全 文 ：时珍国医国药 20 7年第 1 8卷第 9期l S HI ZH ENM EI D CI M N N E D E A A TR I AMI ED C AR R S H E E A C ZX ( )V 7O L .1 8N 0 .9
宽叶苔草脂溶性化学成分研究
杨 波 , , 计 莹 , ,2 , 殷学治 , , 赵 萍 l,2
( 1
.绍兴文理学院 化学化工学院 ,浙江 绍兴 3 12 X( x〕 ;
2
. 佳木斯大学 , 黑龙江 佳木斯 15 4( X) 2 ; 3 . 沈阳药科大学 ,辽宁 沈阳 1 0 巧 )
摘要 : 目的 研究宽叶苔草的脂溶性化学成分 。 方法 用柱色语法进行分 离纯化 ,通过理化性质和波语数据分析鉴定其
化学结构 。 结果 从宽叶苔革 70 % 乙醉提取物中分离出 1 个化合物 , 对其中4 个化合物进行了结构鉴定 ,分别为 : 正三
十二烷 ( I ) , 正三十二烷酸 ( n ) , p 一 谷苗醉 ( uI ) ,日一 胡萝卜普 ( W ) 。 结论 化合物 I 一 W均为首次从莎草科植物中分
离得到 。
关键词 : 莎草科 ; 宽叶苔草 ; 提取分离 ; 化学成分
中图分类号 : 2R 85 . 5 文献标识码 : A 文章编号 : 10 8刀805 ( 2X() 7 ) o 一 20 2习 1
S ot 山 es o n ht e F a t 一 so lu bl e C h e n d ca l C o us it ot e n st of 〔公exr s翻le or s疵妞
Y^ N e B o l
,
J l Y i n g
l
,
2 , Y IN x u e
一
hz i 3
,
z H Ao P i n g l
,
2
( 1
.
hP
a
~
“ tic a l DeP a 材neI nt of oC lleg
e
of C he m is : ry
a
nd Ch
e
~
I E喇ne ir ng , 5肠洲 ign oC l leg e of A巾 a dn反交~ , hs ~ ign , Z树必gn 3 l 2 0( 幻 , hC ian ; 2
.
atJ
m us i nU沁 sr iyt ,加 m us i , eH沥几百认 gn 154 0 2 , hC in a ;
3
.
She n y a gn hP
a
~
“ t
ica l nU沁 sr iyt , 石。 。 n ign , She n y a gn 1 10 15 , hC ian )
A b成 r a c t : 0 讨伙七ve 肠 s t u dy ht e fa t 一 so lub l e e h e而 e al e o n s t it u e n st o f C’a麟 ;比酝r os `灿 . M e 场圈如 hT e 。 o lu m n e hor m a t o 目ar p hy
w as u s ed fo
r
iso la t io n Of e h e而 e al e o n s t i t u e n st . hT e c h e m ie al e o n s t i ut e n st was se p . 旧 edt an d id e n t iif e d by hP 邓 ioc h e而 e al an d s ep c
-
咖 e o P ie an al ys is . R es ul st E le v e n e o m op u n d s w e er is o l a t e d伽m 70% e ht an o l e x actr t Of aC exr s众配朋 `ict a an d fo u r Of th e m we er
id e n t iif ed as d o itr ac
o n
atn ( I )
,
la e e e or i e ac i d ( 1 )
, 日一 s i tos t e olr ( 1 ) , p 一 d a u e os t e or l ( Vl ) . C o dn 心on Am o n g thes e o m -卯 u n ds l 一 VI we er o b面 n e d for m dse 罗 伍m il y for ht e fU’S t it m e .
K e y w o r ds :骊罗 afnz il y ; ca 二 s沁osrt 交at ; E x actz it o n an d se p 旧卫 t i o n ; Ch e m i e己 c o n s t i t u e n t
宽叶苔草 ca o s比份or “ 咖 H an ce 是莎草科苔草属多年生草本植物 , 又名崖棕 、钻草 。 喜湿润 ,耐荫蔽 。 生于林下 、 山地阴坡
及土质肥沃的阴湿地 。 分布于中国东北 、 华北 、 华中各省 区 。《本草图经》中有记载 : “ 味甘 、 辛 , 性温 ” 。 文献报道川 其具有益
气养血 ,活血调经之功效 , 主治气血虚弱 ,倦怠无力 , 心悸失眠 ,月
经不调 , 经闭。 目前 ,尚未有文献报道过宽叶苔草的化学成分 ,甚
至未曾报道过莎草科苔草属的同类植物的化学成分 , 因此 ,为了
深人了解莎草科植物的化学成分 ,我们对宽叶苔草化学成分进行
了全面研究 ,从其 70 % 乙醇提取物的石油醚萃取物中分离出 1
个化合物 , 鉴定了其中 4 个化合物的结构 ,其余工作正在进行中。
1 仪器和试剂
宽叶苔草采自于黑龙江省鹤岗市萝北县 。 Z F 一 I 型三用紫
外分析仪 (上海顾村电光仪器厂 ) ; RE 一 52 A 旋转蒸发仪 (上海
亚荣生化仪器厂 ) ;核磁共振波谱仪 : NI 0 v 0 4 X() M zH (美国瓦里
安公司 ) , 以 MT S 为内标 ;质仪 : H EW LE竹 以KA R2D 110 ;傅里叶变换红外光谱仪 : B ur e k e r V e e ot r 22 (德国 B ur e k e r 公司 ) ;
X T2 4 型显微熔点测定仪 (温度计未校正 , 北京泰克仪器有限公
司 ) ;硅胶 (G 化学纯 )青岛海洋化工有限公司 。
2 提取与分离
宽叶苔草的干燥粗粉 2 k g ,用 70 % 乙醇回流提取 3 次 ,将醇
提液趁热抽滤 ,合并滤液 ,减压回收至无醇味 ,再用石油醚萃取 ,
减压回收溶剂 ,取残渣 70 . 2 9 ,拌样硅胶 420 9 后进行常压硅胶柱
层析 ,石油醚 一 醋酸乙醋不同比例 ( 10 : 1 一 :1 1) 洗脱 ,合并相
同流分 , 用硅胶柱色谱得到 4 个单体化合物 I 一 W , 石油醚 一 醋
酸乙醋( 4O , 功得到化合物 I , 1 , ( 1:0 1) 得到化合物 l , ( :l
l) 得到化合物W ,利用化学方法和光谱分析确定了这 4 种化合物
的结构 。
收稿日期 : 2以场 一10一 1 ; 修订日期 : 2 0 0 7扔 一19
作者简介 : 杨 波 ( 1凭 2一 ) ,女 (汉族 ) , 只龙江佳木斯人 .现任绍兴文理学院化
学化工学院药学系教授 ,硕士学位 ,主要从事天然产物研究与开发研究工作 .
3 结果鉴定
化合物 I 为白色粉末 , 化学式为 : C 3 2 H6 , GC 一 M S : 45 0
( M
+
)
,
4 36
,
4 1 8
,
393
,
379
,
36 5
,
35 1
,
337
,
3 23
,
3的 , 2 84 , 26 7 , 25 3 ,
2 39
,
225
,
2 1 1
,
197
,
183
,
169
,
155
,
14 1
,
12 7
,
1 1 3
,
9
,
85
,
7 1
,
57
,
4 3
,
2 9
,
15 等符合饱和脂肪烷烃碎裂规律 。 ’ H 一 NM R ( e n e l 3 ) 6 : 1 . 乃
(
s , 3 0 x e H Z )
,
0
.
55 (
s ,
2
x e H , )
, ” e 一 N M R ( e n e一, ) 6 分别为 :
3一 9 2 , 29 . 69 , 29 . 36 , 2 2 . 69 , 14 . 12 。 依据 ` H 一 N M R 和 ” C 一 NM R
与参考文献 [ 2 ]中正三十二烷对照完全一致 ,故鉴定化合物 I 为
正三十二烷 ( d o itr a co n ant ) 。
化合物 n 为白色粉末状结晶 (石油醚 一 醋酸乙醋 ) , m夕6 -
7 5℃ , IR ( K B r ) C m 一 ’ : 3 30 ( C o o H ) , 2 9 1 7 ( e H , ) , 2 斜9 ( e H : ) ,
17的 ( C 二 0 ) , 146 3 ( CH : ) , G S 一 M S nl/ z (% )显示 4 8 0 ( M 十 ) ,肠5 ,
424
,
4 1 0
,
368
,
129
,
1 1 5 并出现 11一,盯 , 85 , 7 1 , 5 7 ( C ; H , 今 )等递减
14 的碎片峰 , 以及 73 , 129 , 18 5 等相差 56 的含放基的离子碎片峰
〔( e H Z ) n c o o H〕及 ” e 一 N M R ( e De l , ) 6 中 17 6 . 6 1 ( e 二 o ) , 符合
饱和脂肪酸的一般裂解规律 ,根据以上数据及参考文献〔’ .’] ,推
断该化合物为正三十二烷酸 ( lac ce or ic ac 记 ) 。
化合物 l 为白色针状晶体 , m p 134 一 136 ℃ 。 U e be mr ~ -
B
u 二hadr 反应阳性 , 分子 式为 : C 29 H , 0 。 G S 一 MS M/ Z : 4 14
( M
十
)
,
3%
,
3 5 1
,
3 29
,
30 3
,
2 55
,
2 13
,
145
, 一价 , 55 。 ` H 一 NM R
( e n e l
3
) a
: 5
.
33 (
’ H , b r , s , H 一 6 )
,
3
.
5 2 (
’ H , m , H 一 3 )
,
1
. 似 ,
0
.
50
,
0
.
55
,
0
. 砧 , 0 . 55 , 0 . 0 (各 , H , x e H , ) 。 ” e 一 N M R ( e n e一, )
8 : 3 7
.
2 ( C 一 l )
,
31
.
6 ( C
一 2 )
,
7 1
.
8 ( C 一 3 )
,
4 2
.
3 ( C
一 4 ) , 140
.
7
( C
一 5 )
,
1 2 1
.
7 ( C
一 6 )
,
3 1
.
9 ( C
一 7 ) , 3 1
.
9 ( C
一 8 )
,
50
.
1 ( C
一 9 )
,
36
.
5 ( C
一 10 )
,
2 1
.
1 ( C
一 1 1 )
,
39
.
8 ( C 一 12 )
,
42
.
3 ( C 一 13 )
,
56
.
8
( C
一 14 )
,
24
.
3 ( C
一 15 )
,
28
.
2 ( C
一 16 )
,
5 6
.
0 ( C
一 17 )
,
11
.
8 ( C
-
18 )
,
19
.
4 ( C
一 19 ) , 36
.
1 ( C
一
20 )
,
18
.
8 ( C
一 2 1 ) , 3 3
.
9 ( C
一 22 )
,
2 6
.
0 ( C
一 23 )
,
45
.
8 ( C
一
24 )
,
29
.
1 ( C 一 25 )
,
19
.
9 ( C
一 2 6 )
,
19
.
0
( C
一 27 )
,
23
.
0 ( C
一 28 )
,
12
.
0 ( C
一 29 )
。 ’
H 一 N M R 和 ” C 一 N M R
与文献报道的 p 一 谷幽醇一致〔 , 一 “ 〕故鉴定化合物 nI 为 p 一 谷菌
醇 ( p 一 s i t o s t e or l ) 。 结构式见图 一[, ] 。
·
2 2 0 2
·
lH SI ZHE E E C A M I I D N ND NME T A R IAE M DIE E C C A A R R SH Z) X (O 7 V L
.
1 0 8 N
.
9时珍国医国药 00 27 年第1 8卷第 9期
化合物 W白色粉末 , mP 29 5 一 29 7℃ , b eb ~ ~ 一 B u cr har d反应和 M ol is h 反应均为阳性 。 IR v ( 。 m 一 ’ ) : 3 4 15 ( 一 o H ) , l麟 3
( C
= o )
,
102 2 ( C 一 o )
。 ’ H一N M R ( CD c l3 ) 6即m : 0 . 69 一 1 . 2 6 ( 6 x
CH 3 )
,
4
.
20 ( I H
,
d
,
J = S H z
,
H 一 l )
,
5
.
37 ( I H
,
m
,
H 一 6 )
。 糖部
分 C I 一 C6 : 10 . 86 , 78 . 92 , 76 . 17 , 7 5 . 54 , 73 . 29 , 6 1 . 6 1 ,说明是葡
萄糖 ,昔元部分与 p 一 谷幽醇相同 ,该化合物 , H 一 NM R , ” c -
N M R 数据与文献风 , ]中胡萝昔比较完全一致 ,故鉴定化合物W为
胡萝 卜昔 ( p 一 d a u e o 一 s t e or l ) 。 结构式见图 2 [9 ] 。
参考文献 :
图 l p一谷苗醉结构式 图 2 胡萝 卜昔结构式
本院药学系生药教研室宗希明高级工程师鉴定药材 , 波语数
据由贵州省 、 中国科学院天然产物化学重点 实验室张建新副研究
员 、王道平先生测定 ,在此一并表示感谢 !
[ 9 ]
国家中医药管理局 《中华本草》编委会 . 中华本草【M 1 . 上海 :上海
科学技术出版社 , 19 9 , 8 : 5 5.6
梁光义 ,王道平 , 徐必学 , 等 . 民族药骚羊古化学成分的研究【J] .
贵州科学 , 20() 3 , 2 1 ( 1 ) : 5 8·
毕志明 ,杨毅生 ,王峥涛 , 等 . 流苏石解化学成分的研究 ( I ) 〔J〕.
中国药科大学学报 , 2 0 1 , 3 2 ( 3 ) : 2 0 .
杨尚军 , 仲 英 ,骆宏丰 , 等 . 霞草根化学成分的研究 〔J] . 中国中
药杂志 , 19 99 , 2 4 ( 1 1 ) : 6 80 .
郑卫平 . 唐于平 ,楼风昌 , 等 . 迭鞘石解的化学成分研究【J] . 中国药
科大学学报 , 2 0以) , 31 ( l ) : 5 .
韦 松 , 梁 鸿 ,赵玉英 . 怀牛膝中化合物的分离鉴定 〔J〕. 中国中
药杂志 , 19 9 7 , 2 2 ( 5 ) : 2 9 3 .
海力茜 ,梁 鸿 ,赵玉英 ,等 . 多序岩黄蔑化学成分研究【J〕. 中国中
药杂志 , 2 0 0 2 , 27 ( 1 1 ) : 84 3 ·
江 虹 . 甲基蓝与庆大霉素 、妥布霉素的褪色反应及其应用【J」. 理
化检验 (化学分册 ) , 2〕 ) 4 , 4 0 ( 3 ) : 16 .
海力茜 · 陶尔大洪 , 徐建军 ,凯赛尔 · 阿不都克热木 , 等 . 新获红
蔑的化学成分〔J J . 华西药学杂志 , 2砚X巧 , 21 ( 1) : 47 .
1.Jl Jes, . .JJ飞,
121
,J4
七
61
0resLf厂.`f
óù,.lr`
高效液相色谱法
测定 固本咳喘片中五味子醇甲的含量
李海燕 ’ , 孙明谦 , , 唯 诚 2 ,金向群 , ’
( 1
. 吉林大学药学院 ,吉林 长春 13 0 21 ; 2 . 中国药科大学 ,江苏 南京 21 0X() 9
摘要 : 目的 建立测定 固本咳 喘片中五味子醇甲含量的方 法 。 方法 采用高效液相 色语法 。 色语柱为 iD am on isl c l: 柱
( 2X() m m
x
4
.
6 m m
,
5 林m ) ; 流动相为 甲醇 一水 ( 4 7 : 53 ) ;流速 l . o m l/ m in :检测 波长为 250 n m 。 结果 五味子醉甲回归方
程 Y 二 1 1 19 3 24 . 3x 一 巧 . 94 , : = 0 . 99 98 , 线性范围为 0 . 64 一 3 . 2 林 g ( n 二 6 沂5刀 二 0 . 4 % ) , 平均回收率为 10 . 64 % 。 结
论 所建方法 简便可行 ,重复性好 ,适用于固本咳喘片的质量拉制 。
关键词 : 高效液相色语 ; 五味子醉甲 ; 固本咳喘片
中图分类号 : 2R 84 . 2 文献标识码 : A 文章编号 : 10 8刁8 0 5 ( 20 7 ) 09 一203 刁2
D e et n . i n a it o n o f S c ih s a n d r加 i n G u b e n k e e h u a n T a b le t b y H P L C
u H a i
一
y a n l
,
s u N M i n g
一
q i a n l
,
s u l e h e n g Z
,
J IN x i a n g
一
q u n l
’
( 1
.
hP
a
~
ce ut ica l oC l leg
e
of iJ il
n
nU ~
iyt
,
hC
a n g e h u n 13 0 2 1
,
hC ian
; 2
.
hP
a
~
ce ut ica l nU ~
iyt
,
Na
n -
ij 鳍 2 10 0 0 9 , hC i n a )
A b s t r ac t
: o bj eC 柱v e oT d e v e lo p 皿 H p CL m e t h o d fo : d e t e mr in at i o n of sc h i s a n d ir n i n G u be n ke e h u an T abl e t . M e ht 以15 Th e
s e
h i
s a n d ir n w a s d e t e mr i
n e d b y H P LC 初 t h a C l。 e o lu m n ( 20() m m x 4 . 6 m m , 5 林 m ) an d d e t e e t e d at 2 50 n m . hT e m o b i le p h as e
w as m e t h a n o l 一 w a t e r ( 4 7 : 5 3 )
, th
e
fl
o w ar t e w a s 1
.
0 m l/ m i n
.
R es ul st Th e er ger
s s
i
o n e叫 a it o n for s e h is an 面 n w as y =
1 1 1 9 3 24
.
3
x 一 15
.
94
, r = 0
.
99 9 9 s an d t h
e lin e ar ar n罗 w a s o . 64 一 3 . 2 林g ( n = 6 , 人5刀 = 0 . 科% ) . hT e va e r a ge ecr o v e巧 o f
s e h is a n d ir n w as l X()
.
64 %
.
C on cl ius on hT
e m e ht o d 15 s e n s it i v e
,
ar Pi d an d
a e e u ar t e fo r t h e d e t e mr i
n a t io n Of s e h i s an 面 n i n G u be n -
k e e h u an
r
T
a b l e t
.
eK y w
o r d s : H P LC ; cS h i
s a n d` n ; G u b e n k e e h u a n tabl e t
固本咳喘片收载于 20 5 年版 《中国药典》 ,是由党参 、 白术 、
获荃 、麦冬 、 甘草 、 五味子 、 补骨脂等 7 味药材经加工制成的复方
制剂 ,具有益气固表 、 健脾补肾之功效 , 临床上用于慢性支气管
炎 、 肺气肿 、支气管哮喘、 支气管扩张等症状的治疗 。 临床研究表
收稿日期 : 2侧巧 一12 一 ;l 修订日期 : 20 7刀5 一 19
作者简介 : 李海燕 ( 19 81 一 ) ,女 ( 汉族 ) , 吉林长春人 ,现为吉林大 学药学院
在读硕士研究生 , 学士学位 , 主要从事新药开发及质 量标准研究工作 .
. 通讯作者简介 :金向群 ( 19 64 一 ) , 男 ( 汉族 ) , 吉林长春人 , 现任吉林大 学
药学院教授 , 博士学位 ,主要从事药物制剂及新药开发工作 .
明该药具有明显预防和减轻慢性 阻塞性肺病急性加重 的作
用川 ,并对喘息型慢性支气管炎及咳嗽变异性哮喘有明显的治
疗作用 〔, 一 4 〕 , 20 5 年版 《中国药典》采用 H P Lc 法测定了该制剂
中补骨脂和异补骨脂素的含量 5[J ,邢旺兴等 6[J 亦采用毛细管气
相色谱法测定了固本咳喘片中补骨脂和异补骨脂素的含量 ,为了
更好的控制该制剂的质量 ,本实验建立了固本咳喘片中五味子醇
甲的含量测定方法 。
1 仪器与试药
岛津高效液相色谱仪 : Lc 一 10 A 液相色谱仪 、 SP D 一 10 AvP 检
测器 、 201 0 色谱工作站 、 K Q 一 250 型超声波处理器 。 五味子醇甲
·
2 2 0 3
·