全 文 :中药及天然药物
峨 眉 紫 荃 根 中 生 物 碱 研 究
华西医 科大学药学院 6 ( 1 0川刁 )夏新华 * 赵 同 芳 王 宪楷
提要 婴桑科峨 眉 紫笠 ( (、 or刀 d al i s o仇 e i e” 。 1 52. Y. Z h: c t tB. Q. M, n s p n o v . ) 特
产 于 四 川峨眉 山 , 根部 为 该 地 区的 常用草 药 , 从中获得 13 种 生 物碱成分 , 其 中 7种 经几种光谱 分析证
明属 于 四 氢小 桨碱类 的 四 氢 非洲 防 己碱 ; 笨酞异奎琳 类的 c or l u m i ne , >il C ctL ul ! i ne ; 原 鸽 片碱类 的
隐 品 碱 ( e r 少卫 L o p孟n e ) 、 m u r a r” j n e 、 a 拐呀隐 品碱 ( a 吸 1 10一 r y p t o p i : l e ) 和原 鸦片碱 ( p r o t o p i n e ) 。
本植物 中共存 四 种原 鸦 片碱 类生 物碱 , .荀不 多 见 , m ltr a m i r l e 为 首 次 于 紫笙属植物 中发 现 。
关键词 口我眉 紫芷 ; 四 氢非 洲 防 己 碱 : ]`急品碱 : 。 一另,J隐 品碱 ; 原 鸦 片碱 ; m u r a m i l l e ; C o r l u m i n e
b翻 c : l e 以 ! 1 2 n e
婴粟科峨眉紫 茧 ( c o r 刀 J 。 21 : o ; 。 e i e n : i ;
2
. 丫 . 2 }l u e t B , Q . M i n s p n o v , ) 「们 特产
于 四川峨眉山 , 为当地民间常用草 药 , 药用根
剐乳 具清 热 、 解毒 、 镇 痛 、 消 肿 、 驱风 除湿
等功 效 , 其化学成 分研 究未 见报道 。 本文系
统地研 究 了根部的生物碱 成分 。 其 乙醇 提 取
液 , 除去大量黄色和黄棕色析出物后 , 母液按
常法进行牛物碱提取 、 分 离 。 通过柱层析 、 薄
层 、 重结晶等方法进行单体分离 , 共获得 13 种
生物碱成分和 3 种非生物碱化合物 , 经 U V 、
! 尺 , ` 11 冈 M 杖、 ’ 3c N M R 和 M S 等测定 , 分析鉴
定 了 7 种生物碱 。
实验部 分
一 、 材料和仪 器
1
. 样 品 : 采自四川省峨眉山 , 经祝正银和
阂伯清 二位老师鉴定 ,定名为 C o r !.d/ al 沁 O 。 -
e 1 e n 、 j 5 2
.
Y Z h 、 , e t B Q
.
M 1 n 5 p
.
n o v
.
(峨眉紫 奎 , 婴粟科 ) , 标本存华西医科大学药
学院天然药物研究室 。
2
. 仪器 : 显微熔 点测定仪 , P e r k i n 一E l m 。 :
24 1 型 旋 光 仪 : S hi m a d z u U V 一 2 50 型 紫 外
光谱仪 ; N i e o l e t 卜’ T 一I 尺 2 0 5 又 B 型 红 外
光谱仪 (K 13 r 压片 ) ; ’ 11 N M R 谱 和 ` 3 C N M R
谱用B r u k e r 八 M 一 4 ()0 超导 核磁共振仪 测定 ,
(
、
D C 1 3 为溶 剂 , 四 甲基硅烷作内标 ; 质谱用
F i nl i知 n M A ` r 4 5 1 0 C C /M S / D S 质谱仪
测定 ; 元素分析用 C a r l O E r b a S t r a m e n t a -
2 5 o n e 一 E 1e rn e n t a l A n a l y e r M o d
.
1 ] 0 6 测
定 。
二 、 实验 方法
提取分离 : 峨眉紫 革根 5 0 k g (鲜 品 ) 切片 ,
用 9 5写 乙醇 提取 。 提液浓缩 , 离心分离除去析
出物 。 川青液加入浓氨 水 , 至 p H S一 10 , 再滤
去黄色沉淀 后 , 碱性滤液用氯 仿提取 , 得提出
物约 40 9 。 后者以 5 %盐酸溶液提尽生物碱 。
酸水提液经 乙醚洗涤 后 , 加入N a ZC O 3至 州
8一 9 , 滤取析出物 A 。 碱水母液再用 乙醚提取 ,
得 乙醚提 出物 B 。
析出物 A 经中性 A l : 0 3柱 层析 , 相继用乙
醚 、 乙醚 一氯 仿 ( 1 : 1 ) 、氯 仿一 甲醇 ( :9 1) 洗脱 ,
依次获得黄绿色棱状晶 2 15 m g ( C ) 、 白色颗粒
状 晶 1 9 9m 匕 ( G ) 、无色簇状针晶 g l m g ( B ) 、
白色粒状晶 3 31 m g ( D ) 和淡黄色簇状 晶 50 7
;刀 只 ( A ) 。
将 乙醚提 出物 B 溶于 乙醚 中 , 放置析出无
色棱晶 ( 1 9 ) ( E ) , 乙醚母液用 A l : 0 3 一 G 制
备薄层析 (展 开剂 : 乙醚 ) , 获得三段 。 第 一段
再 以 A l : 0 3 一 G 制备薄层析 (展开剂 : 石油醚 -
本校 19 85级硕 上研究 产{
中国药学杂志 l9 9( )年 第 2 5卷第 1 2期
月乙醚 , 3 : 2) 获得白色颗粒状晶 一0[ m g ( G ) ; 第
二 段再 以 A l : 0 3一G 制备薄层析 ( 展 开剂 : 氯
仿 - 乙醚 , 1 : l) 获得白色粒状晶论 Om g ( D )和簇
状针晶 53 m g ( F ) ; 第三段 以 A I : 0 3心 制备薄
层析 ( 展开剂 : 乙醚一环 己烷 , 4 , l) 获得无色棱
状晶 17 8m g ( E ) 。
三 、 光谱分析
结晶 A : 淡黄色棱晶 ; m p 2 1 3一 21 4℃ . d -
e e
.
( C H C 1 3一 M e O H ) ; [ a ]普` 一 2 7 9 。 ( C
= 0
.
10 2
,
C H C 1 3 ) ; F e C 1 3
一
K 4 F e ( C N ) 6
试剂呈 正反应 ; 元素分析 : 厂 : 。 H : 30 礴N , c al -
e d
.
v a l u e : C 7 0
.
3 8
,
H 6
.
7 4
,
N
4
.
1 0
,
f o u n d : C 7 0
.
5 2
,
H 6
.
8 4
,
N 3
.
6 4
U V 只蒸黔 n l ( 1 9 9 “ ) : 2 0 7 ( 4 · 7 、 1 ) , 22 6 s h ( 4 · 2 7 ) ,
2 8 4 ( 3
·
7 7 )
; 1R v 澡号xr ( C m 一 ` ) : 3 0 1 1 , 2 9 2 9 ,
2 8 0 7
,
2 7 4 4 ( B o h l m a n b a n d )
,
16 10
,
1 5 8 7
,
1 5 1 2
,
] 4 9 2
,
1 4 62
,
1 4 5 3
,
1 3乏11 , 1 3 4 6 , 13 0 5 ,
1 2 7 4
,
1 2 2 5
,
1 1 3 8
,
10 8 3
,
10 2 6
,
9 8 7
,
8 6 6
,
7 9 0
,
7 4 6
,
7 5 2 ; m s ( 7 o e V
,
E l )
,
m /
z ( % )
3 4 2 ( 15 )
,
3 4 1 ( M
+ , 7 0 )
,
3 4 0( 4 6 )
,
2 3 6 ( 6 )
,
3 1 0 ( 1 5 )
,
17 8 ( 1 0 )
,
1 7 6 ( 2 1 )
,
16 5 ( 2 5 )
,
1 6 4 ( 1 0 0 )
,
14 9 ( 9 0 )
,
1 3 4 ( 1 1 )
,
1 2 1 ( 2 3 )
.
一0 4 (一7 ) , 9一( 1 6 ) , 7 7 ( 2 0 ) , 6 6 ( 7 ) , 5 1 ( 5 ) ; `日
N M R ( 4 0 0 M H z
,
C D C I
: , T M S )
, 占( p p m )
2
.
6 6 ( Z H
,
t
,
H 一 5 )
,
2
.
8 3 ( I LJ
,
dd
,
J = 16
L{ z
,
1 1
.
ZH z
, 上I一 1 3 a x ) , 3 . 1 6 ( Z H , t , Ij
一 6 )
,
3
.
2 5 ( I IJ
,
d d
,
J = 16 H z
,
3
.
6H z
, 日 -
13 e q )
,
3
.
5 6 ( I H
,
d
.
J = 1 6卜王z , H 一 s a x ) ,
3
.
8 5 (
`
I H
, S , H 一 14 )
,
3
.
8 5 ( 6 H
, S , 2 x O C
H 3 )
,
3
.
8 7 ( 3 H
, s , O C H 3 )
,
4
.
2 7 ( I H
,
d
,
J = 16H z
,
H 一s e q )
,
5
.
6 2 ( z H
,
b r
.
5 , D : O
e X c h a n g e
, r e n l o v e d )
,
6
.
6 0 (一H , S , H 一 4 ) ,
6
.
7 8 ( I H
,
d
,
J = 8
.
4H z
,
H 一 11 )
,
6
.
8 1 ( 1
H
, S , H 一 l )
,
6
.
8 7 ( I H
,
d
, ,
J = 8
.
4H Z
,
H
一 1 2 ) 。
结 晶B : 无色簇状 晶 ; m p 1 6 0 一 x6 一。 c (C
H C 1 3 一M e O H ) ; [ “ J尾6 ` + “ 6 (C 一 o · “ , C H -
C 1 3 )
; 元 素分析 : C : IH : I O 6 N , e a l e d . v a -
1 u e
:
C 6 5
.
7 8
,
H 5
.
5 2
,
N 3
.
6 5
,
f
(〕 u n d :
C 6 4
.
8 2
,
H 5
.
5 0
,
N 3
.
3 9 ; U V 只育写泛n m
中国药学杂志 19 90年第25 卷第 12 期
( 1 0 9 ` ) : 2 0 4 ( 4
.
9 6 )
,
2 2 0 ( 4
.
78 )
,
2 8 6 ( 3
.
9 3 )
.
3 2 4 ( 4
0
0 2 ) ; 1 R v 籍套( C m 一 ` ) : 2 9 15 , 2 8 8 9 ,
2 8 10
,
2 7匕4 , 1 7 6 1 ( C = O ) , 1 6 4 0 , 16 0 0 ,
15 18
,
15 0 4
,
1 4 7 5
,
1 2 58
,
1 2 43
,
1 14 4
,
1 0 3 0 ,
9 7 0
,
9 0 8
,
8 6 9
,
8 3 0 ; m s ( 7 0 e V
,
E l )
, 「n
/
z ( % )
: 3 8 4 ( 1 1 )
,
3 8 3 ( M
+ , 2 )
,
3 8 2 ( 7 )
,
3 6 8
( l )
, 2 2 0 ( 2
.
8 )
,
2 0 7 ( 2 5 )
,
2 0 6 ( 1 0 0 )
,
19 0 ( 10 )
,
1 7 7 ( l ) ; ’ H N M R ( 4 0 0M H z
,
C D C 1 3
,
T
M S )
,
d ( p p m )
:
2
.
3 6 ( 1 1王 , m , H 一4 a x ) ,
2
.
60 ( 3 H
, s , N C H 3 )
,
2
.
6 3 ( I H
,
m
,
H
-
4e q )
,
2
.
6 3 ( I H
,
rn
,
H 一 3 a x )
,
2
.
9 2 ( I H
,
m
, 卜I 一 3 e q ) , 3 . 7 1 ( 3H , s , O C H 3 ) , 3 . 8 7
( 3 H
, s , O C H 3 )
,
4
.
10 ( I H
,
d
,
J = 3
.
3 4
H z
, 卜J 一 l ) , 5 . 6 7 ( I H , d , J= 3 . 3 4H z , H
一 9 )
,
6
.
1 5 ( 2玉J , S , 0 C H Z O ) , 6 . 2 4 ( I H ,
d
,
J = 7
.
9 0
,
H 一 2 ` ) , 6
.
3 8 ( I H
, S , H
一 8 )
,
6
.
6 1 ( I H
, s , H 一 5 )
,
6
.
9 4 ( I H
,
d
,
J =
7
.
9 0
,
H 一 3 ` ) ; ` “ C N M R ( 4 o o M H z
,
C D C 1 3
,
`
r M S )
,
d ( P Pm )
: 2 6
.
3 9 ( C 一 4)
,
4 5
.
0 (N
C H 3 )
, 遵9 . 4 ( C 一 3 ) , 5 5 . 9 1 ( C 7刃 C H 3 ) ,
5 5
.
9 8 ( C 6习 C H 3 ) , 6 5 . 8 5 ( C 一 1 ) , 8 4 . 8 1 ( C
一 9 )
,
10 3
.
2 0 ( 0 C H Z O )
,
1 1 0
.
3 6 ( C 一 6` )
,
1 1 0
.
8 5 ( C 一 8 )
,
1 1 1
.
4 7 ( C 一 5 )
,
1 1 3
.
0 3 ( C -
3 ` )
,
1 1 5
.
5 2 ( C 一2 ` )
,
12 3
.
2 4 ( C 一 4 a )
,
12 9
.
3 9
( C 一s a )
,
14 0
.
7 5 ( C 一 1 ’ )
,
1 4 4
.
5 3 ( C 一5 ` )
,
14 7
.
2 2 ( C 一 7 ) , 14 8
.
3 7 ( C 一 6 )
,
1 4 9
.
0 9 ( C
-
4 / )
,
16 7
.
0 5 ( C = O )
。
结晶C : 黄绿色棱晶 ; m p 19 8 一 z 9 9 O C -
(C H 〔 ’ l 、一 e O H ) ; [ a ]急6 ’ + 8 6 。 ( C 一 O · 0 5 ,
C H C 1 3 ) ; 元素分析 : C : 。H 1 7 O 6 N , e a l e d .
v a l u e : C 6 5
.
3 9
,
H 4
.
6 6
,
N 3
.
8 1
,
f o u n d :
C 6 5
.
4 7
,
H 4
.
9一 , N 3 . 4 8 , U V 只盈互雾日
n m ( 10 只£ ) : 2 0 3 (吐 . 4 9 ) , 2 2 0 ( 峨. 2 9 ) , 2 9 7
( 3
.
6 7 )
,
3 1 9 ( 3
.
59 ) ; I R , 今营r ( e m 一 ` ) : 2 9 2 5 ,
2 8 7 6
,
2 7 8 1
,
1 7 4 6 ( C = O )
,
1 6 3 5
,
16 1 4
,
1 4 9 8
,
1 4 7 5
,
12 5 4
,
10 4 5
,
98 5
,
9 1 6
,
8 6 3
,
7 4 8 ; m s
( 7 Oe V
,
E l )
,
m Z/ (% ) 3 6 8 ( 5
.
7 )
,
3 6 7 (M
+ ,
1
.
1 )
,
3 6 6 ( 6
.
2 )
,
19 1 ( 3 0 )
,
1 9 0 ( 1 0 0 )
,
17 7
( 1 )
,
1 6 0 ( 1
.
1 )
,
14 9 ( 2
.
1 ) ;
’
H N M R ( 4 0 0
M 壬通z , C D C 1 3 , T M S ) , j ( p Pm ) : 2 . 2 5
1 (1 1
, ,: 1 , I J 一 4 a x )
,
2
.
5 5 ( 3 日 , S , N C H 3 ) ,
2
.
5 6 门 H . m , }J 一 4 e q ) , 2 , 5 6 ( 1 1通 , m , H -
3 a x )
.
2
.
8 d ( 1 1
一
{
, rn , H
一 3 e q )
, 峨. 0 4 ( I H , d ,
J 二 3 . 9 生{ z , 11 一 l ) , 5 . 56 ( I H , d , J = 3 . g H z ,
圣于一 9 ) , 5 . 9 2 ( Z H , d , J = 1 . 3 H z , 6一O C f了2 0 一 7 ) ,
6
,
15 ( 2 卜J , d , J = 3 . 2日 z , 4 ` 一 O C H ZO 一5 ’ ) ,
6
.
4 6 ( l 日 , S , H 一 8 ) , 6 . 5 7 ( I H , s , H 一 5 ) ,
弓`. 2一 ( 1 卜l , d , j = 7 . 8 H z , H 一 2 ` ) , 6 . 9 2 ( I H ,
d
,
1= 7
.
8 H z
,
1
一 3 ` ) ; 13 C N M 尺 ( 4 0 M 州 z,
(
`
l
_
) C I。 , ` f M S )
, 邑 ( p p m ) : 2 6 . 9 4 ( t , C 一 4 ) ,
45
.
1过( q , N 〔 ’ L」3 ) , 49 . 4 0 ( t , C 一 3 ) , 6 6 . 1一( d ,
(
、 一
] )
,
8 1
,
9 1 ( d
.
C
一 9 )
,
10 0
.
9峨 ( t , 6一 O C H Z O
一
7 )
, z ( ) 3
.
2 0 ( t
,
4 ` 一 O C 卜{ 2 0 一 5 ` 10 7 、 72 (氏
(
` 一 8 )
,
1 0 8
,
5 0 ( d
,
C 一 5 )
,
1 1 0
.
30 ( S C
一6 ` )
,
1 13
.
0 5 ( d
,
C
一 3 ` )
,
1 1 5
.
57 ( d
,
(
、 一 2 ` )
,
12 4
.
6 6
( 、 , 〔 ’ 一 1/ a ) , 13 0 . 5 6 ( S , C 一 s a ) , 1 4 0 . 4 6 ( S ,
C
一 1 ’ ) , 2 4礴. 5 0 ( 、 , C 一 5 ’ ) , I J 6 . o ] ( s , C 一 7 ) ,
14 6
.
8 7 ( S
,
C 一 6 、 , 14 9 . 1 1 ( S , C 一 4 ` ) , 16 7 . 1 1
( S
, 〔、 = 0 ) 。
结晶 D : 白色粒状晶 ; m p 2 5一 2 6o C ( C -
l
一
I C I
:。一 M c O 日 ) ; 元素分析 : C : : H 2 3 O S N , c al -
e d
.
v a ! t论 : C 6 8 . 2 8 , 于1 6 . 2 8 . N 3 . 7 9 , f o u作
:d C 6“ , 7 ` , H 6 · :39 · N 3 · 46 ; U V 入半罗
t l m ( 10 红£ ) : 20 8 ( 4 . 8 3 ) . 2 3 6 s h ( 4 . 2 3 ) , 2 8 5
( 4
.
0 2 )
; x R , {乳公止 ( 。 ,。 一 “ ) : 29 4 1 , 2 8 4 3 ,
16 6 2 ( C = O )
,
16 0 7
,
15 14
,
l 璐5 5 , 13 4 7 .
12 5 7
,
12 4 1
,
12 16
,
1 1 2 8
,
1 1 17 , 10 5 5
,
10遵5 ,
10 2 9
,
9 7 4
,
9 2 1
,
8 6 2
,
7 3 2 ; m s ( 7 O e V
,
E l )
, n l / z
( % ) : 3 6 9 ( M
+ , 2
.
9 )
,
3 5 4 ( 0
.
7 )
,
1 9 0 ( 4 )
,
] 7 9
( 13 )
,
1 6 4 ( 1
,
l )
,
1 4 9 ( 12 )
,
1 4 8 ( 10 0 ) ; , H N M R
( 4o 0 M l l z
,
( D C I :
,
`
f M S )
, 己 ( p p m ) : 2 . 2 0
一 2
.
9 5 ( 4 I J
,
b r
·
p e a k
,
Z H 一 5
,
2 11
一6 )
, 3
.
8 0 -
3
。
1 () ( 4 H
,
b :
·
p e a l、 , 2 }一 8 , Z H 一 13 ) ,
1
.
8 9 ( 3 H
, S , N C 卜1 3 ) , 3 . 8 8 ( 3 手生, s , O C H 3 ) ,
3
.
8 9 ( 3 于1 , s , O ( 、 H 3 ) , 5 . 9 1 ( Z H , S , O C H Z O ) ,
6
.
6 7 ( } 1 1
, s , 日 一 4 ) , 6 . 67 ( l 工l , d , J “ 7 . 7 H z ,
日 一 1 1 ) , 6 . 7 ( ) ( 1 11 , d , J = 7 . 7 1一12 , H 一 12 ) , 7 . 0 0
(川 , s 、 H 一 1 ) ; 1 3〔 ’ N M R ( 4 0 OM 日 z , C D ( 了呈3 , T
M S )
,
6 ( p p ; : : )
,
D E P T : C 月 , 10 6 . 7 6 ( C 一 1 1 ) ,
! 1 2
.
3 3 ( (二一 l ) , 11 3 . 6 9 ( C 一 4 ) , 12 4 . 9 7 ( C 一 12
C H Z ( r e v e r s e p e a k s ) : 3 2
.
1 8 ( C
一 5 , O R D )
,
46
.
1 6 ( C
一 13 , 0 R D )
,
5 0
,
5 4 ( C 一8 )
,
5 7
.
6 8 ( C -
6 )
,
10 0
.
8 5 ( O C H Z O ) ; C H 3 ` 4 1
.
4 0 ( N C 日 3 ) ,
5 5
.
9 9 ( 2 x O C H 3 ) ; C : 1 1 7
.
56 ( C
一 s a )
,
12 9
.
40
( C 一 Z a ) , 一3 1 . 2 2 ( C 一 1 4 a ) , 1 3 4 , 7 2 ( C 一 4 a ) ,
1 4 6
.
07 ( C
一 10 )
, 14 6
.
3 3 ( C 一 , )
,
l 纽7 . 2 6 ( C 一 2 )
1 4 9
.
48 ( C
一 3 )
, 19 4
.
19 ( C = O )
.
结晶 E : 无色棱晶 ; m 区 7 3一 17 4 O C ( C H C 13
一
M
e O H ) ; 元素分析 : C 2 2 H 2 : C : N , c a l e d .
v a l u e : C 6 8
.
5 5
,
H 7
.
0 6
,
N 3
.
63
,
f o u n d : C
6 8
.
9 7
,
H 7
.
18
,
N 3
.
2 4 ;
u v 入黑 ,` n m ( 1 0 只。 ) : 2 0 。 ( 4 . 6 T ) ,
2 2 8 ( 3
.
9 4 )
,
2 8 0 ( 3
.
4 3 ) ; I R v 派久『 e 。。一 ’ :
29 2 8
,
28 3 6
,
16 4 6 ( C = O )
,
15 9 1
,
15 11
,
] 4 6 0
,
12 5 4
,
12 3 1 , 12 10
,
11 1 9
,
10 8 0
,
7 8 3 ;
m s ( 70 e V
,
E l )
,
m / z ( % ) : 38 5 ( M
十 , 7
.
1 )
,
3 7 0
( 3
.
6 )
,
3 5 4 ( 2
.
1 )
,
29 9 ( 4
.
5 )
,
2 8 3 ( 7
.
1 )
, 2 6 8
( 2
.
8 )
, 2 0 6 ( 15 )
,
1 9 3 ( 4
.
3 )
,
17 9 ( 2 5 )
,
16 5 ( 2 3 )
,
1 6 4 ( 10 0 )
,
14 9 ( 1 8 )
, ]
_
3 4 ( 2
.
1 ) ; ` H N M R ( 40 0
M H z
,
C D C 1 3
,
T M S )
,
6 ( p p n
l
)
: 2
.
2 0一 3 . 0 0
( 4 H
,
b r
.
P e a k
, Z H 一5 , ZH 一 6 )
.
3
.
10一 4 . 2 () ( 4 H
l
一
I
,
b r
,
p e a k
,
Z H 一 8
,
Z H 一 1 3 )
,
1
.
8 5 ( 3 日 , s ,
N C j通3 ) , 3 . 7 9 ( 3 H , s , O C H 3 ) , 3 . 8 6 ( 3 于1 , s ,
O C H 3 )
,
3
.
8 9 ( 6 H
, S , 2 只 O C l l 3 ) , 6
.
6 7 ( I H
,
s , 日 一 4 ) , 6 . 8 1 ( I H , d , J = 8 . Z H z , H一 1 1 ) ,
6
.
9 2 ( I H
,
d
,
J二 8 . 2 H z , H 一 1 2 ) , 7 . 0 4 ( I H ,
S , H
一 1 ) ; ’ “ C N M R ( 4 0 0 M I
一丑z , C D C 1 3 , T NI
S )
, 己 ( p p m ) , D E P T : C H : 1 1 0 . 6 6 ( C 一 1 1 ) ,
1 1 2
.
8 5 ( C
一 l )
, 1 1 3
.
5 2 ( C 一 4 )
,
1 2 7
.
5 1 ( C
一 1 2 )
C H Z ( r e v e r s e p e a k s ) : 3 2
.
3 2 ( C
一 5 )
,
46
.
0 2 ( C
一 13 )
,
4 9
.
8 8 ` C 一 8 ) , 5 7 . 理3 ( C 一 6 ) ; C 日 3 : 4 1 . 1 9 ( N
C H 3 )
,
5 5
.
5 5 ( O C H 3一 10 )
,
55
.
8 4 ( Z x O C H 3
一2
.
3 )
,
60
,
6 2 ( O C H 3一 9 ) ; C : 12 8
.
7 4 ( C
一 s a )
,
12 9
.
2吐( C 一 1 2 a ) , 13 1 . 2 2 ( C 一 14 a ) , 13 4 . 44
( C
一 4 a )
,
14 7
.
1 8 ( C 一 2 )
,
14 7
.
3 6 ( C 一 10 )
,
l 峨9 . 28
( C
一 3 )
,
15 1
.
4 8 ( C 一 9 )
, 19 3
.
1 1 ( C = O )
.
一结晶 F : 无色 针状簇晶 ; m p 16 0一 16 1 “ C
( E t O H
一
E t Z O ) ; 元素分析 : C : I H 2 3 0 5 N ,
e a l e d
.
v a l u e : C 6 8
.
2 8 , H 6
.
2 8
,
N 3
.
79
,
f o u n d : 6 8
.
9 9
,
H 6
.
4 8
,
N 3
.
5 1 ; U V 入 淤黔
中国药学杂志 1 9 90 年 第 2 5卷第 12 期
nm (1 0只。 ) :1 2 0 (峨 .55) , 2 8 4 ( 3 . 8 8 ) ; I R v 派履支
C n l 一 ’ : 2 8 89 , 2 8 3 6 , 1 6 4 5 ( C =
:
O )
,
1 6 0 0
,
15 7 4
,
1 4 8 5
,
13 5 9
,
] 2 8 4
,
12 2
`了, 10 7 9 , 10 3 8 ,
9 1 5
,
7 8 4 ; m s ( 7 0叮 , [ l ) , m / z ( % ) : 3 6 9 ( M 十 ,
2
.
1 )
, 3 5 4 ( 2 )
,
2 0 6 ( 1 1
.
5 )
,
1 6 4 ( 10 0 )
,
16 3
( 15 )
,
l 续9 ( 10 ) ; ` H N M R ( 4 0 0 入1 H z , C D C 1 3 ,
T M S )
, 己 ( p p m ) : 2 . 2 0一 2 . 9 0 ( 4 H , b t . 洋 a k ,
Z H
一 5 , Z H 一 6 )
,
3一 0 一 4 . 2 0 ( 4 1 1 , b r . 1〕 e a k ,
Z H
一 13 , Z H 一 8 )
,
1
.
88 ( 3 日 , S , N C l j 3 ) , 3 . 7 9
( 3 H
, s , O C H 3 )
,
3
.
8 5 ( 3 H
, s , O C H 3 )
,
5
.
93
( 2 1注, s , O C H Z O ) , 6 . 6 3 ( 1日 , s , H 一 4 ) , 6 . 7 9
( I H
,
d
,
J = 8
.
Z H z
,
H 一 1 1 )
,
6
.
9 1 ( I H
,
d
,
J =
8
,
Z H z
,
H 一 12 )
,
6
.
9 5 ( I H
, s , H
一 l ) ; ’ 3 C N M R
( 4 0 0入4 1通 Z , C D C I : , ` r M S ) , 己 ( p P m ) , D -
E P T : C H : l() 9
.
1 () C 一 1 )
,
1 1 0
.
38 ( C
一 4 )
,
1 1 0
.
8 2 ( C
一 1 1 )
,
12 7
.
7 0 ( C 一 12 ) ; C H Z : 3 2
.
2 1 ( C
一 5 )
,
46
.
2 1 ( C 一 13 )
,
5 0
.
4 0 ( C 一 8 )
,
5 7
.
5 6 ( C
一 6 )
,
10 1
.
19 ( O C H Z O ) ; C H 3 : 4 1
.
2 6 ( N C H 3 )
,
5 5
.
7 0 ( O C H 3一 1 0 )
,
60
.
7 4 ( O C H 3
一 9 ) ; (
’
:
1 2 8
.
5 4 ( C 一 s a )
,
] 2 9
.
5 2 ( C
一 1 2 a )
,
1 3 2
.
7 0 ( C -
14 a )
,
13 5
.
9 3 ( C 一 4 a )
,
14 6
.
1 0 ( C
一 2 )
,
14 7
.
4 9
( C
一 3 )
,
l 组8 . 0 7 ( C ’ 一 10 ) , 1 5 1 . 6 3 ( C 一 9 ) , 19 2 . 8 ()
( C = O )
.
结晶 G : 白色 半球状晶 ; n : p Z O7一 2 0 8 “ C
’
( C H C I : 一 M e O H ) ;元素分析 C : 。 I」〕 g O S N , C a l -
e d
.
v a l u e : C 6 7
.
9 8
,
H 5
.
4 2
,
N 3
.
9 6
,
f o u n d
:
C 6 7
.
8 8
,
H 5
.
4 4
,
N 3
.
5 5 ; U V 入半只H n m
( 1 0 只: ) , 2 0 3 ( 4 . 5 0 ) , 2 3 8 ( 3 . 67 ) , 2 8 9
( 3
.
6 3 )
:
1R v 黯要 e 0 1一 ’ : 3 (〕8 4 , 2 8 94 ,
2 8 3 0 , 16 7 3 ( C = O )
,
1 6 0 8
,
1续8 8 , 14 7 4 , 14 5 2 ,
1 4 4 4
,
1理09 , 13 7 2 , 13 6 3 , 12 6 0 , 1 2 3 8 , l ] 6 0 ,
1 1 3 3
,
10 8 3
,
1 0 6 0
,
10 34
,
9 6 7
,
9理1 , 9 1 5 , 8 8 0 .
8 4 3
,
6 9 6
,
6 6 0 ; m s ( 7 0 e V
,
E I )
,
m / z (% ) : 3 5 3
( M
十 , 7
.
9 )
,
3 3 8 ( 1
.
5 )
,
1 9 0 ( 1姗 ) , 17 7 ( 3 ) , 1 6 3
( 2 3 )
,
14 9 ( 2 0 )
,
1 4 8 ( 10 0 )
,
1 3 5 (
`
l ) ; ` H N M R
( 4 0 0 M 日 z , C D C 13 , r M S ) , 己 ( p p l n ) : 2二 1 5
~ 2
.
8 5 ( 4 H
,
b r
.
p e a k
,
2 }
一
l
一 5 , 2 日 一 6 ) , 3 . 3 0 一
4
·
10 ( 4 卜1 , b r . p e a k , Z H 一 1 3 , 2 日 一 8 ) , 1 . 9 1 ( 3
于J , S , N C H 3 ) , 5 . 9 0 ( Z H , S , O , C H Z O ) , 5 . 9 2
( Z H
, S , O C H Z O )
,
6
.
6 3 ( I H
, s , H 一 4 )
,
6
.
6 4
( I H
, 〔1, J = 7
.
S H z
,
H 一 1 1 )
,
6
.
6 7 ( I H
,
d
,
J
= 7
.
8 1
一
1 2
,
H 一 1 2 )
,
6
.
8 9 ( I H
, s , H 一 l ) ; 1 3 C N
M 尺 ( 4 0 0 M H Z , C D C 13 , T M S ) , 6 ( p p m ) ,
D E尸f r : C H : 1 0 6 . 7 1 ( C 一 1 1 ) , 10 8 . 0 5 ( C 一 1 ) ,
1 1 0
.
4续 ( C 一 4 ) , 12 5 . 0 7 ( C 一 12 ) , C H Z:
3 ]
.
7 0 ( C 一 5 )
,
4 6
.
4 4 ( C 一 1 3 )
,
5 0
.
9 4 ( C
一8 )
,
5 7
.
8 3 ( C
一 6 )
,
1 0 0
.
8 5 ( 9 一 O C H ZO 一 10 )
,
10 1
.
19
( 2
一
O (
’
H : O 一 3 )
,
C H 3 , 4 1
.
4 7 ( N C H 3 )
,
C :
1 ] 7
.
9 1 ( C
一 s a )
,
1 2 8
.
9 6 ( C
一 12 a )
,
13 2
.
6 7 ( C
-
1 4 a )
,
23 6
.
13 ( C 一 4 a )
,
1 4 5
.
9 1 ( C 一 10 )
,
14 6
.
0 2
( C 一 9 )
,
14 6
.
3 3 ( C 一 2 )
,
l d 8
.
0 2 ( C 一 3 )
,
1 9 4
.
0 0
( C = O )
.
结果与讨论
结 晶 A 经元素分析结合质谱 、 氢谱分析 ,
分子式为 C : 。 H : 3 0 。 N ; 红外光谱呈现 2 8 0 7 、
2 7 44 C ;: : 一 ’ B o h l m e n 带 ; 质 谱离子碎片峰 m / Z
3理O ( M 」一 l ) , 17 8 ( M + 一 16 4 + H )和 1 6 4 ( M + 一
1 7 8一 日 ) (基峰 )表明属 四氢原小璧碱类生物碱
「“ 一 」」 、 并指示 m / z 一6 4碎片分子 中具 2个 O C H 3 ,
m /
2 17 8碎片分子 中具 l 个 O C H 3和 1 个 O 日 ;
氢谱表明 3 个 O C I一13外 , 并指示 0 1一通 ( 6 5 . 6 2)
位于 c 一 2工5 一 8 〕 。 6 6 . 81 和 己 6 . 60 二个单峰 , 己
6
.
8 7
、
6 6
·
7 8 一组 A B q峰 以及 6 4 . 2 7和 6 3 . 56
二 个双峰 , 指示四 氢小 璧碱型骨架 C 一 2 , C 一 3
和 C 一 9 , C 一 10 有氧取代 , 己 4 . 27 和 己 3 . 56 为 H
一 s e 〔湘 日 一 s a哟特征峰 ! J } , 推 证 A 化 合 物 为
(一 卜氢非洲防己碱 ,其光谱数据 与文献记载 〔” 〕
一致 ,确定 入化合物 为四氢非洲防 己碱 (一 ) -
t e t r a h手d r o e o } u m b a m i n e 。
C场 0
H O
O C氏
C氏
结晶 B 经元素分析 , 分子式 为 C 2 1 H 2 1 0 6
N ; 碳谱 己 16 7 . 0 5示拨基 , 红外光谱一7 6一C n l 一 ’
示 五元 内酷环默基 , 氢谱中 A B 系统 的己 5 . 6 7
和己 4 . 1二峰 的 A 己值 在己 1 . 5 以上 , 都表 明 B
化合物 属苯酞 异哇琳 类生 物碱仁” 」 。 氢谱中指示
2 个 O ( ’ H : , (己 3 . 8 7和 乙 3 . 7 1 ) 、 1 个 O C H , O
中国药学杂志 1 9 90 年第 25 卷第 12 期
(。 6
.
1弓 )和 一个 \ (` 11 3( 62 . 5 9 ), 并出现 邑6 . 9续
和邑 6 . 2刁一组 从弓q峰 、 6 6 . 6。和 己 6 . 3 8二个单
峰 , 邑 7 . 0 0 以远无 单峰信号 , 指示 D 环邻碳基
碳有氧取代 ` , `,」 。 结合质谱 , M 十为 38 3 , m / 2 2 0 6
( M
+ 一 1了7 ) 为基峰 , 指示 2 个 O C 日 3位于 A 环
(
’ 一 `;和 厂 一 7 , O C 日 : O 位于 D 环 C 一 4 `和 C 一 5 广 。
根据 〔。 〕乙`’ 一+ 训 6 ’ ( c H c l 3 )和 卜卜 2 `的己 6 . 2” ,
说明 B 化合物具 川 只 hr 响 型 ( 1 5 . g R i)J , 」 c证明 月化合物 为 ( + )一 C o r l u 。 , 。 。 . 光谱数据 与
文献一致 ` ’ 」 。
结晶 C 经元素分析 , 分 子式 为 C : 、`日 ! 7 0 。
N
; 红外光谱 、 碳 谱和氢谱 , 以及 6 5 . 56 和 6
通 . 0」八 价系统特征信号峰 等 , 都指 示属于酚酞
异咬琳 类基 核 。 氢谱中的 己 5 . 6 6和 6 5 . 9 2信号
指示 2 个 O C 日 : O , 质 谱的碎 片 离子 峰 1I] / z
19 。 (基峰 ) 和 m , / 2 17 7 , 分别指示 各具 一个 O
C 日 2 0 基团 · 其 「a 〕 百 为 + 8 6 ( C 日 C 卜 ) 和
氢谱中 A B :1r系统的 己 6 . 2 1 归属 f 一l一 2 ` , 指示 C
化合物具 。 ,· 介 t h r 、 ) ( ] S , 9 1丈 ) 构 型 。 光谱数据
与 ( 十 ) 一 l。 i c : J C 。 川i 。 ( 、 一致 ` ” J , 证明 C 化合物为
( + 卜 山 (、 以 , lt ! l1 c )
R 。了沂伪 一 ’ -R夕溉
1 + 只 , = C H :
结品 协 经兀素分析分子式为 C : I H : 3 O S N ;
红外光谱 16 6 2 c 。 一 ’ 和碳谱乙 1 9 4 , 1 9指示有共扼
碳基 存在 (。 紫外光谱具 原鸦 片碱 型生物碱 特征
七 · ’ “ ` 。 氢谱中 己 1 . 89 、 行 3 . 8 9 、 6 3 . 8 8和己
5
, 引 峰 , 分别指示 N 一 C H 3 、 2个 O C I一1 3和 O C
日 : O 基团 存在 。 除 6 7 . 0 和 己 6 . 6 7二单峰外 , 在
本文拍 。 M 日 : 氢 谱中显示出一组 A B q 峰 位 于邑
6
.
7() 和 6 6 . 6 7 , 相当于 10 0 M l : 氢谱中在 C 一 9
和 C 一 ()I 具 一 O C I书 O 时 H 一 1 和 H 一 12 具 同一 6
值 的 单峰 “ 2 , ’ 3 , 推知 O C I { 2 0 基团位于 C 一 9和
C 一 10
。 并由质谱中基峰 m / 2 14 8指 示 O C H Z O
存在 , 。。 / 2 17 9指示 2 个 O C H 3存在 。 与文献
.
7 20
,
的数据 一致 ’ 之 · ’ 别 , 证明 D化合物为隐品碱 c r夕一
P t o Pi n c
。
结晶 E 元素分析分子式 为 C : 2日 : 7 0 : 闪 ; 红
外光谱 16 拓 c m 一 ’ 和碳谱 己 1 9 3 . ! l 示共扼 默基 ,
紫外光谱具 原鸦片碱型生物碱 LZ · ’ 2 〕 。 , 氢 谱 己
3
.
s d ( 6 日 ) 、 6 3 . 8 6 、 己 3 . 3 9示 理个 O ( ` 卜13 ,
除 6 7 . 倒 和 己 6 . 67 二 个单峰 外 , 6 6 . 92 和 6 6 . 81
为一组 A 日q峰 , 指示二个邻氢位 一于 D 环 日 一 I[
和 l一 12 ` ’ “ 一 ; 。 质 谱碎片 离子 m / 2 16 4 (基峰 )和
nI / 2 17 9
, 指示 入 、 D 环分 别各其 2个 O C 川 ,
并位于 C 一 2 、 C 一 3 、 C 一 9 和 C 一 10 。 与文 献数 据
一致 ` , 2 · , :`〕 ,证 。 化合物为 ,二 u r a , 11 1 n e 。 为首 次
于 C o r y d al sj 属植物中发现 :
结晶 F 元素分析 , 分子式为 C : 1日 : 3 0 :
N ; 红 外光谱 、 碳谱 , 紫外光谱 , 与 D 化合物
相似 , 都指 示属原鸦片碱型 生 物 碱 。 氢 谱 己
3
.
8 5
、
6 3
.
7 8
、 己 5 . 9 3和 6 1 . 8 8分 另l{指示 2 个
O C H 3
、
1 个 O C H Z O 和 飞个 N C 日 : 存在 。 不过
6 6
.
,l9 和 己 6 . 80 一组 A B栋统 , 指示 D 环不具
O C 日 2 0 。 结合质 谱碎片离子 m / 2 20 6和 T I / z
16 4 (基峰 ) , 与文献数据 一 致一’ 2 , ’ 3 1 , 确定 F 化
合物 为 。 一别 隐品碱 a 一 a l l `一 ) `、 r , p t o p s , 1。
结晶 G 元素分析分子式 C : 。日 1。 O 。闪 ; 红 外
光谱 16 7 3 C m 一 l和碳谱己19 3 . 7 0 , 显示共辘拨基 ,紫
外光谱表明属原鸦 片碱 型生物碱 , 氢谱 6 5 . 92
乙 5 . 9 0 和 己 1 . 91 依 次 指 示 具 2 个 0 C H 2 0
和 1 个 N C 日 3 。 6 6 . (57 和 己 6 . 6组一组 特 征 峰 和
质谱 的碎片离子峰 13 厂 2 1 4 8( 基峰 ) 、 , 1: / 2 16 3 ,
m / 2 19 0
,都指示 G化合物 为原鸦片碱 rP 叭叮〕 i-
” e , 并与文献数据 一致 l ’ 2 · ’ 3 , 。
D
:
R
I一 尺 2 二 C 日 3 , 尺 3 + 只 ! = 厂 日 :
E
:
R I = R Z 二 尺 3 二 尺 : = C 日
F
:
R
I + 尺 2 一 C 日 2 . 尺 、 = R , = C l ,
G
:
R
l + 尺 2 = 〔一 } 12 , 议 沐十 尺 ! = C 日 2
在 C o r 夕d a l i s o m e i e n s i s 根中发现共存 4
种原鸦片碱 型生物碱 , 尚属罕 见。 mur a 0 1 1 n e
中国药学杂志 1 990 年第 25 卷第 12 期
为首次从紫董属 ( C。 :刀d l a i、 )植物 中发现 。
致谢 :氢谱 、 碳谱和质谱承昆明植物所仪器室的
老师们 大力支持 、 协助测定 。 承 四川省 中药学校 、 阂
伯清 、 祝正银老师热清提供他们鉴定的此一新种名 , 并
协助采集本植物样品 。
参 考 文 献
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「12 〕 龚运 淮 . 天 然有机 化合物 的 , 3 C 核磁共振化学 位移 . 第一
版 , 昆 明 : 云南科技出版仕 , l洲 6 : 32 2
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中药大型工 具书 《 中药大全 》 问市
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大全》 已由黑龙江科学技术出版社出版发行。
该书内容包括 : 中药发展简史 ; 中医基本知识简述 ; 中药基本知识概述 ; 中药材的采集和命名 ;中药炮制 ;
中药汤剂煎制常规 ; 中药剂型概述 ; 中药保管与养护 ; 中药毒剧药 ; 中药化学成分概述 ; 中药真伪及其易混品
种鉴别 ; 中药方剂分类介绍 ; 中药药性歌括 ; 中药调剂饮片容器定位 (斗谱 ) 附插图 。 全书共收载各类方剂4 0
余首 , 每种方剂详述其功能作用 , 药物组成和便于学习背诵的歌诀 。 该书既全面系统地叙述了中药的历史和发
展 , 又概述了中医 的基础理论 , 突出了医 药结合的特点 。 全书内容丰富 , 图文并茂 , 为中医药工作者的重要工
具参考书 。
欲购者 , 可从邮局汇款 , 每本36 . 5元另加包装费 1 . 50 元 。 函购地址 : 北京石景山区古城南里 3 号楼 16 号 。
联系人赵瑞翔 , 邮政编码 10 00 4 3 , 电话 8 7 6 67 峨。 通过银行购买者 , 银行帐号为 : 中国工商银行北京和平里分理
处 , 帐号6 7 00 2 8一 4 5 。
〔本刊讯 〕
《 药剂学复习题解 》 征订启事
本书按赞传福主编的中专 《药剂学 》 教材的基本内容 , 并参考高等院校教材及 国内外有关文献 , 在全国近
4。所药学院校 药剂学题库 (题集 ) 的基础上 , 通 过精选编写 而成 。 本书收载了近 一 千个试题 . 除附列答案外 ,
还进行了必要的注解 , 并重点介绍 了参考文献 , 以有助 于读者对解题的深入理解 。 本书具有辅导参考价值 , 可
作为药剂士专业学员的辅导复习资 料 , 并可供 广大 药剂人员晋升考核选题和迎考复习参考之用 。 全书约 3 5万字 ,
书价估计 五元左右 , 预计 于 1 9 9。年第四季度由人民 卫生出版社出版 , 欢迎预订 。 请将预订单位及朋数函寄 “ 杭
州市环城东路浙江省卫生学校王 文华转全国 中专药剂学教学研究会 ” 。
!全 国中专 药剂 学教 学研 究会 」
中国药学杂志 19 90 年第 25 卷第 12 期
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r h a t n a r is t l ll a n e o m y e i n i e t e P h e d r i n i e o m Pos it
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中国药学 杂志 1 9 90 年第 25 卷第 12 期 · 7 6 3 ·