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两似蟹甲草化学成分研究



全 文 :图 1 太白乌头石油醚萃取部分 GC-MS分析的总离子流图
谱对照分析 ,得出相应化学成分 ,结果见表 1。
  实验结果表明 ,在太白乌头甲醇提取物石油醚
萃取部分中共分离出 38个化合物并鉴定了其中 33
个化合物 ,鉴定成分占流出峰总面积的 97.28%。
其中含量在 1%以上的有 14个 ,主要为脂肪酸及其
酯类 、甾类及烯类化合物 。其中含量最高的是十六
烷酸(棕榈酸)(12.083%),而后依次为豆甾 -4-烯-
3-酮(10.184%)、 1-亚油酸单甘油酯 (8.962%)、
(顺 ,顺)9, 12-十八二烯酸 (8.054%)、2-羟甲基 -2-
硝基-1, 3-丙二醇 (7.713%)、顺 -9-十六碳烯醛
(6.526%)、5-羟甲基-2-呋喃甲醛(5.966%)、(顺 ,
顺)9, 12-十八二烯酸甲酯(5.946%)、2, 5-双(对氟
苯基)-3, 6-二苯基吡嗪(5.735%)、2-棕榈酸单甘油
酯(5.085%)、(顺 ,顺 ,顺)9, 12, 15-十八碳三烯酸
甲酯(4.003%)、十六烷酸甲酯(3.855%)、(顺 ,顺 ,
顺)1-羟甲基-2-羟基-9-(2-己烯亚基环丙基)壬酸乙
酯(3.330%)、D-阿洛糖(1.242%)。
高级脂肪酸及其衍生物对心血管疾病 、胃肠疾
病有一定作用〔5〕。因此 ,太白乌头石油醚部分的药
用价值有待进一步发掘与应用。实验结果为建立太
白乌头的质量标准以及合理开发利用太白乌头资源
奠定了基础。
参 考 文 献
[ 1] 谢志民 , 王新立 , 胡步超 .秦岭草药金牛七的生药鉴
定 .中国民族民间医药杂志 , 2000, 42(1):43-45.
[ 2] Cyr, Benoit.Methodsandtherapeuticcompositionscom-
prisingplantextractsfortreatmentofcancer.PCTInt.Ap-
pl, 2006.
[ 3] Chodoeva, Ainura.8-O-Azeloyl-14-benzoylaconine:Anew
alkaloidfromtherootsofAconitumkaracolicumRapcsand
itsantiproliferative activities. Biooranic& Medicinal
Chemistry.2005, 13(23):6493-6501.
[ 4] 王峰期 ,方起程.中国特有植物太白乌头根中生物碱成
分研究 .植物学报 , 1982, 24(6):591-592.
[ 5] 赵英永 , 戴云 ,崔秀明 , 等.草乌中挥发油化学成分的研
究 .中成药 , 2007, 29(4):588-589.
(2008-05-05收稿)
作者简介:王彩芳(1974-),女 ,讲师 ,博士 ,主要研究方向为天然药物中活性成分的提取与分离;Tel:0371-67781908, E-mail:cfwang1040@
126.com。
两似蟹甲草化学成分研究
王彩芳 1, 2 ,赵 昱 2 ,李俊平1 ,王 娜 1 ,张雁冰 1
(1.郑州大学药学院 ,河南郑州 450051;2.浙江大学药学院 ,浙江杭州 310058)
  摘要 目的:对两似蟹甲草化学成分进行研究。方法:对两似蟹甲草的化学成分利用各种色谱方法分离精制 ,
利用各种波谱方法鉴定其结构。结果:从该药用植物中分离得到四种化合物 , 利用波谱方法确定它们的结构分别
为对映-贝壳杉-16-烯-19-羧酸(1)、13β -贝壳杉-16β-醇(2)、β -谷甾醇(3)及 1-甘油醇廿六烷酸酯(4)。 结论:化合
物 1 ~ 4均为首次从该植物分离得到 ,其中化合物 1、2为从本属植物中首次得到。
关键词 两似蟹甲草;对映-贝壳杉-16-烯-19-羧酸;13β-贝壳杉 -16β -醇
中图分类号:R284.1/R284.2  文献标识码:A  文章编号:1001-4454(2008)11-1661-03
·1661·JournalofChineseMedicinalMaterials  第 31卷第 11期 2008年 11月
DOI :10.13863/j.issn1001-4454.2008.11.035
StudiesontheConstituentsfromCacaliaambigua
WANGCai-fang1, 2 , ZHAOYu2 , LIJun-ping1 , WANGNa1 , ZHANGYan-bing1
(1.SchoolofPharmacy, ZhengzhouUniversity, Zhengzhou450051, China;2.SchoolofPharmacy, ZhejiangUniversity, Hangzhou
310058, China)
Abstract Objective:TostudytheconstituentsofCacaliaambigua.Methods:Thechemicalconstituentswereisolatedfromthe
plantbyallkindsofcolumnchromatographiesandtheirstructureswereidentifiedbyspectralmethods.Results:Fourcompoundswere
isolatedandidentifiedasent-kaur-16-en-19-oicacid(1)、13-β-Kaur-16β-ol(2)、β-sitosterol(3)and1-glycerylnonadecanoicacides-
ter(4).Conclusion:Compounds1 ~ 4 areisolatedfromthisplantforthefirsttime, andcompounds1and2 andisolatedfromthisge-
nusforthefirsttime.
Keywords Cacaliaambigua;Ent-Kaur-16-en-19-oicacid;13β -Kaur-16β-ol
  两似蟹甲草为菊科蟹甲草属植物 。蟹甲草属植
物广泛分布于亚洲东北部及美洲。该属大约 50种
分布在中国 ,其中 26种作为传统药物用于治疗支气
管炎 、关节炎及咳血等症 〔1-3〕。笔者系统查阅了美国
化学文摘 ,未发现对两似蟹甲草的化学成分的任何
研究。于是为了研究该植物可能的物质基础 ,笔者
对其进行了化学成分的研究 ,从中分离鉴定了 4个
化合物 ,包括两个对映贝壳杉烷二萜(1和 2)、β -谷
甾醇(3)及 1-甘油醇廿六烷酸酯(4),化合物 1 ~ 4
均为首次从该植物分离得到。
1  仪器和材料
硅胶(200 ~ 300目和 300 ~ 400目 , GF254,青岛
海洋化工厂);5%磷钼酸试剂;BrukeDRX-400核磁
仪;其它试剂均为分析纯 。两似蟹甲草根茎采自河
南省伏牛山 ,由河南中医学院刘若墉教授鉴定为菊
科蟹甲草属植物两似蟹甲草 Cacalia.ambiguaLing
的干燥根茎 。
2  提取与分离
取两似蟹甲草干燥根茎 980 g,粉碎成粗粉 ,室
温下 95%乙醇浸提 3 d,共提取 4次 。提取液浓缩
至浸膏 ,加水稀释 ,依次用石油醚 、乙酸乙酯 、正丁醇
萃取 ,得石油醚部位 、乙酸乙酯部位及正丁醇部位 。
将乙酸乙酯部位进行硅胶柱层析 ,以石油醚 -乙酸乙
酯系统梯度洗脱 ,得 A~ E部分 , B部分再次经硅胶
柱层析(洗脱剂:石油醚-乙酸乙酯)和反复重结晶 ,
得化合物 1(20 mg), C部分经硅胶柱层析(洗脱剂:
石油醚 -乙酸乙酯)和葡聚糖 LH-20柱层析(甲醇洗
脱),得化合物 2(15 mg)和 3(10 mg)。 E部分反复
经葡聚糖 LH-20柱层析(甲醇洗脱)得化合物 4(4
mg)。
3  结构鉴定
化合物 1:白色结晶。1H-NMR(CDCl3 , 400MHz)
δ:10.35(1H, brs, -COOH), 4.78(1H, s, H-17a),
4.74(1H, s, H-17b), 2.64(1H, s, H-13), 2.16(1H,
d, J=14.6Hz, H-3a), 2.05(2H, dd, J=2.8 , 2.4Hz,
H-15a, b), 2.00(1H, d, J=10.5Hz, H-14a), 1.88
(2H, m, H-1a, 2a), 1.83(1H, m, H-6a), 1.80(1H, m,
H-6b), 1.64(1H, m, H-12a), 1.59(2H, m, H-11a, b),
1.51(1H, t, J=3.3Hz, H-7a), 1.47(1H, brs, H-
12b), 1.45(1H, m, H-7b), 1.41(1H, m, H-2b), 1.24
(3H, s, Me-18), 1.13(1H, dd, J=4.9, 11.4Hz, H-
14b), 1.07(1H, m, H-5), 1.04(1H, m, H-9), 1.00
(1H, dt, J=4.0, 13.3Hz, H-3b), 0.95(3H, s, Me-
20), 0.81(1H, dt, J=3.6, 13.2Hz, H-1b);13C-NMR,
DEPT, HSQC及 HMBC数据见表 1。
  表 1   化合物 1的 13C-NMR, DEPT,
HSQC及 HMBC数据(CDCl3)
No. δC HSQC HMBC
1 40.7(t) 1.88, 0.81 2.16
2 19.1(t) 1.88, 1.41 2.16, 1.24, 1.00, 0.95,
0.81
3 37.8(t) 2.16, 1.00 1.88, 1.24
4 43.7(s) 1.24, 1.00
5 57.1(d) 1.07 1.24, 0.95, 2.16, 1.88,1.80, 1.51
6 21.8(t) 1.83, 1.80 1.07, 1.51, 1.45
7 41.3(t) 1.51, 1.45 1.83
8 44.2(s) 2.64
9 55.1(d) 1.04 2.00, 2.05, 1.13, 1.07,
0.95, 0.81
10 39.7(s) 1.88, 1.83, 1.41, 1.07,0.95, 0.81
11 18.4(t) 1.59 1.64, 1.47, 2.64
12 33.1(t) 1.64, 1.47 4.74, 2.00, 1.13, 1.04
13 43.8(d) 2.64 4.78, 4.74, 2.05, 2.00
14 39.6(t) 2.00, 1.13 1.47, 2.05, 1.45, 1.04
15 48.9(t) 2.05 4.78, 4.74, 2.64, 2.00,
1.51, 1.04
16 155.9(s) 4.78, 4.74, 2.64, 2.05,2.00, 1.64
17 103.0(t) 4.78, 4.74 2.64, 2.05
18 29.0(q) 1.24 1.41, 1.07, 1.00
19 184.8(s) 1.24, 1.07, 1.00
20 15.6(q) 0.95 0.81, 1.07, 1.04
·1662· JournalofChineseMedicinalMaterials  第 31卷第 11期 2008年 11月
  化合物 1的 13C-NMR数据同文献 〔4〕一致 ,因此
鉴定为对映 -贝壳杉 -16-烯-19-羧酸 。
化合物 2:白色粉末。1H-NMR(CDCl3 , 400MHz)
δ:1.93(1H, d, J=11.6Hz), 1.82(1H, s), 1.65(1H,
d, J=12.0Hz), 1.63 ~ 1.38(16H, m), 1.36(3H, s),
1.26(1H, m), 1.06(1H, s), 1.02(3H, s), 0.97(1H,
d, J=7.2Hz), 0.84(3H, s), 0.80(3H, s), 0.77(1H,
d, J=12.6Hz), 0.73(1H, m);13C-NMR(CDCl3)δ:
79.4(s), 58.1(t), 56.9(d), 56.2(d), 49.0(d),
45.4(s), 42.1(t, 2C), 40.3(t), 39.3(s), 37.7(t),
33.6(d), 33.2(s), 26.9(q), 24.4(q), 21.5(q),
20.4(t), 18.6(t), 18.0(t), 17.7(q)。化合物 2
的 13C-NMR数据同文献 〔5〕基本一致 ,因此鉴定为
13β-贝壳杉-16β-醇。
化合物 3:白色针晶。紫外灯(254, 365 nm)下
无荧光 , 遇 5%磷钼酸乙醇试剂加热显蓝色。1H-
NMR(CDCl3)δ:5.37(1H, t, J=2.9, 5.2Hz), 3.54
(1H, m), 1.02(3H, s), 0.93(3H, d, J=6.6Hz),
0.84(3H, s), 0.82(3H, s), 0.69(3H, s)。同 β -谷甾
醇 TLC对照 ,混合点样为一个斑点 , 混合 , 熔点不
降 ,因此化合物 3鉴定为 β-谷甾醇。
化合物 4:白色油脂状。1H-NMR(CDCl3)δ:0.89
(3H, s), 1.28(22H), 1.61(2H, m), 2.32(3H, t,
7.2Hz), 4.14(1H, dd, J=4.4, 11.2Hz), 4.08(1H,
dd, J=6.0, 11.2Hz), 3.86(1H, m), 3.60(1H, dd, J
=4.4 , 11.2Hz), 3.56(1H, dd, J=6.0, 11.2Hz);
13C-NMR(CDCl3)δ:14.3(q), 23.0(t), 25.4(t),
29.8(t), 32.0(t), 34.4(t), 63.8(t), 65.8(t), 70.5
(d), 173.76(s)。以上数据与文献 〔5〕一致 ,故鉴定
为 1-甘油醇廿六烷酸酯。
参 考 文 献
[ 1] 侯宽昭 .中国种子植物科属词典 .第二版 .北京:科学
出版社 , 1998:75.
[ 2] 中国药材公司 .中国中药资源概要 .北京:科学出版
社 , 1994:1271.
[ 3] 江苏新医学院 .中药大辞典 .上册 .上海:上海科技出
版社 , 1977:22.
[ 4] Yang-ChangWu, Yu-ChunHung, Fang-RongChang, et
al.Identificationofent-16, 17-Dihydroxykauran-19-oic
AcidasanAnti-HIVPrincipleandIsolationoftheNew
DiterpenoidsAnnosquamosinsAandBfromAnnonasqua-
mosa.J.Nat.Prod, 1996, 59:635.
[ 5] RaymondM.CarmanPhylocladan-16β -ol(13β -Kauran-
16β-ol).Aust.J.Chem, 1981, 34:923.
(2008-05-05收稿)
基金项目:国家西部科技攻关项目(2001BA901A32);新疆高校科研计划创新群体基金(XJEDU2004G08)作者简介:杨建华 ,男 ,副主任药师 ,博士,主要从事新疆特色药用资源的研究;E-mail:yjh-yft@163.com。*通讯作者:热娜·卡斯木 ,女 ,教授 ,博士生导师;Tel:0991-4362473, E-mail:renakasimu@vip.sina.com。
人工栽培盐生肉苁蓉的化学成分研究
杨建华 1, 2 ,胡君萍 2 ,热娜·卡斯木 2* , 堵年生 2
(1.新疆医科大学附属肿瘤医院 ,新疆乌鲁木齐 830011;2.新疆医科大学药学院 ,新疆乌鲁木齐 830054)
  摘要 目的:研究人工栽培盐生肉苁蓉的化学成分。方法:采用各种色谱技术分离化学成分 , 根据理化性质和
光谱数据鉴定其结构。结果:分离鉴定出 7个化合物:β -谷甾醇(Ⅰ )、胡萝卜苷(Ⅱ)、β -谷甾醇葡萄糖苷-3′-O-十七
酸酯(Ⅲ)、8-OH-香叶醇-1-β-D-葡萄糖苷(Ⅳ)、2-羟甲基-5-OH-吡啶(Ⅴ)、甜菜碱(Ⅵ )、半乳糖醇(Ⅶ )。结论:这些
化合物均为首次从人工栽培盐生肉苁蓉中分离得到 ,其中化合物Ⅲ 、Ⅳ为首次从本种植物中分离得到 , 化合物Ⅴ为
首次从该属植物中获得 。
关键词 肉苁蓉属;盐生肉苁蓉;化学成分;人工栽培
中图分类号:R284.1/R284.2  文献标识码:A  文章编号:1001-4454(2008)11-1663-03
StudiesonChemicalConstituentsofCultivatedCistanchesalsa
YANGJian-hua1 , 2 , HUJun-ping2 , RENA· Kasimu2 , DUNian-sheng2
(1.AffiliatedTumorHospital, XinjiangMedicalUniversity, Urumqi830011, China;2.ColegeofPharmacy, XinjiangMedicalUni-
versity, Urumqi830054, China)
Abstract Objective:TostudythechemicalconstituentsofcultivatedCistanchesalsa.Methods:Compoundswereisolatedand
purifiedonseveralchromatography, andthenwereidentifiedbyphysico-chemicalpropertiesandstructuralyelucidatedbyspectrala-
·1663·JournalofChineseMedicinalMaterials  第 31卷第 11期 2008年 11月