全 文 ：子 , , , , , 。 , ~ 管~科 学 实 验 言
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从 香 茅 醛 合成 香 茅 醇 的研 究
刘 玉 亭
(广西师 范学院化学系)
一 、 前 ~ 〕一, 口
香料工业需要的香茅醇是无色透明液体 , 折光率 n鸳一 , .连5 4~ , . * 5 6 , 有似 攻 瑰 样 香
气 , 总醇量为 96 、 98 拓 。 能用于配制香水香精 , 皂用和化妆品用香精以及食月l也一精 。 本研究
以天然香茅油中分离所得的香茅醛为原料 : 合成香茅醇 , 为工业生幸装置的设计提供 依据 。
我 区有丰富的香茅油资源 , 把香茅油加工成系列产品以满足国内外市场的要求具它较大
的经济效益 。
二 、 原 理
经比较 , 选择采用迈尔瓦音一庞道夫一魏莱 ( M e e r w e i n一 P o n n d o r f一 V “ r l e y ) 还 原
法使香茅醛催化还原制得香芳醇 , 总反应简式为 :
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异丙薄铝是催化剂 ,异丙醇是还原剂同时也是溶剂 。 还原反应的特点是可逆平衡反 应 , 为
了影响反应的进行方向 , 生成的丙酮需要随时除去。 用反 应精馏 , 控制馏出物温 度以保证反
应进行到馏出物中不含丙酮为止 。 继后 , 除去过量的异丙醇 再用稀硫酸水 解 、 分 离 、 洗
涤 、 干燥得香茅醇。
此法优点 , ( 1 ) 对叛基具有很好选择性 , 对 ) C 一 C 〔不加成 ;
( 2 ) 反应快 、 付反应少 、 转化率高。
三 、 实验装置流程
原料纯化” 催化剂制备。 还原 、 蒸馏。 水解今 分离 , 洗涤干燥 、 过滤今产 品; 。
1
、 异丙醇的纯化 : 异丙醇在放置后形成爆炸性强的过氧化物 , 必须首先除 去 才 能 蒸
。 去除异丙醇中的过氧化物可用氯化亚锡还原 , 再按常法加入生石灰回流去 水 然 后 蒸
, 收集出 ~ 83 ℃馏分即得合用的无水异丙醇 。
馏
. 参加试验工作的有莫乔生 、 陶军 。
2
、 异丙醇铝的制备。
反应式 :G欲) c Ho H+ :A l里兰-Ce lC C 1 4 2眯 :) C H一 。孙`+ 3 H,
铝薄用砂纸磨去表面氧化物 , 并用千净布擦过 , 剪碎称取 27 克放在 1升园底烧瓶中 , 加
入 3 0 毫升无水异丙醇和 0 . 5克氯化汞 , 装一回流冷凝管 管端接一干燥管 , 在水浴上加热近
沸腾 , 加入 2 毫升四氯化碳 , 继续加热几分钟后即起剧烈反应而产生大量氢气 (要引导至室
外 ) , 此时需停止加热 , · 待剧烈反应过后再加热回流 9 ~ 12 小时至铝全部溶完 , 将反应物倒
入 5 0 毫升克氏蒸馏瓶中 , 加入沸石 , 用真空泵进行减压蒸馏 , 油浴温度逐渐提高到 1 10 ℃ ,
蒸完去净异丙醇 , 改用简易减压蒸馏装置 , 再加入沸石 , 油浴温度控制在 1 80 、 1 90 ℃ 。 收集
1 36 ~ 巧。℃ / 12 毫米汞柱的馏分 , 得粘稠状产物 , 50 ~ 1 85 克 ,收集完后立 即倒到玻塞广口 瓶 中
并用蜡封口 。
3
、 香芳醇的制备
在 1 升园底烧瓶中 , 放入 2 3 . 4克香茅醛 `一 `〕 , 1 9 . 4克经蒸馏处理后的异丙醇铝和 4 50 毫升
无水异丙醇 , 装一分馏柱 , 顶端接一蒸馏冷凝管 , 在油浴中加热 , 温度控制在 10 、 1、 10 ℃ ,
馏 出液的温度控制在 78 ~ 80 ℃ , 加热约三小时后至反应完成馏 出液中无丙酮 多 。 常压 燕 去
过量的异丙醇 , 瓶内产物用 20 拓硫酸进行水解 , 分出油层 , 用水洗至中性 , 油层倒入干燥的
带有磨塞的锥形瓶中 , 用无水硫酸镁千燥 , 过滤得无色透 明液香茅醇 , 产量 2 1 . 2 8克 . ( 产 率
8 5
.
9 5多 ) 。
注 : 〔 1 〕 香茅醛纯度 94 多。
〔 2 〕 丙酮的检验法 : 儿滴试样加几滴 1多 2 . 4 一二硝基苯阱试剂摇匀 , 在半分钟内
出现黄色棍浊或沉淀即表示有丙酮存在 , 如果几滴试样加 3 毫升试剂摇匀后半分钟内不出现
混浊 ; 即可认为没有丙酮。
四 、 试 验 结 果
异丙醇铝催化还原反应的特点是可逆反应 , 为了影响反应的方向 , 异丙醇和异丙醇铝都
过量 。 异丙醇铝虽然是催化剂 , 一般用量是理论当量的一倍甚至有用到十 倍 的。 本 实 验固
定香茅醛和异丙醇的用量 , 改变催化剂用量犷催化剂用量最高点为理论当量的 2 . 2倍 ,最低点
为理论当量的一倍 , 探讨了催化剂用量与产率间的关系试验结果如下表。
编 号 香芳醛 (克 ) 异丙醇 (毫升 ) 催化剂当量倍数 . 香芳醇含量 ( % ) 产率 (% )
1 2 3
。
4 2
.
2 一 8 9 。 0 1 8 3 。 0 8
2 2 3
. ` … 4 5 0 1 2 . 。 8 9 。 6 0 8 5 。 9 5
3 2 3
。
4 4 5 0 l
。
8 8 0
。
9 2 7 5
。
5 4
4 2 3
。
4 4 5 0 1
。
6 8 5
。
7 9 7 9
`
7 0
6 2 3
。
4 4 5 0 1
。
5 8 3
。
7 6 7 5
。
5 6
6 2 3
。
4 4 5 0 1
。
2 8 8
。
0 8 8 0
。
2 5
7 2 3
。
4 4 5 0 1
。
O 8 8
。
1 8 7 4
。
0 1
. 本分析采用气相色谱法 . 由广西林业科学研究所分析。
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袄 》 ` , ` 抽仙沁月 天然维生素E的制造方法
谭 东
维生素 E (下称 V ) 又名生育酚 ( t o c 0 p h e1’ ol ) 。 19 2 2年就为伊万 斯 ( E 二 a sn ) 所 发
现 ` 洲 , 但是 , 长期以来 , 它只用来防治习惯性流产 , 先兆性流产和不育症等 。 七十年 代 以
来 , 随着生物化学和细胞生物学等学科的迅速发展 , 人们发现 V _不仅与生殖系统 、 而 且 与
中枢神经系统 、 消化系统 、 心血管系统和筋肉系统的正 常代谢都有密切关系 。 V ` 是治 疗 冠
心病 , 动脉粥样硬化 、 贫皿 、 脑软化 、 肝症 、 癌症等的有效药物 , 也是防治环境毒物伤害机
体和延牟益寿等最有希望的药物 , 因而 , 人们把它称为 “ 西方人参 ” : 2 一 ` 。 当前 。 在 国外 临
床上 , 不论是内科 、 外科 、 妇产科 、 小儿科 、 皮肤科等都已广泛应用它 。 另外 , V 还 是 功
效卓著的食品抗氧剂和词料添加剂等 。
随着 V 用途的扩展 , 人们研究V 的积极性空前高涨 。 80 年代以来 , 各国公布了大批有
关V J 制造的专利 , 包括天然 V : 的制法和合成 V 的制法两大类 。 本文仅就天然 V 的几种制
造方法简述如下 。
、 创叭目尸、 尸、 尸、 哪产侧尸 ·呵防、 J州、 叫户、 n尸、 州们 、 目户 .、 户、 . . . ;户 , `产、 甲尸、 饰少` 甸 声卜、 J . 、 .户 、 动沪、 川户、 .沪, ` .户、 尹气 . .户、 刀 . , 尹、 声、 “叻 、 , `户 、 “ , 、 协砂一 、 .产、 , 产比 、 “ 尸、 户
五 、 几个主要问题的讨论
1 、 由于醇铝极易水解 , 因此要使本实验成功 , 对所使用的药品和仪器均需 千 燥 至 无
水 。
2
、 制备催化剂时 , 回流时间的长短直接影响催化剂的活性 , 回流时 间短则催化还原所
需的时间长 。 回流时 间长则催化还原时间可显著缩短 , 本实验选用的回流时间 9 ~ 1 1小时 。
催化还原时采甲理论当量的二倍较好。
3
、 水解前必需尽量将过量的异丙醇除净 。 否则将严重影响产率 , 甚至根本分不 出油层
得不到产品 , 为此蒸馏时必须控制好馏出液的蒸馏温度范围。
4
、 用稀硫酸水解 “ 铝盐 ” 时酸的用量及水解温度对产率有较大的影响 , 酸的用量过多
或过少 , 水解温度过高或过低将直接影响产率 , 严重时分不出油层 得不到产品 , 经过摸索采
用的条件是用20 对硫酸水解 , 温度 60 、 65 ℃为宜 。
5
、 醇铝催化还原反应是可逆平衡反应 , 为了影响反应的方向 , 异丙醇的用量要求过量
否则影响产率 , 而过量的异丙醇 2 / 3可回收重复利用 。
主 要 参 考 文 献
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A L
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.
1 7 8 ( 19 4 4 )
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2 、 L u n d H B e r 7 0
.
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J
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A m
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.
s o e
.
5
.
8 一 0 0 ( 1 9 3 6 ) 。
4
、 科学出版社 王葆仁著 《 有机合成反应 》 上 、 下册。
5 、 顾可权著 咬重要有机化学反应 》 。
6
、 轻工出版社 (苏 ) N . H勃拉图斯著 <香料化学 》 。
? 、 轻工部香料工业研究所 <香料与香精 》 。
12