全 文 ：粼赞梦镌 `”8 ” , “ 2 , : ’ 6一 7 8
爬行卫矛化学成分的研究
唐人九 闭宁基
(广西中医研究所 南宁 )
马广恩
(中国科学院上海药物研究所 上海 )
扭要 本文对卫矛科爬行卫矛 E u nQ y m u s f o rt u ne i ( T u cr 么 . ) H a n d一M韶 2 . 的化学成 分进行了
研究 , 从中分得八个结晶性化合物 , 经理化性质和光谱分析 , 证明其中七个分别为正三十三烷 (卜士r -
i七r i ac on t a现 ) , 卫矛醇 (du 城七。 l ) , ’ 木栓酮 ( 3一 f r i e d e lan on e ) , 表木栓醇 ( 3一 eP i f r ie d e l a n o l ) , 三十
二烷醉 d( ot ir a c皿t a n 0 1) , 木栓醉 ( 3一 f r i e d e lan ol ) 和 p一谷街醇 (卜 is ot st er ol ) 。 木栓酮 和表
木栓醉为抗炎有效分分 。
关键词 爬行卫矛 正 三十三烷 木栓酮 表木栓醉 木栓醇 三十二烷醇
爬行卫矛又名扶芳藤 , 系卫矛科卫矛属植
物 , 学名 E u o n y m u s f o : t u n i ( r u : e z . )
H a : : d一M a z z . 具有舒筋活络 , 止血消痰之功
效 。 民间用于治疗腰叽劳 损 , 风 湿 脾 痛 , 咯
血 、 血崩 , 月经不调 , 跌打 J丹折和创伤出血等
症 。 前人曾从中分得卫矛醇 , 前番茄红素和前
一 : 一胡萝 卜素 。 作者将爬行卫矛之地 上 部分用
乙醇提取 、 有机溶剂部位分离 并 结 合 柱层分
离 , 得到八个结晶性化合物 。 经过理化常数测
定和光谱数据分析 ,证明结晶 1为正三十三烷 ,
结晶 2为卫矛醇 , 结晶 3 为木栓酮 , 结晶 4为
表木栓醇 , 结晶 5 为三十二烷醇 , 结晶 7 为木
拴醉 , 结晶 8 为 p一谷街醇 。 结晶 6 尚在鉴定之
中 。
以上已经鉴定的七个化学成分 , 除卫矛醇
外 , 都系首次从爬行卫矛中分得 。 其中木栓酮
和表木栓醇据文献〔“ 、 选〕报导 , 为抗 炎 有 效 成
分 。
实 验 部 分
红外光谱用 日本岛津 I R一 27 G型红 外 光谱
仪测定 , 澳化钾压片 。 核磁共振氢谱用 J E O L
F X o Q望和 B R U K E R A M ,10 0型核磁共振
仪测定 , 内标 T M S , 。值 单位 P PM , J值单位
H Z
。 质 潜用 V A R工A N M A T 7 n 型和 M A T
3 n A 型质计洲丈测定 。 熔点用 k o f l e r 显微熔点
仪测定 , 温度计未经校正 。 比旋度用 W Z Z 一 1
型旋光 汉测定 。 层析硅胶为青岛海洋化工厂硅
胶 H 、 一 l刊扮硅胶和即墨县化试厂层析硅胶 。 石
乳1!醚沸程9 0一 9 0 。 。
一 、 提取分离
爬行卫矛地上部分粗粉 21 k g , 加 95 %工业
乙醇回流提取 。 乙醇提取液减压回收 乙醇 。 浓
缩液放冷 , 静置 , 抽滤 , 得褐色固体 。 该固体
用石油醚洗涤 , 抽滤 , 得石油醚洗 涤 液 和 沉
淀 。
石油醚洗涤液回收溶剂后 , 残留物用硅胶
H 柱层分离 , 石油醚洗脱 , 得结晶 1 , 石油醚
一氯仿重结品 , 得 S O6m g 。
沉淀加氯仿回流提取 , 趁热过滤 , 得氯仿
提取液和白色固体 。 后者用60 %稀 乙 醇 重 结
晶 , 得结晶 2 10 . 5 90
上述氯仿提取液 , 回收氯仿 , 残留物用工
业硅胶柱层分离 , 氯仿洗脱 , 按收集先后次序
分成 A 、 B 、 C 三个部位 。
DOI : 10. 13375 /j . cnki . wcjps . 1989. 02. 005
2期 7 7
二二二二二二二二二二二二二二二二二二二盆二二二二忿二二二二二二二
A部位 , 硅胶 H柱层分离 , 石油醚一氯仿
( 8
,
2) 洗脱 , 得结晶 3 , 氯 仿 重 结 晶 , 得
7 2 2m g
。
B 部位 , 1 4。一 1 60 目层析硅胶柱层分离 ,
石油醚一氯仿 (8 : 2) 洗脱 , 先后得结晶 4 、 结
晶 5 和结晶 6 。 用氯仿一丙酮重结晶 , 得量分
别为 1 4 z m g 、 3 2 5 nr g和 3 3 7 0 9 。
C 部位 , 硅胶 H 柱层分离 , 石油醚一氛仿
(1
:
1) 洗脱得结晶 7 , (2 : 8) 洗脱得结晶 8。
两者用氯仿一丙酮重结品 , 得量分别为 1 . 8 9和
2 3 6 m g
。
二 、 鉴定
1
. 结晶 1为白色蜡状晶体 , 熔点68 一 69 O C ,
精确分子量 4 2 6 . 3 5 5 7 6 , 分子式为 C 3 。 H 。 。 0 ,
m /
z : 4 2 6 , 4 1 1 , 3 4 1
, 3 0 2
, 2 7 3 , 2 0 5 , 与文
献〔 “ 雌己载的木栓酮质谱图完全一致 。 证 明 结
晶 3 为木栓酮 。
.4 结晶 4 和结晶 7
结晶 4 为 白色颗粒状晶体 , 熔 点 2 75 一 27
, 。 。 尸 _ 、 2 5 . , . , 。 , T 。 , 、 、 一 * 、 尸 。 、 二6 O C , 〔a 〕 芍+ 4 6 ( C H C 1 3 ) , 与 文 献 〔 “ 〕报
道表木栓醇数据相符 。 醋配浓硫酸 反 应 紫 红
色 。 硅胶 H C M C薄层层析 , 氯仿一石油 醚 (1 ,
1 ) 展开 , 碘蒸汽显色呈单一斑点 , R f值 0 . 62
,核8红外光谱
K B r
_ ,
V C n l
1刀 a X
3 4 5 0 , 1 0 6 5 ( O H )
无旋光性 。 红外光谱 v K B r e m 一 ,
n l a X
2 9 0 0 , 2 8
2 9 0 0 , 2 8 3 0 , 1 4 5 0 , 1 3 7 0 ( C H
3 ,
C H
:
)
。
磁共振氢谱 ( C D C 1 3 ) 。 : 0 . 7 3一 1 . 1 5 ( m ,
6 0
, 1 4 5 5
, 1 3 7 0 , 7 2 7
, 7 1 8 , 显示长链烷烃的
特征 。 高分辨质谱测得精确分子量 为 4 64 . 53 7
7 5 , 分子式为 C 。 。 H 。 。 。 质谱图上有 m / 2 4 5 ,
5 7 , 7 1 , 8 5 , 9 9 , 1 1 3等相当于 C , , H : 。 , ,的一
系列奇数质量的离子峰 , 此外还有比这些峰小
两个质量数的离子峰 。 故推定结晶 1 为正三十
三烷 。
2
. 结晶 2 为白色板状晶体 , 熔 点 1 87 . 5 ,
X C H 3 )
, 3
.
7 1 ( I H
,
b
,
J 二 2
.
3 , C 。一 H ) 。
质谱 m / v : 4 2 5 (M + ) , 4 2 3 , 3 4 1 , 3 0 4 , 2 7 5 ,
2 0 5
, 与文献 〔 7 〕记载的表木栓醇质谱图完全一
致 。
结晶 7 为白色鳞片状结晶体 , 熔 点 2 8 8一
2。。 。 C 〔 a 〕 皆+ 4 3 ( C H C` 3 , 。 醋醉浓硫酸反
应呈紫红色 。 硅胶 H C M C薄层层 析 , 氯 仿一
石油醚 ( 1 : 1) 展开 , 碘蒸汽显色呈单一斑点 ,
1 89
“
C
。 红外光谱 v K B r
_
_ ,
C 1 1
n l a X
3 3 0 0
, 2 9 5 0
1 4 6 0 , 一1 2 0 , x o s o , 1 0 5 0 , 1 0 3 0 , 与卫矛醇已知
对照品的红外光谱完全一致 , 且两者混合点熔
不下降 。 证明结晶 2为卫矛醇 。
3
. 结晶 3 为 白 色 针 状 晶 体 , 熔点 2 56 一
: 5 8
O
e
, 〔a 〕 君一 2 3 · ( C H C , 3 ) 。 醋酚 浓
硫酸反应呈紫红色 。 与 2 , 4一二硝基苯阱 试 剂
呈阳性反应 。 硅胶H C M C薄层层析 , 氯仿一石
油醚 (1 : 1) 展开 , 碘蒸汽显色呈单一 斑 点 ,
R王值0 . 3 6 。 红外光谱 ,
( O H )
, 2 9 5 0 , 2 8 5 0 ,
H
: )
。 核磁共振氢谱
K B r e m
一 1
刃以 a X
3 4 6 0 , 1 0 3 0
1 5 ( m
, 8
C
3一 H ) 。
3 0 4
,
2 7 5 ,
只 C H 3 )
1 4 5 0 , 1 3 8 5 ( C H
: ·
C
( C D C 1
3
) 。 : 0 . 7 3一 1 .
3
.
3 3 ( I H
,
nr
,
J = 4
.
8
质谱 m / z : 4 2 5 ( M + ) , 4 1 3 , 3 4 1 ,
2 0 5 , 与文献〔 7 〕记载的木栓醇质谱
R f值 0二 87 。 红外光谱 v K B
r _ ,
C 军1 1
r l l a X
4 0
, 1 4 5 0 , 1 3 5 5 ( C H
。 ,
C H
:
)
,
o )
。 核磁共振氢谱 ( C D C 13 ) 。 :
( tn
, a x C H
3
)
, 2
.
2 2 ( I H
, q
·
2 9 1 0
, 2 8
1 7 0 8 ( C =
0
.
7 2一 1 . 2
C一 H ) ,
2
.
65 (2 H , m
,
C :一 ZH ) 。 高分辨质 谱测得
图完全一致 。
取结晶 3 50 m g , 溶于氯仿和甲醇 的 混 合
溶剂中 , 另取硼氢化钾 5 m g , 溶于甲 醇 和 水
的混合溶剂中 。 两液混合 , 回流搅拌 6 小时 。
生成物用硅胶 G F 2 54 薄层层析 , 氯仿一石油醚
(1
:
1) 展开 , 碘蒸汽显色呈三个斑点 。 经 同一薄板对照层析 , 棘表好别与结和 ’ 、 结晶 4 和结晶 7斑点和 R f值相同。 再将生成物进
行柱层分离 , 得三个成分 。 经质谱测试 , 其谱
令 8 华 西 药 学 杂 志 4卷
图分别与结晶 3、 结晶 4和结晶 7的 谱 图 一
致 。
根据以上数据 , 证明结晶 4 为表木栓醇 ,
结 ,钻 5为木栓醇 。
5
, 结品 5 为 白色鳞片状晶体 , 熔点 87 . 5一
8 9
O
C
, 无旋光性 。
1 0 6 0 ( O H )
,
红外光谱 v K B f
e m
一 l :
3 3 0 0
巧. 结晶 8为 白色 棒 状 晶 体 , 熔 点 1 3 7一
15 8
“
C
。
L i b e r m a n n 一B u r e h a r d反应阳性 . 红
外光谱与已知日一谷街醇完全一 致 , 两者混合熔
点不下降。 证明结晶 8 为压谷 衡醇 。
致谢 光谱数据由广西 中医 药研 究 所 仪器分析室 、
上海药物研究所分析室和中山大 学 测 试中心 代测。 样品由广
西 中医药研 究 所 中药室高成芝 同志鉴定 。
2 9 0 0 , 2 5 5 0 , 1 4 6 0 ( C H
C H
:
)
,
72 0 (多个一 C H : 一 ) , 显示了长链饱和
脂肪醇的特征 。 核磁共振氢 谱 ( C D C 13 ) 。 :
0
.
5 0 ( 3H
,
C H
3
)
, 1
.
1 0 ( 6 o H
,
b
, 3 0 x
C H
Z
)
, 3
.
5 6 ( Z H
, m , C 么一 ZH ) , 7 . 1 8 ( 1
H
,
O H )
, 用重水交换 , 信号消失 。 质谱 m z/
: 4 4 8 ( M
+ 一 1于2 0 ) , 4 2 0 ( M 一 H : O 一 C H : =
C H
:
)
, 3 9 2 ( M
+ 一 H : 0 一 ZC H : = C H Z )
。 且有
3 1 , 4 5 , 5 9 , 7 3 , 5 7 , 1 1 1 , 1 2 5等 一 系 列 含
O H的离子峰及 4 3 , 5 7 , 7 2 , 8 5 , 9 9 , 1 1 3等烷
推离子峰 。 其 乙酞化物熔点 7 5 . 5一 7 “ ) 与 文
献〔 8 〕报道的三十二烷醇 乙酞化物熔点 相 符 。
证明结晶 5 为三十二烷醇 。
参 考 文 献
2
.
C A 4 2
:
8凌2 3 , 1 9选5 .
2
.
CA 3 6 : 75 3 5
, 1 9 4 2
.
3
.
N o mr an R
.
F ar n
、 v or th et al
.
J
.
N叭 rP do
.
19 7 6 , 3 9 ( 6 ) : 4 20
.
4 。 国家医药管理局中草药情报中心站编 《植物药有效
成分手册》 北京。 人 民卫生 出版社 1 9 86 : 4 6 8一 4 6 .9
5
.
eH l l
e r R
. 以 a l . E P A /N IH M a s SP e c士r a l D a t a
B a s e V o l
.
4 3 2 6 6
。
。 . 于德泉 , 等 。 《中草药 》 1 9 8 3 ; 1 4 ( 3 ) : 了4 。
7
.
leI l l
e r R
.
e七 a l . E P A /N IH M a s s S P c , e 七: ·: 2 工〕a 【a
aB se V
o l
.
4 3 2 85
.
5
.
D ict r o朋r y o f o r ga n i e C o xn po un d s S T H . c d i飞10 几
D
一 0 8 6 4 6 1 9 8 2 。
S T U D I E S O N T H E C H EM I C A L C O N S T I T U E N T S O F
E U O N Y M U S F O R T U N E I ( T U R C Z
.
) H A N D一M A Z Z .
T a n g R e n ji u B i N i n g j i
( G 双a ” g对 I几就:公讯 e 时 T : a d艺亡乞。 , a l M e d感e a 王 a n d’护五a , m a e e 、 艺Ze a 王 s c Ze ,; ce N a n 佗乞n g )
M a G u a n g e n
( S子乙a ” 9 1乙a 么 I n s t诬t“ t e 可 M a te r活a M e d玄e a , A e a d e汁 z泛a s玄? z坛e a 歇 a n hg 成 )
A B S T R A C T E l g h t cr y st
a l l in
e e o 一 s i t o st er o l r e s Pec t i v e l y on t he b as 招 o f
m P o un d
s h a ve be
e n i s o l at e d fr o m E u
o n y
一 t he ir Ph y
s ic a l a n d hc
e m i e al P r o P e r t i e s
mu
s fo r t u n e i (T u r e z
.
) H an d
。 一
M a z 么
. 决v e n t o ge t h e r w 汁 h t加 s P e e t r o m e t r i e a n a l y s i s .
o f the m w峨 i d e n t过 ie d as i 一 t r 计r iaco nt 一 B ot h 3一丘 ie d e l a n o能 al d 3一e P i f r i e d e l a n o l
an
e , d u le i t o l
,
3
一介运d el a n o n e , 3一eP ifr ie de 一 ar e a n t i一 f l a m m时 o r y e o n s t i t u e u t s .
l a n 0 1
,
d叭 r i ac o n t a n 0 1 , 3才 r运d el a n o l an d 日-
K e y W
o r ds Eu o n y m u s fo rt u n e i (T u cr z
.
) H a n d一M a z z . i 一 t r计r i ac o狱 a n e 3 一 f r ie de 卜
a n o
ne
3 一 eP i扮 ie d e l an o l D ot r i a e o n t a n o I 3一 fr i e d e l欲n o !