全 文 ：要集中在 50% ～ 70%乙醇洗脱部分。
图 1 HPD300 树脂吸附总皂苷的动态吸附曲线
图 2 洗脱剂体积分数对动态洗脱性能的影晌
2. 3. 5 洗脱剂用量的确定:为进一步确定乙醇体积分数并
考察洗脱剂用量，取100 mL上样液分别上柱，均用水洗脱
4 BV后，分别用 50%和 70%乙醇洗脱，控制流速 2 mL /min，
直至流出液无色，每 1 BV接收一次流出液，测定各段流出液
中的总皂苷的质量浓度，结果见图 3。可见 50%乙醇洗脱效
果好于 70%乙醇，且在第 6 份洗脱液中总皂苷已经很少，可
认为树脂柱上吸附的总皂苷已经洗脱完全，故确定洗脱剂为
50%乙醇，用量为 6 BV。
图 3 不同体积分数乙醇的洗脱曲线
3 讨论
本实验采用正交试验确定了甘草总皂苷的水煎煮提取
条件为加水量 8 倍，煎煮时间 2 h，煎煮次数 3 次。在这种条
件下，甘草总皂苷提取率能达到 4. 2%。
实验表明 HPD300 型大孔吸附树脂对甘草总皂苷具有
良好的吸附性能，具有较大的吸附量，且易吸附、易解吸。其
工艺条件为上样液质量浓度为 0. 2 g 生药 /mL，上样量 5
BV;50%乙醇洗脱 6 BV。
实验中确定的总皂苷提取纯化工艺可为进一步提取纯
化甘草总皂苷提供借鉴，从而为进一步开发甘草有效部位新
药提供参考。
参考文献:
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兔尾草化学成分的研究
杨小良， 思秀玲， 曲 磊， 严紫成， 许学健， 韦 松*
(广西中医学院，广西 南宁 530001)
收稿日期:2010-06-21
作者简介:杨小良(1983 －)，男，硕士，研究方向:天然活性成分。E-mail:35981435@ qq. com
* 通讯作者:韦 松(1950-)，男，研究方向:天然活性成分。E-mail:weisong1950@ sina. com
关键词:豆科;兔尾草属;兔尾草;皂草黄酮;野漆树苷
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2011 年 2 月
第 33 卷 第 2 期
中 成 药
Chinese Traditional Patent Medicine
February 2011
Vol. 33 No. 2
摘要:目的:研究豆科兔尾草属植物兔尾草［Uraria Legopodioides (L.)Desv. ex DC］的化学成分。方法:以各种柱色谱分
离兔尾草的乙醇浸出物，对所得化合物以理化性质和波谱分析的方法鉴定其结构。结果:所得到 6 个化合物鉴定了其中
的 3 个化合物，他们分别是:皂草黄酮(Ⅴ)，野漆树苷(Ⅵ)，3β，16β，22α-三羟基齐墩果-12-烯(Ⅰ)。结论:化合物Ⅰ，
Ⅴ，Ⅵ从该属植物中分得尚未见相关文献报道。
中图分类号:R284. 1 文献标识码:B 文章编号:1001-1528(2011)02-0343-03
兔尾草 Uraria lagopodioides (Linn. )Desv. exDC.，又名
狸尾草，大叶兔尾草，狐狸尾等，系豆科狸尾豆属植物［1-2］。
该属植物约 20 种，我国有 9 种，分布于热带、亚热带地区，华
南、西南和台湾省等地均出产，多数在北纬 25°以南地区。
广西民间将其全草用于小儿疳积、咳血、产后少乳、颈淋巴结
核、毒蛇咬伤、痔疮等。药理实验结果证明，地上部分水煎液
对大鼠子宫有收缩作用，抗着床作用;对毒蛇咬伤有一定治
疗作用;University of Benin Niggeria 的研究人员对大叶兔尾
草的药理研究证明，该植物的总提物或部位提取物具有较好
的杀螨活性［3］。化学成分研究 India 的研究人员［4］运用气
相色谱分析仪从大叶兔尾草根的醇提物中分离出 16 碳和
28 碳的脂肪酸;曾有报道分离出 6 个黄酮化合物，但均未确
定其结构［5］。同属植物的气相分析中发现正十六碳酸和正
廿八碳酸。陈艳［6］得到 8 个化合物分别鉴定为硬脂酸
(Ⅰ)，正二十四烷酸(Ⅱ)，β-谷甾醇(Ⅲ)，正三十烷醇
(Ⅳ)，水杨酸(Ⅴ)，β-谷甾醇-3-O-β-D-葡萄糖苷(Ⅵ)，当药
黄酮(Swertisin，Ⅶ)，当药黄酮-2″-O-α-L-鼠李糖苷(Ⅷ)。笔
者在对兔尾草进行化学成分的研究，从全草的乙醇浸出物中
又分离出 6 个化合物，经理化性质和波谱数据分析，确定其
中 3 个化合物的化学结构，分别是皂草黄酮(Saponaretin，
Ⅴ)，野漆树苷 (Rhoifolin，Ⅵ)，3β，16β，22α-三羟基齐墩果-
12-烯(Ⅰ)。
1 仪器和材料
核磁共振谱用瑞士布鲁克公司 AV400 超导核磁共振仪
测定;EI-MS 用 VG Autospec 3000 有机磁质谱仪测定，IR 用
EQUINOX 55 型傅里叶变换红外光谱仪(分辨率:优于 0. 2
cm －1;波数范围;7500 ～ 370 cm －1)，德国 Bruker 公司;UV 用
Agilent 8453 紫外可见分光光度计(波长范围:190 ～ 800 nm，
分辨率:0. 1 nm)，美国安捷伦公司;熔点测定仪用 XT4-100A
型显微熔点测定仪(温度计未校正)，北京科仪电光仪器厂。
兔尾草采自广西天等、马山县，经本院药用植物教研室
刘寿养教授鉴定为豆科植物大叶兔尾草［Uraria Legopo-
dioides (L.)Desv. ex DC］。
2 提取和分离
大叶兔尾草干燥全草 10 kg，粉碎，用 70%乙醇提取。减
压回收乙醇，得到约 20 000 mL浓缩液，后加水稀释至澄清，
趁热抽滤，滤液趁热上大孔树脂，用水洗至无色后依次用
20%乙醇，70%乙醇和 95%乙醇洗脱。其中得到 20%乙醇
部分约 110 g，70%乙醇部分 250 g。
将 70%乙醇洗脱部分 190 g，用氯仿:甲醇:水进行梯度
洗脱，每个流份收集 250 mL，TLC点样相同组分合并。9 ～ 48
流份经反复柱层析，得到化合物(Ⅴ)15 mg和(Ⅵ)20 mg。
另取大叶兔尾草干燥全草 14 kg，粉碎，用 70%乙醇提
取。减压回收乙醇，得到浓缩液，分别用石油醚(60 ～ 90
℃)，乙酸乙酯，正丁醇进行液-液萃取，得到石油醚部位浸膏
160 g，乙酸乙酯部位浸膏 110 g，正丁醇部位浸膏 500 g。取
正丁醇部位浸膏 240 g，与 280 g 聚酰胺拌样，用 10%乙醇，
30%乙醇和 95%乙醇进行梯度洗脱，将 30%乙醇洗脱部分
70 g反复柱层析，得到化合物(Ⅰ)26 mg。
3 结构鉴定
化合物Ⅴ:黄色粉末，mp 227 ～ 228 ℃，盐酸-镁粉反应显
红色，Molish反应阴性，但酸水解未能检出糖，锆盐-枸橼酸
反应，黄色减退，在通过 Gibb＇s反应阳性，Emerson反应阳性，
示其 8 位未取代。Ⅴ在甲醇中测得 UV 光谱，最大吸收峰
270 nm(带Ⅱ)和 333 nm(带Ⅰ)，为典型黄酮类化合物的紫
外吸收光谱。IRcm －1 ∶ 1 658(C = O)，1 499，1 450，1 138，
1 076，835。FAB-MS(－，m/z):431［M-H］－，311。1H-NMR
(DMSO-d6，400 MHz)δ ∶ 13. 13(1H，S，5-OH);6. 92(2H，d，J
= 8. 5，H-3′，H-5′);7. 96(2H，d，J = 8. 5，H-2′，H-6′);6. 26
(1H，S，3-H);6. 78(1H，S，8-H)，10. 86(1H，S，7-OH)，10. 37
(1H，S，4′-OH);13 C-NMR(DMSO-d6)δ ∶ 163. 99(C-2)，
102. 47(C-3)，182. 13(C-4)，160. 42(C-5)，108. 90(C-6)，
162. 59(C-7)，93. 60(C-8)，156. 03(C-9)，104. 63(C-10)，
121. 64(C-1＇)，128. 99(C-2＇，C-6＇)，115. 84(C-3＇，C-5＇)，161. 16
(C-4＇)。糖上碳核:73. 40(C-1＇＇)，70. 88(C-2＇＇)，78. 69(C-3＇＇).
70. 58(C-4＇＇)，81. 86(C-5＇＇)，61. 33(C-6＇＇)。以上数据与文献
［7-8］记载的 Saponare tin 相符，顾鉴定化合物Ⅴ为:5，7，4′-
三羟基-黄酮-6-C-葡萄糖苷，即皂草黄酮(Saponaretin)。
化合物Ⅵ:黄色粉末，mp 234 ～ 236 ℃，盐酸-镁粉反应显
红色，示其为黄酮类化合物，锆盐-枸橼酸反应，黄色减退，示
5-OH存在;通过 Gibb＇s 反应阳性，Emerson 反应阳性，示其 8
位未取代。Ⅴ在甲醇中测得 UV 光谱，最大吸收峰 270 nm
(带Ⅱ)和 333 nm(带Ⅰ)，为典型黄酮类化合物的紫外吸收
光谱。IRcm －1:3 404(OH)，1 658(C = O)，1 606，1 503，
1 448，1 127，1 080，835。FAB-MS m/z:577 ［M-H］－，1H-
NMR(CD3OD，400 MHz)δ ∶ 6. 85(2H，d，J = 6 Hz，H-3′，H-
5′);7. 77(2H，d，J = 6Hz，H-2′，H-6′)，6. 55(1H，S，3-H)，6.
32(1H，S，6-H)，6. 66(1H，S，8-H);3. 45-3. 94(m，糖基氢)，
5. 13(1H，d，J = 7. 8Hz ，C1″-H);3. 68(1H，t，J = 9. 0 Hz，C2″-
H);3. 63(1H，d，J = 9. 0 Hz，C3″-H);3. 38(1H，d，J = 9. 0 Hz，
C4″-H);3. 52(1H，t，J = 6. 0，9. 0Hz ，C5″-H);3. 71(1H，d，J
= 6. 0 Hz，C6″-H1)，3. 91(1H，br，C6″-H2);5. 27(1H，br，
C1-H);3. 61(1H，d，J = 9. 0 Hz，C2-H);3. 94(1H，br，C3-
H);3. 40(1H，d，J = 9. 0 Hz，C4-H);3. 93(1H，br，C5-H);
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中 成 药
Chinese Traditional Patent Medicine
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Vol. 33 No. 2
1. 31(3H，d，J = 3. 0 Hz，C6-H)。13 C-NMR(CD3OD，δ)∶
167. 06(C-2)，104. 56(C-3)，184. 39(C-4)，163. 30(C-5)，
101. 42(C-6)，164. 77(C-7)，96. 34(C-8)，159. 30(C-9)，107.
44(C-10)，123. 37(C-1′)，130. 13(C-2′，C-6′)，117. 50(C-3′，
C-5′)，163. 36(C-4′)，糖上碳核:100. 18(C-1″)，79. 49(C-
2″)，78. 48(C-3″)，71. 87(C-4″)，78. 76(C-5″)，62. 92(C-6″)，
103. 01 (C-1)，72. 69(C-2，C-3)，74. 48(C-4)，70. 48(C-
5)，18. 79 (C-6)。以上数据与文献［9-10］记载的 Rhoifolin
一致，故鉴定Ⅵ为:芹菜素-7-O-新橙皮糖苷，即野漆树苷
(Rhoifolin)。
化合物Ⅰ灰色粉末 mp 293 ～ 296 ℃，溶于甲醇，吡啶，二
甲亚砜，Ⅰ在甲醇中测得 UV 光谱，最大吸收峰 205 nm，13 C-
NMR(C5D5N，600 MHz)δ ∶ 38. 81(C-1)，26. 45(C-2)，78. 21
(C-3)，39. 50(C-4)，55. 79(C-5)，18. 47(C-6)，33. 08(C-7)，
39. 98(C-8)，47. 87(C-9)，36. 76(C-10)，23. 82(C-11)，
122. 50(C-12)，144. 84(C-13)，42. 33(C-14)，33. 08(C-15)，
77. 77(C-16)，46. 61(C-17)，41. 86(C-18)，46. 77(C-19)，
30. 90(C-20)，42. 28(C-21)，75. 55(C-22)，28. 19(C-23)，
15. 76(C-24)，16. 85(C-25)，17. 13(C-26)，23. 82(C-27)，28.
66(C-28)，33. 32(C-29)，21. 21(C-30)。δ122. 50(C12)，δ
144. 83(C13)为典型的齐墩果酸型骨架构型。根据以上数
据［11］确定化合物Ⅰ的结构是 3β，16β，22α-三羟基齐墩果-
12-烯。
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高效液相色谱法同时测定苦荞中芦丁、槲皮素和山柰酚的含量
黄兴富1，2， 黎其万1， 刘宏程1， 王继良2， 孙浩岩2， 邵金良1
(1.云南省农业科学院质量标准与检测技术研究所，云南 昆明 650223;2. 昆明医学院药学院，云南 昆明
650031)
收稿日期:2010-09-16
作者简介:黄兴富(1983 －)，男，硕士生，主要从事药物分析等方面的研究。
* 通讯作者:王继良(1963 －)，男，副教授，硕士生导师，主要从事天然药物化学研究。Tel:13888962148 E-wangjiliangkm@ yahoo. com. cn
关键词:高效液相色谱;芦丁;槲皮素;山柰酚
摘要:目的:新建高效液相色谱法同时测定苦荞中芦丁、槲皮素和山柰酚的分析方法。方法:用 Diamonsil-C18(4. 6 mm
150 mm，5 μm)色谱柱分离，乙腈 － 0. 2%磷酸进行梯度洗脱，流速:1. 0 mL /min，检测波长:365 nm。结果:芦丁、槲皮素
和山柰酚的线性范围分别为 40 ～ 200 g /mL，2 ～ 16 g /mL，1 ～ 12 g /mL，平均回收率均大于 97%。结论:应用该方法对 17
种不同产地和不同来源苦荞的主要黄酮进行测定，为寻找利用高含量黄酮特性的荞麦提供了可能，为以后品质性状的选
择或杂交选育提供了依据。
中图分类号:R284. 1 文献标识码:B 文章编号:1001-1528(2011)02-0345-03
苦荞麦 Fagopyrum tataricum又名鞑靼荞麦，是适于在寒
冷气候下生长的寥科荞麦属一年生草本双子叶植物，其根、
茎、叶、花、种子及籽壳中都含有大量黄酮类化合物，主要成
分有槲皮素、山柰酚和芦丁等［1］。传统医学和现代医学都证
实苦荞具有降血糖、降血脂、降尿糖、防便秘等功效［2-3］。被
权威专家称为“三降食品”和“21 世纪人类的健康食品”。此
外，苦荞中蛋白质含量也较高，有极高的营养和医药价值［4］。
荞麦蛋白除能显著降低血液胆固醇浓度，其效果优于大豆蛋
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