全 文 ：V o l
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10 N o
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2
夭然产物研究与开发
N A I’U R A L P R O D UC I, R E S E A R C H A N D D E V E L O P M王N T
羽叶蛇葡萄中的一个新酚贰 `
李文武 丁立生 李伯刚
(中国科学院成都生物研究所国家天然药物工程技术研究中心 成都 6 1 0 0 4 1 )
摘 要 从羽 叶蛇葡萄 (加产三勿户夕话 c加炎和n哪试eL vi ) eR hd . )茎部乙醇提取物中分得的一
化合物 , 经波谱分析确定其结构为一新酚贰 ,命名为蛇葡萄素 。
关键词 羽叶蛇葡萄 ,新酚贰 , 蛇葡萄素
羽叶蛇葡萄 (加尹e如isP c ha fa ,卿 i( eL vl ) R he .d ) 系葡萄科蛇葡萄属植物 ,主要分布于云南东北部 , 四川 、 贵州 、 湖北 、 江西 、安徽南部和福建西北部 〔’ 〕 。 我们曾从该植物中分到 l 个新的三
菇皂贰 蛇葡萄贰 a( m ep l叩 is os ide )和 7 个 己知化合物川 ,本文报道从该植物 中分离到的另 1
个化合物 ,其结构经波谱分析鉴定为新的酚贰 ,命名为蛇葡萄素 a( m ep fo sP is in , 1 ) 。
化合物 1 白色无定形粉末 , F A B 一 M S , / z : 5 19〔M+ N a 〕+ , 5 0 3 [M + L i ] + ,表明该化合物的
分子量为 4 9 6 , 结合 ’ H N M R 、 ” C N M R 及 D E P T 推出 1 的分子式为 C 2 3 H 2。 0 12 。 I R 出现强的轻基吸
收峰 ( 3 4 3 c0 m 一 ` ) ,芳环信号 ( 3 0 0 9 , z 6 2 4 e m 一 ’ )和拨基信号 ( 1 6 8 0e m 一 ` ) ,其 ’ HN M R 和 ’ 3 e N M R 表
明 ,分子巾存在一个没食子酞基 〔饰 9 . 2 4 ( ZH , b r s , 2 又 o H ) , 8 . 9 7 ( I H , b r s , o H ) , 6 . 9 7 ( ZH , s , H -
2 ’
` ,
6 ” )
,忱 1 6 5 . 6 ( 一C o o 一 ) , 1 1 9 . 2 , 1 0 8 . 6 , 1 4 5 . 4 , 1 3 8 . 8〕 ;一个 压D 一毗喃葡萄糖单元结构 [饰 4 . 8 3
( I H
,
d
,
J 一 6 · 7 H z ) , 入 10 0 3 , 7 6 . 6 , 7 3 . 7 , 7 3 . 1 , 6 9 . 7 , 6 3 . 3 j和一个 1 , 2 , 4 , 一三取代苯环 [饰 6 . 9 6
( I H
,
d
,
J 一 8 . 7 H z ) , 6 . 7 7 ( I H , d , J一 1 . 4比 )和 6 . 6 1 ( I H , d d , J = 8 . 7 , 1 . 4H z )〕 , 另外 ,分子中还含
有一 个甲氧基 〔饰 3 · 7 3 ( 3 H , s ) , 议5 5 . 6 ( q )〕和一个 冬轻基异丙基 [ 、 1 . 1 3 ( 3 H , d , J 一 7 . o zH , H -
3 )
,
2
.
6 6 ( 111
,
m
,
H
一
2 )
,
3
.
4 4 ( I H
,
dd
,
J ~ 1 0
.
5
,
6
.
OZH
,
H a
一
1 )和 3 . 2 2 ( I H , d d , J 一 1 0 . 5 , 7 . SH z , H b -
l ) ; 6
·
1 7
·
9 ( q )
, 4 1
,
5 ( d )
,
6 7
.
1 ( t )」。
, H N M R 中 灿 4 . 42 ( b r d , J 二 1 1 . 7 H z , H a 一 G le -
6 )
,
4
.
2 0 ( dd
,
J 一 1 1 . 7 , 6 . S H z , H b 一 G le 一 6 )以及 ` 3C N -
M R 中 人6 3 . 3 表明 ,没食子酞基与 压 D 一毗喃葡萄
糖的 6 位氧相接 , 因为没食子酞基的吸 电子作用
使葡萄糖的 6 位碳化学位移 向低场移动 , 5 位碳
的化学位移向高场移动 , 人 1 0 . 3表明糖的 l 位碳
与苯酚单元形成酚贰 ,这部分结构的 ’ 3 c N M R 数据
与 11n d l e y i n 仁3 」的 6 ` 一 o 一没食 子酞基一卜 n 一毗喃葡 萄
CH一 CH 20 H
图 1
0 H
化合物 的结构
糖基的相应值吻合 , 支持了上述推理 , 由于贰元部份为 1 , 2 , 4一三取代苯 , 它的另外两个取代基
应为一 o e H 。 和 一 e H ( e H 3 ) e H Z o H ,与类似物 C ) 一 o li v i z 4 1, 一。 一卜D 一 g一u e o p y r a n o s i d e [` 〕的苯环上碳原子
的 ’ 3 c N M R 数据基本一致 ,推测它们的取代情况相同 ,即 1 鉴定为 2一 [ 31 一甲氧基一 41 一。 一 ( 6一。 一没
食子酞基书一 D 一毗喃葡萄糖基 )苯基〕丙醇 。 这是一个新化合物 ,命名为蛇葡萄素 a( m ep l叩 is in)
收稿日期 : ] 9 9 7 年 5 月 9 日
, 本课题受中国科学院成都地奥科学基金资助
DOI : 10. 16333 /j . 1001 -6880. 1998. 02. 004
2 0 天然产物研究与开发 V o l . 10 N o . 2
1 实验部分
羽叶蛇葡萄样品采自四川宜宾 ,植物标本由中国科学院成都生物研究所刘照光研究员鉴
定 。
1
.
1 提取和分离
取羽叶蛇葡萄茎 5 . s k g , 粉碎后用 95 % 乙醇室温浸提三次 , 共 20 d , 回收乙 醇得总浸膏 , 将
提取物分散于水中 ,依次用石油醚 、 乙酸乙醋 、 正丁醇萃取 , 分别得石油醚部分 4 09 , 乙醇 乙醋
部分 13 08 ,正丁醇部分 1 49 9 。 取乙酸乙酷部分 2 05 , 经反复硅胶柱层析分离得到化合物 1 , 白色
粉末 ,微量 。
1
.
2 结构鉴定
IR 用 N ie o l e t 1 7 0 s x F T 型仪测定 。 N M R 用 B r u k e r A C 一 p 3 0 0 型仪测定 , T M S 为内标 , F A B -
sM 用 z A B 一 H s 型质谱仪测定 。蛇 菊萄素 ( a m eP l叩 is in , 1 ) 无定形粉末 , F A B 一 M S m八 : 5 19 [ M + N a j + , 5 03〔M + L i少 . x R
( K B r ) e m
一 ’ :
3 43 0
,
3 00 9
,
2 9 2 3 , 2 8 5 5
,
1 6 8 0
,
1 6 2 4
,
1 4 5 6
,
1 4 0 2
,
1 0 0 8
,
8 9 6
,
7 0 1
。 ’ H N M R ( 3 0 0M H z
,
DM S O
一
d。 )饰 : 9 . 2 4 ( ZH , b r s , 2 X O H ) , 8 . 9 7 ( I H , b r s , O H ) , 6 . 9 7 ( ZH , s , H 一 2即 , 6 1 ) , 6 . 9 6 ( I H , d , J =
8
.
7
,
H
一
5` ) , 6
.
7 7 ( I H
,
d
,
J一 1 . 4H z , H 一 2 ` ) , 6 . 6 1 ( I H , d d , J = 8 . 7 , 1 . 4H z , H 一 6 ` ) , 4 . 8 3 ( 1 11 , d , J =
6
.
7 H z
,
H
一
G le
一
1 )
,
4
.
4 2 ( I H
,
b r d , J = 1 1
.
7 H z
,
H a
一
G le
一
6 )
,
4
.
2 0 ( I H
,
d d
,
J = 1 1
.
7
,
6
.
S H z
,
H b
一
G Ze
-
6 )
,
3
.
7 3 ( 3H
, s , O C H 3 )
,
3
.
4 4 ( I H
,
d d
,
J = 1 0
.
5
,
7
.
SZH
, H b
一
1 )
,
3
.
2 2 ( I H
,
dd
,
J一 10 . 5 , 5 . 6 H z , H b -
1 )
,
2
.
6 6 ( I H
,
m
,
H
一
2 )
,
1
.
1 3 ( 3 H
,
d
,
J 一 7 . OzH , H 一 3 )
. ` 3
C N M R ( 7 5M H
z , DM S O
一
d
。
) 6
: 6 7
.
1 ( t
,
C
一
1 )
,
4 1
.
5 ( d
,
C
一
2 )
, 1 7
.
9 ( q
,
C
一
3 )
,
5 5
.
6 ( q
,
O C H 3 )
,
1 3 8
.
4 ( s
,
C
一
1` )
,
1 12
.
0 ( d
,
C
一
2 ` )
,
1 48
.
4 ( s
,
C
一
3` )
,
1 4 4
.
7 ( s
,
C
一
4` )
,
1 15
.
2 ( d
,
C
一
5 ` )
,
1 1 9
.
1 ( d
,
C
一
6 ` )
,
1 0 0
.
3 ( s
,
C
一
G le
一
1 )
,
7 3
.
1 ( d
,
C
一
G l e
一
2 )
,
7 6
.
6 ( d
,
C
一
G l e
一
3 )
,
6 9
.
7 ( d
,
C
一
G le
一
4 )
,
7 3
.
7 ( d
,
C
一
G二e 一 5 ) , 6 3 . 3 ( t , C 一 G l e 一 6 ) , 16 5 . 6 ( s , 一 C o 一 ) , 1 1 9 . 2 ( s ,
C
一
l 即 )
, 1 0 8
.
6 ( d
, C
一
Z n
,
6 ” )
,
14 5
.
4 ( s
, C
一
3
1, , 5 1 )
,
1 3 8
.
8 ( s
, C
一
4
”
)
。
参 考 文 献
中国科学院植物所主编 . 中国高等植物图鉴 (补编第二册 ) . 北京 :科学出版社 , 1 9 8 5 , 3 5 2
李文武等 . 羽叶蛇葡萄化学成分的研究 , 化学研究与应用 (有机分析论文专辑 ) , 1 9 9 4 , 1 4 4
N o n a k a G et al
. 介 n n i ns an d r e l a et d co m po u n ds . 1. R h u ba r b ( l ) , C九” 升 尸加 r 仍 刀臼左 , 19 8 1 , 2 9( 1 0 ) : 2 8 6 2
D e y a m a T 戌 以 . T h e e o n s t i t u e n st o f 万触c伪刀1刀必 ;比欣〕记` 名 O L I V . I V . Is o l a t i o n o f a n e w s es q u il 逗n a n s ly e o s id e a n d i r i -
d o id s
. 口知, 刀 月钻 r仍 刀注比之, 1 9 8 6 , 34 ( 1 2 ) : 4 9 3 3
1,ùQJ
4
N E W P H E N O L G L Y C O S I D E F R OM A M
.
P E L O P S I S C H A F F A N J O N l l
L i W e n w u
,
D i n g L is h e n g
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L i OB g
a n g
(Na 彻朋 1 nE ig 砚即认 g a耐 eT hc on ot gy eR sea ” h `亡刀勿 fo r Na ut 阳 l 」了献 ic 舰 s 江少无召刀gd “
八 召八翻et o f B如勿夕夕 , hC iesn
月〔石由m 犷 of 刀`衣扰ces , Ch e n g d u 6 1 0 0 4 1 )
A b s t r a c t A n e w Ph e n o l gl y c OS i d
e , n a m e d a m pe lo P s is in
,
W a s i s o l a t e d f r o m s t e m s o f A扭那勿 P蕊 5 c ha j ’fa n -
哪葱1. I st s t r u e t u r e w as i d e n ti f ie d as Z一 ( 3` 一m e th o x y 一 4` 一 0 一 ( 6 , 一 g a l o y l )一卜 D 一 gl u e o p y r a n o s y l ph e n y l )
P r o Pa n
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一 0 1 o n t h e b as is o f spe e t r a l a n a l y s e s
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K e y w o r ds 由 n押ot 尹蕊 5 c ha f fa “扣n i i , ph e n o l g l y e o s i d e , a m ep l o p s is i n