全 文 ：第 23卷 增刊
2(》 落年 9月
分析测试学报
几联 1C ESH Ix u EBAo( Jo u ml a( jfI :1翩 l n e,、园 A n习y s i s )
V ( ) 1 23
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不 同岩蔷薇浸膏挥发性致香成分的
S E O
一
G C 一 M S 分析研究
王 蕾 , 于瑞 国 , 石铝怀 , 韩杰峰 , 李 荣
(澳华达国际香料 (广州 )有限公司 , 广东 广州 51 05 30)
岩蔷薇 ( C is ut s lad an ife ur s L . )又名赖百当 ( l a bd a n um ) , 属半日花科 。 利用其树脂分泌物及枝叶 , 通
过蒸馏 、 浸提和萃取等方法 , 可制得岩蔷薇精油 、 浸膏 、 净油 、 油树脂等各种香原料品种 。 岩蔷薇的
香原料制品是膏香类的极重要品种 , 主要应用于 日化和食品行业 , 在烟草行业也多有应用 〔, ’ 。 因香
料烟香味的主要来源是类赖百当化合物的降解 , 故被归为烟草的五大类香味物质之一 : 赖百当类 、 双
菇烯及其降解产物类 。 这类物质在香料烟中的含量较高 , 对形成香料烟的特殊香味风格具有重要意
义 , 且在烟草中赖百当仅存在于香料烟中 , 烤烟 、 白肋烟中均不存在 〔2 ’。 赖百当类化合物是香料烟
中特有的香气物质 , 主要成分是冷杉醇 、 赖百当烯二醇 , 经调制和醇化转化为多种降赖百当类化合
物 , 其中降龙涎香醚 、 龙涎香内醋 、 脱氢龙涎香内醋等都具有强烈的龙涎香香气 , 对增进卷烟香气和
吃味有很好作用 。
“ 同时蒸馏萃取法 ” ( s im u lant eo u s d i s ti u a t i o n a n d s o lv e n t e x t ar e tion , s D E )是 N i e k e~ 和 乙 ke n s 在 19砧
年发展起来的一种植物易挥发成分提取法 `, } , 该法将水蒸气蒸馏和馏出液的溶剂萃取两步合二为一 ,
可把 mg / L 级的挥发性有机成分从脂质或水质介质中浓缩数千倍 。 同时 , 由于 SD E 法所获得的是挥
发油在有机溶剂中的溶液 , 体积较大 , 便于操作 , 避免了通常蒸馏法提取精油时在器壁上吸附损失
及转移微量精油时的操作困难 。
由于我们在对原料的筛选应用过程中发现国产及进 口的岩蔷薇浸膏有着较大的差异 , 且有关岩
蔷薇浸膏中挥发油化学成分的研究少有报道 。 为了进一步研究其应用价值 , 本工作应用同时蒸馏 -
萃取装置 ( SD )E 分别提取国产及进 口岩蔷薇浸膏中挥发油 , 并用气相色谱 一 质谱联用仪进行了挥发
性 、 半挥发性致香成分分析 。
1 实验部分
,
.
, 材料与试剂
材料 : 岩蔷薇浸膏 1号 , 购自杭州香料厂 。 岩蔷薇浸膏 2号 , 购自英国丹尼尔公司 。
仪器 : 美国 H 6P 89 孤 C乃9 73 M SD 气质联用仪 , 同时蒸馏萃取装置 (自制 ) , 瑞士 uB C IH 旋转蒸发仪 。
试剂 : 二氯甲烷 (色谱纯 )经二次重蒸 , 无水硫酸钠 (分析纯 ) , 水为乐百氏纯净水 。
1
.
2 方 法
1
.
2
.
1 同时蒸馏萃取 ( S O )E 萃取剂使用二氯甲烷 。 在装置的一端接盛有 5 . 0 9 岩蔷薇浸膏及
35 O nrL 水的 l 似) nrL 烧瓶 , 使用 电加热套加热 。 装置的另一端接加有 40 m L 二氯甲烷的 lo mL 烧
瓶 , 该端在水浴锅上加热 , 水浴温度 60 ℃ 。 同时蒸馏萃取进行 3 h 。 蒸馏萃取完成 , 向二氯甲烷
萃取液中加入 or g 无水硫酸钠 , 干燥过夜 。 最后用旋转蒸发仪把二氯甲烷萃取液浓缩至 l mL 。
密封保存 , 备用 。
1
.
2
.
2 气相色谱 一 质谱 (G C 一 M S )D 分析 C C条件 : 色谱柱 : 由 D耳FFAp 和 Hp ~ SM S 串连的弹性石英
毛细管柱 争60 m x 0 . 25 ~ x 0
.
25 拼;m 柱温 70 ℃以 3 ℃m/ in 升至 170 ℃ , 保持 10 而 ;n 再以 3 ℃汤m i n
升至 2 30 ℃保持 30 m in 。 气化室温度 240 ℃ ; 溶剂延迟 5 : in ;n 传输线温度 25 0 ℃ ; 进样量 1 拼(L 二氯
甲烷溶液 ) ; 载气 eH ; 载气流量 l mL / 而 ;n 分流比 50 : 1。 质谱条件 : IE 离子源温度 260 ℃ ; 电子能
量 70 e V ; 发射电流 3 4 . 6 拌A ; 电子倍增器电压 1 65 O v ; 质量范围 30 一 55 o u 。
一 8 3 一
第 2 3卷 分析测试学报 增刊
2结果与讨论
2
.
1同时蒸馏萃取
同等条件下进行同时蒸馏萃取得到挥发油 。 得到具有浓郁的似春黄菊样特征草药香气的浅黄
色透明液体 。 产率为 l号 :ro .2 5 %, 浅黄色透明液体 ; 2号 : 21 . 80 % , 棕黄色透明液体 。
2
.
2 毛细管柱的选择
由于是从天然物直接蒸馏萃取 , 考虑到成分较多且各成分的性质差异很大 , 分别对 D压 F以 P 、
H p
~
S M S
、
P 2E 0 和 H-P 州 NO Wax 4 种类型的毛细管柱进行了比较试验 。 试验结果表明 , 将 D压 FFA p 毛
细管柱和 H-P SMS 毛细管柱串联使用 , 分离效果好 , 色谱峰峰形尖锐 , 结果的重现性好 。
2
.
3 挥发性 、 半挥发性香味物质的定性定量分析
( l) 从两种岩蔷薇蒸馏萃取液中分离的化合物 , 其总离子流图如图 1及图 2所示 , l # 岩蔷薇浸
膏共鉴定出 3 种致香成分 。 其中烯烃类 1 种 , 酮类 8种 , 醋类 7种 , 醇类 5种 , 酸类 2 种 。 2 # 岩
蔷薇浸膏共鉴定出 29 种致香成分 , 其中烯烃类 9 种 , 醛酮类 4 种 , 醋类 or 种 , 醇类 5种 , 酸类 l 种 。
见表 l 。 从中可以看出 , 构成岩蔷薇浸膏香气特征的物质岩蔷薇醇 、 异薄荷酮 、 松油醇等在两种浸
膏中均有检出 。 差异性表现在烯烃和高碳醋类对香气贡献不大的成分上 , 这些差异主要来源于原料
产地和品种的不同 。
表 1 1 # 、 2 # 岩蔷薇浸膏中挥发性成分中主要制香成分鉴定结果
序号 t: / m sn 化合物 相对含量
/ %
l # 2 #
分子式 相对分子质量 相似度
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7
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氧化芳樟醇
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2
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松获酮
-2 甲基 一 召一紫罗兰酮
5
,
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松油醇
冰片基乙酸
甲酸节酷
安息香酸乙酷
长叶烯醇
二氢 一 , -7 二甲基异香豆素
异薄荷酮
乙酸爷酉旨
反 一 异柠檬烯
长叶烯
8
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y
一古香油烯
姚金娘烯醇
香橙烯
香芹烯
喇叭烯
巴伦西亚桔烯
a 一松油烯
占一松油烯
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一 8 4 一
第 2 3卷 王 蕾等 :不同岩蔷薇浸膏挥发性致香成分的 S I E)G C一 MS分析研究 增刊
续表 1
序号 t R/ n石 n化合物 相对含量
/ %
l #2 #
分子式 相对分子质量 相似度
8 5 9 7%3供拓 9 1卯 15, 山 一卡拉烯
反式 、 一香柠烯
马索亚内酚
苯丙醇
甲基丁子香醇
龙脑烷酸
喇叭茶菇醇
茵香酸乙酚
刺柏烯
邻苯二甲酸二乙酚
岩蔷薇醇
十六酸乙酉旨
贝壳杉 一 l吞烯
硬脂酸乙酉旨
亚油酸乙醋
高香草乙酉旨
1容异海松酸甲酪
二氢异海松酸甲酷
脱氢酸甲酚
松香酸甲酉旨
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1 # 岩蔷薇浸膏挥发性成分总离子流图 图 2 2 # 岩蔷薇浸膏挥发性成分总离子流图
( 2) 从表 l 发现 , 1号加工的溶剂为邻笨二甲酸二乙醋 ; 2号加工的溶剂为苯乙醇 。 l 号所用溶
剂日化气息重 , 且与烟草香气不协调会产生新的杂气 , 故在使用时需小心控制用量 。 2 号的溶剂香
气特征为蔷薇样香气 , 在岩蔷薇中本身就含有 , 故应用时较易与烟草配伍 。
2
.
4 不同岩蔷薇浸膏的香气评定
不同岩蔷薇浸膏的香气评定见表 2 , 香味评定见表 3 。
名称
表 2 不同岩蔷薇浸膏的香气评定
香气描述 备注
岩蔷薇浸膏 l #
岩蔷薇浸膏 2 #
温暖而甜的龙涎香 一唬拍膏香香气 , 带花香 , 柔甜 , 香气扩散而
持久 ; 香气纯正 、 扩散而有力
温暖而甜的膏香香气 , 似经人工配制 , 稍有龙涎香 一 玻拍香气
加工较粗糙 , 溶解性较差
香气扩散力 、 强度均不及 1#
一 8 5 一
第 32卷 分析测试学报 埔刊
名称
表 3不同岩蔷薇浸膏的香味评定
评吸及香味描述 备注
蔷薇浸膏 1#
蔷蔽浸膏 2 #
增香明显 , 特征突出 ; 余味欠干净 , 稍有残留
增香 , 与烟香协调配伍性表现良好 , 余味干净
使用时要控制用量
3 结 论
本文采用同时蒸馏萃取 /毛细管气相色谱 一 质谱法结合感官评价 , 对不 同岩蔷薇浸膏中的挥发
性香味物质进行了分析研究 。 其中国产浸膏鉴定出 30 余种挥发性成分 , 进 口浸膏鉴定出 20 余种挥
发性成分 。 同等条件下蒸馏萃取出油率进口浸膏高 。 国产浸膏溶剂采用邻苯二甲酸二乙醋 , 进口
浸膏采用苯乙醇 。 感官评价表明国产浸膏香气特征丰富 、 香气强度大 , 纯正度稍差 。 进 口浸膏香气
特征明显 , 纯正度较高 , 强度适中 、 与烟草的协调性较好 。 用进 口蔷薇浸膏所提取得的精油各方面
均好于国产的。
参考文献 :
川 汪清如 . 调香术 . 北京 :轻工部香料研究研所 , 1985 , 149
〔2] 陈瑞素 . 中国烟草栽培学 . 上海 :上海科技出版社 , 19 87 , 103 .
[3 ] l KE NST
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