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2种鞭苔属植物中的倍半萜类化合物



全 文 :基丁 -2-烯羟酸内酯 ( 10)和 hydroxydihydrobovolide
( 11)。 初步研究了化合物 2、 4、 5、 7、 9~ 11的抗真菌
活性。
将干燥粉碎的该植物叶和枝用甲醇提取 ,提取
物用正己烷脱脂后用氯仿分配提取 ,所得提取物按
照报道过的方法分离得到 16个部位 ( F1~ F16)。将
活性强的 F4和 F5合并 ,在 RP-18柱进行闪蒸柱色谱
分离 ,用甲醇 -水梯度洗脱 ,得 6个亚部位。将其中的
甲醇 -水 ( 5∶ 5)洗脱部位进一步用制备 HPLC等分
离、精制 ,得到化合物 10、 3、 4、 6、 5、 11、 2、 1、 7、 8和 9。
4个新化合物均为无色树胶状物。化合物 1 [α]20D 0°( c,
0. 85, CHCl3 ) ,分子式 C15 H24O2 ,结构为 3β-羟甲基-
2α-甲基-4α-( 5-甲基 -1-亚甲基 -己 -4-烯基 ) -环戊酮 ;
化 合物 2 [α]20D - 7. 3°( c, 0. 15, CHCl3 ) ,分子式
C15 H24O2 ,结构为 3β-羟甲基 -2α-甲基 -4β -( 5-甲基 -1-
亚甲基 -己-4-烯基 ) -环戊酮 ;化合物 3 [α]20D - 25. 0°
(c, 0. 02, CHCl3 ) ,分子式 C15 H24O3 ,结构为 6-( 2-羟甲
基 -3-甲基-4-亚甲基环戊基 ) -2-甲基庚 -3, 6-二烯 -2-
醇 ;化合物 9 [α]20D 0°( c, 0. 08, CHCl3 ) ,分子式
C16 H26O4 ,结构为十一烷 4-甲基-5-氧代 -2, 5-二氢呋
喃 -2-基酯。对在基于绿色荧光蛋白质的报告细胞系
HOG· R5中 HIV的复制 ,化合物 2、 4、 5、 7、 9、 10和
11的 IC50分别为 38. 1、 54. 6、 91. 0、 9. 9、 40. 3、 129. 8
和 122. 7μmol /L。
(张斯文摘 李平亚校 )
186 从阳桃叶中分得一新的黄酮碳糖苷 〔英〕 /
Arabo D…∥生 学 . -2005, 59( 3) . -113~ 116
  阳桃 Averrhoa carambola L. 果实、叶、根和花
在传统医学中用于治疗咳嗽和用作利尿剂等。 作者
从该植物叶中分离并鉴定了一新的和一已知的黄酮
碳糖苷类化合物。
干燥的阳桃叶用热的 50%乙醇提取 ,减压回收
溶剂 ,剩余物悬浮于水后置于 Diaion HP-20柱 ,依次
用水、 40%甲醇、 80%甲醇、甲醇和丙酮洗脱。80%甲
醇洗脱物经 ODS柱色谱分离得 5个部位: A、 B、 C、 D
和 E。 B部位经硅胶柱色谱分离得 3个亚部位 B-1~
B-3。 B-1经 Sephadex LH-20柱色谱分离得到次级
部位 B-1-1。用再循环 HPLC法从 B-1-1中分得一新
的黄酮碳糖苷 ,拟名为 carambolaf lav one ( 1) ,黄色
无定形粉末 , [α]27D+ 10. 5°( c, 1. 00, M eOH) ,分子式
C27 H30O13 ,结构为 6-C-α-L-吡喃鼠李糖基 ( 1→ 2) -β-
L-吡喃岩藻糖基芹黄素。从B-1-1中还分得一已知的
黄酮碳糖苷类化合物 ,经鉴定为异牡荆黄素。
(冷 蕾摘 李平亚校 )
187 番茄中新的皂草精醇类化合物 isoesculeogenin
A和 esculeogenin B〔英〕 /Yoshizaki M…∥ Chem
Pha rm Bull. -2005, 53( 7) . -839~ 840
  作者从番茄 Lycopersicon esculentum Mill. 的成
熟果实中分得 2个新的皂草精醇类化合物 i soes-
culeogenin A( 1)、 esculeogenin B( 2)。化合物 1是由
lycoperoside F( 3)经过酸水解、化合物 2是由 es-
culeoside B经过酶水解得到的。
将该植物的果实加水捣烂 ,过滤 ,滤液经 Diaion
HP-20柱、 ODS柱及 HPLC等多种方法分离得到 es-
culeoside A、 esculeo side B和化合物 3。化合物 3经盐
酸水解 ,反应混合物用醋酸乙酯提取 ,有机层真空浓
缩 ,剩余物经硅胶色谱柱精制得到化合物 1。 esculeo-
side B与 tomatinase的混合物溶于柠檬酸缓冲液 ,静
置 ,过滤 ,滤液经 Diaion HP-20柱、硅胶柱等色谱分
离得到前皂配基 ( 4)。化合物 4加β -葡糖苷酶溶于柠
檬酸缓冲液 ,反应 1 d ( 38℃ ) ,反应液过滤 ,甲醇洗
涤 ,滤液经 Diaion HP-20柱、硅胶柱等色谱分离得到
化合物 2。 化合物 1为无色针晶 , mp 206~ 213℃ ,
[α]D- 87. 2°(c, 0. 64, py ridine) ,分子式 C27 H45NO4 ,
结构为 ( 5α, 22R , 23R , 25S )-3β , 23, 27-trihydrox-
y spiroso lane。 化合物 2为无定形粉末 , [α]D- 96. 2°
( c, 0. 05, py ridine ) ,分子式 C27H45NO4 ,结构为 ( 5α,
22S , 23R , 25S )-22, 26-环亚胺 -16β , 23-环氧 -3β -23,
27-三羟基胆甾烷。
(徐满珍摘 阮金兰校 )
188  2种鞭苔属植物中的倍半萜类化合物 〔英〕 /
Ha rinantenaina L…∥ Chem Pha rm Bul l. -2005, 53
( 5) . -515~ 518
  鞭苔属植物含有大量倍半萜及芳香族化合物 ,
其中有些已显示多种药理活性。 作者从该属植物
Bazzania decrescens中分离鉴定了 5个已知化合物
和 1新的花侧柏烷型倍半萜化合物 ( 1) ,从B . mada-
gassa中分得 1新的 cyclomyl tay lane型倍半萜 ( 2)和
1个新的菖蒲二烯醇 ( 3) ,讨论了 cyclomyltaylane型
倍半萜可能的生物来源途径。
2种植物的干燥粉末分别用乙醚于室温提取 5
d,提取物过滤并减压浓缩。 B. decrescens提取物经
Sephadex LH-20柱色谱分离得 5个部位。第 3部位
经硅胶柱色谱分离 ,以己烷 -醋酸乙酯洗脱 ,得 3个次
168 国外医药·植物药分册   2006年第 21卷第 4期
级部位 3-1~ 3-3。第 3-2部位再经多种色谱法分离或
精制得到补身醇和化合物 1。 B . madagassa乙醚提
取物经 Sephadex LH-20柱色谱分离得 6个部位 ,从
第 4部位分离出化合物 3,从第 5部位分离得到化合
物 2。 化合物 1为油状物 , [α]20D - 52. 2°( c, 1. 8,
MeOH) ,分子式 C16H24O2 ,结构为 2-羟基 -4-甲氧基-
花侧柏烷。化合物 2为无定形粉末 , [α]20D - 23. 2°( c,
0. 9, MeOH) ,分子式 C19H26O5 ,结构为 1R , 5R-diace-
toxy-cyclomyltaylane-l-one。 化合物 3为油状物 ,
[α]20D - 165. 0°(c, 0. 2, M eOH) ,分子式 C15 H24O,结构
为 1S* , 4S* , 5S* ,菖蒲 -8( 15) , 9-二烯 -7R* -醇。Myl-
taylanes和 cyclomyl taylanes型倍半萜类是非常稀
有的化合物 ,苔类植物中的花柏烯可能是这 2种倍
半萜生物合成的先导化合物。
189 辐射叶鸡骨常山叶中 1新的具羧肽酶 U抑制
活性的吲哚生物碱 〔英〕 /Ca rroll A R…∥ J Org
Chem. -2005, 70( 3) . -1096~ 1099
  纤维蛋白溶解是机体清除循环系统中小的血凝
块的过程。羧肽酶 U ( CPU )是纤维蛋白溶解的内源
性抑制剂之一。因此有效的 CPU抑制剂可促进纤维
蛋白溶解。作者以偶联酶 ( CPU-马尿酸酶 )试验检测
为导向 ,从辐射叶鸡骨常山 Alstonia act inophyl la叶
中分离鉴定了 1新的具 CPU抑制活性的吲哚生物碱
actinophy llic acid ( 1)。
该植物叶干燥、粉碎后依次用二氯甲烷、甲醇和
水提取。将具 CPU抑制活性的甲醇提取物和水提取
物合并后用二氯甲烷和水分配 ,水部位显示 CPU抑
制活性 ,该部位先后进行 C18硅胶柱色谱等分离、
Dow ex WX8-400强酸型离子交换树脂分离、 Dow ex
IX8-400强碱型离子交换树脂分离、 Sephadex LH-
20柱和 C18硅胶柱 HPLC色谱分离得到化合物 1,为
棕色树胶状物 , [α]D - 29°(c, 0. 001, M eOH) ,分子式
C19 H20N2O4 ,结构为 2, 3, 6, 7, 9, 13c-hexahydro-1H-
1, 7, 8-( methanet riy lox ymethano) -py rrolo [1′, 2′: 1,
2 ]a zocino [4, 3-b ] indole-8( 5H ) -ca rboxylic acid。 4-
羟基马尿酰精氨酸通过 CPU转换成羟基马尿酸 ,羟
基马尿酸通过马尿酸酶水解成 4-羟基苯甲酸 ,化合
物 1对上述耦联的、二步酶水解具抑制活性 , IC50为
0. 84μmo l /L。试验还显示化合物 1是 CPU选择性抑
制剂。
(乔 卫摘 )
190 从姜黄属植物 Curcuma mangga根茎中分得 1
新的半日花烷型二萜葡糖苷 〔英〕 /Abas F…∥ J
Na t Prod. -2005, 68( 7) . -1090~ 1093
  姜黄属植物 C . mangga生长在泰国、马来西亚
半岛和爪哇 ,为药食两用植物。作者从该植物根茎中
分得 1新的半日花烷型二萜葡糖苷 ( 1)及 9个已知化
合物。
干燥、粉碎的该植物根茎用丙酮提取 3次 ,提取
物用己烷和水分配 ,水相用醋酸乙酯提取 ,醋酸乙酯
部位用硅胶吸附 ,然后置于玻璃柱顶部 ,用硅胶填充
后经多种溶剂洗脱 ,再经色谱法分离得到化合物 1
和 9个已知化合物。 化合物 1为白色无定形固体 ,
[α]D+ 12. 5°( M eOH) ,分子式为 C26 H40O10 ,结构为
12, 17-epoxy-3, 17-dihydro xy labda-13-en-16, 15-
o lide 3-O-β -glucopy rano side, 拟名为 curcumang-
goside。 这是从姜黄属植物中分离出半日花烷型二
萜葡糖苷的首次报道。在用 Fe3 ( CN ) 6法检测抗脂质
过氧化活性的试验中 ,化合物 1未显示活性。未对该
化合物进行细胞毒试验。
(袁 雷摘 孙铁民校 )
质量研究
191 分级梯度逆流色谱法分离卡也假马鞭根中的
苯丙素和环烯醚萜苷 〔英〕 /Lei tao G G…∥ J Liq
Chromatog r Relat Tech nol. -2005, 28 ( 12 /13 ) . -
2053~ 2060
  卡也假马鞭 Stachy tarpheta cayennenses ( Rich)
Vahl的根与叶在巴西民间用于治疗风湿病、背痛和
皮肤伤痛等 ,还常用作利尿剂、止痛剂或镇静剂等。
曾有人运用液滴逆流色谱法 ( DCCC)与高速逆流色
谱法 ( HSCCC)分离该植物中的糖基化苯丙素和环
烯醚萜类化合物。 作者选用分级梯度逆流色谱
( CCC)法 ,即采用 1个两相系统 (醋酸乙酯 -正丁醇-
水 ) ,通过分级增加标准相洗脱系统中正丁醇比率 ,从
卡也假马鞭中分离到4个已知的糖基化苯丙素类化合
物: ma rtinoside、异毛蕊花糖苷、毛蕊花糖苷、去羟野
169国外医药·植物药分册   2006年第 21卷第 4期