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12 9 9年 4 月
高 等 学 校 化 学 学 报
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4 8 3~ 4 8 4
马先篙属植物苯丙素试成分研究 ( l ) `
刘 自民 贾忠建 王长增
(兰州大学应用有机化学 国家重点实验 室 , 兰州 , 7 3 0。。 0)
关键词 毛领 马先 篇 长花马先 禹玄参科 苯丙素贰
马先篙属 ( eP d ic u la 廊 )植物广泛分布于西北和西南地区 l[] . 民间多用其根或茎入药 , 滋阴
补肾阁 . 本文报道从毛颊马先篙 (尸 . las 勿 Ph ysr ) 中得到的马先篙贰 E ( 1) 和从长花马先篙 ( .P
l ol g l’j b户-a )中分得的马先篙贰 I (2 ) .
马先篙贰 E ( i ) , 白色粉末 , 〔a 〕扩一 14 . 3 (M e o H , e Z一 ) . 其 ` , e N M R 与 i so a e t e o s id e阁比
较 (表 1) 表明它们的结构极其相似 , 只是 1 多 2个 乙酞 基 ( 1 71 . 6 , 1 72 . 2 p p m )和 2 个甲氧基
( 2 X 5 6
·
5 p p m )
.
F A BM S 给出其分子量为 7 3 6 , 分子式为 C 3。 H ; ` O , , . F A BM S 中碎片峰 5 5 5
(M + L i一 R h a 一 A 。 ) + 和 5 7 1 ( M + N a 一 R h a 一 A e ) + 以及 E IM S 中的碎 片峰 5 4 8 (M 一 Rh a 一
A 。 +) 均表示 鼠李糖部分连有一乙酞基 . 由乙酸基取代引起的 ’ 3 C N M R 化学位移变化为 : R ha
一 2 . 5 ( C一 1 ) , + 0 . 1 ( C 一 2 ) , 一 1 . 2 P Pm ( C 一 3 ) ; G le 一 2 . 0 ( C 一 3 ’ ) , + 0 . 4 ( C 一 4 ’ ) , 一 1 . 9 p p m ( C -
5 ’ )
. 根据配糖位移效应 , 确定 2 个乙酞基分别连在 R al 的 C 一 2 和 lG 。 的 C 一 4’ . ` H N M R 示其
R h a 和 G I。 分别为 a 和 夕构型 . 占( p p m ) : 5 . 1 8 ( d , J ~ 1 . 8 H z , I H , R h a 的 H 一 l ) , 4 . 3 6 ( d , J =
.7 8 H
z , I H
,
G lc 的 H 一 1 ’ ) . 甲醇解示其贰元为 3一甲氧基 一 4一轻基苯乙醇 , 酞基为阿魏酞基 , 其
双键为反式 a ( p p m ) : 6 · 3 8 ( d , J 一 1 5 · S H : , z H , a , 一 H ) , 7 . 7 0 ( d , 了= 1 5 . s H : , IH , 月, 一 H ) [`〕 .
故 1 为 1 ` 一 O 一户D 一 ( 3一甲氧基 一 4一轻基一户苯基 ) 一乙基 一 4 ` 一 O一乙酸基 一 6 ` 一 O一阿魏酸基 一 a 一 L 一 ( 2一乙酞
基 ) 一鼠李糖 (1 ~ 3 ` )一葡萄糖毗喃贰 .
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收稿 日期 : 玲 91 一 0 3一 06 . 联 系人 : 贾忠建 .
, 国家自然科学基金和国家教委博士点墓金资助课题 .
马 先 篙贰 I (2 ), 淡 黄色 粉 末 ,
〔a 〕扩一 6 0 0 ( M e ( ) H . C 1 . 1 ) . F A B M S
示其分子量 为 7 84 , 分 子式为 C 3 6 H铭
O
, ,
. 将 2 酸水解 , 糖部分硅醚化后 G C
检测搪为 D 一葡 萄糖 , L 一鼠李糖和 乙-
阿拉伯糖 , ` H N M R 显示它们的构型
为 刀, 。 , a . 占( p p m ) : 4 . 3 9 ( d , ,了~ s H : ,
I H
.
G l c 的 H 一 l ` ) , 5 . 0 4 ( b r . s , I H , R h a
的 H 一 I ) , 4 . 6 6 ( d . 2一 6 于I : , I H , A r a 的
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. 甲醇解示其贰元为 3一甲氧基 一 4 -
羚基苯乙醉 , 酞基为阿魏酞基 . 其 ` “ C
N M R 与 a n g o r o s id e c 〔` l比较 ( 表 1 ) ,
它们具有相似的结构 . 只是 2 中葡 萄
糖 C 一 4 由 7 0 . 6 p p rn 移向 7 8 . 1 p p m ,
C
一 弓 山 6 9 . 1 p p m 移至 6 4 , 4 p p m , 表
明 C一 4 连结阿拉伯糖 , C 一 6 连结阿魏
酞基 . 故 2 为 1 ` 一O 一召一 D 一 ( 3一 甲氧基 一 4 -
经基一拼苯基 升乙 基 一 6 ` 一 O 一阿魏酞 基 -
卜 L 一鼠李糖 (卜 , 3 ` ) 一 a 一 L 一阿拉伯糖 l(
一 4 ` ) 一葡萄糖毗喃贰 .
表 1 化合物 1 和 2的 ’ j C N M R 化学位移 .
C原子 1 Z D E P T }{
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( ) D 作溶剂 , T M S 为内标 ; 10 0 M H z , 占 , p p m .
参 考 文
钟补水等 , 中国植物志 , 北京 : 科学出版社 , 1 96 3 : 68
江苏新医学院 . 中药大辞典 , _匕海 : 上海人民出版社 , 1 , 7 5 `
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