全 文 ：China Pharmacy 2014 Vol. 25 No. 19 中国药房 2014年第25卷第19期
C18柱色谱峰易拖尾，加大磷酸和三乙胺的浓度可以使峰形减
少拖尾；但随着加入浓度的升高，对仪器和色谱柱的损害也在
增大[8]。赵华等[9]在对苦参药材生物碱成分的指纹图谱研究中
发现，苦参生物碱碱性较强，酸性流动相条件下，它们在C18柱
上的色谱峰拖尾严重。在水相中添加氨水可显著抑制峰拖
尾，同时可提高保留强度。可见，使用C18柱对生物碱的指纹图
谱研究都存在色谱峰的拖尾问题，而且在流动相中到底是加
酸还是加碱能够较有效地抑制拖尾等问题也有待研究。
按照上述实验条件对购买的苦参生物碱类成份进行分
析，发现苦参生物碱类成分的色谱峰都集中在 25～40 min之
间，各色谱峰之间分离度较好，也证明了生物碱极性都较大，
如果采用C18柱梯度洗脱分离，生物碱类成分都较集中出现在
前半段，对色谱峰的分离效果较差。
通过查阅文献，未见采用氨基柱测定生物碱类指纹图谱
的报道，故本研究拟在解决C18柱拖尾问题的同时，也为生物碱
类成分的指纹图谱研究提供另一种方法，故只对3批苦参生物
碱类成分进行了指纹图谱的研究，以后需要增进 10批苦参生
物碱类成分进行系统的指纹图谱考察。
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图谱[J].中国医科大学学报，2009，40（2）：139.
（收稿日期：2013-12-09 修回日期：2014-01-20）
＊主管中药师。研究方向：中药鉴别。E-mail：sanren8@126.com
短叶决明的化学成分研究
胡碧辉＊，岑乐定（奉化市中医院中药房，浙江奉化 315500）
中图分类号 R284.1；R914 文献标志码 A 文章编号 1001-0408（2014）19-1774-03
DOI 10.6039/j.issn.1001-0408.2014.19.15
摘 要 目的：研究豆科决明属植物短叶决明的化学成分，为扩大药用资源提供依据。方法：采用柱色谱和重结晶方法分离纯化
短叶决明的乙醇提取物，运用波谱技术鉴定化合物结构。结果：一共分离得到了 7个化合物，经鉴定为大黄素-8-O-β-d-龙胆二糖
苷（1）、2-甲氧基大黄酚-8-O-β-d-吡喃葡萄糖苷（2）、豆甾醇-3-O-β-d-吡喃葡萄糖苷（3）、β-谷甾醇（4）、豆甾醇（5）、橙黄决明素（6）、
和熊果酸（7）。结论：化合物1、2、3、6、7为首次从该植物中得到。本试验结果可为短叶决明的进一步研究提供依据。
关键词 短叶决明；化学成分；分离；鉴定
Chemical Constituents of Cassia leschenaultiana
HU Bi-hui，CEN Le-ding（TCM Pharmacy，Fenghua Municipal Hospital of TCM，Zhejiang Fenghua 315500，China）
ABSTRACT OBJECTIVE：To study the chemical constituents from Cassia leschenaultiana，and to provide basis for expanding
medicinal resources. METHODS：The ethanol extract was isolated and purified by column chromatograph and recrystallization meth-
od；the structures were identified by spectrometer. RESULTS：7 compounds were isolated from C. leschenaultiana，and identified
as emodin-8-O-β-d-gentiobioside（1），2-methoxy-chrysophano-8-O-β-d-glucopyranoside（2），stigmasterol-3-O-β-d-glucopyranoside
（3），β-sitosterol（4），stigmasterol（5），aurantio-obtusin（6）and ursolic acid（7）. CONCLUSIONS：Compounds 1，2，3，6，7 are
isolated from this plant for the first time. The study provide reference for the further study of C. leschenaultiana.
KEYWORDS Cassia leschenaultiana；Chemical constituents；Isolation；Identification
􀤋􀤋􀤋􀤋􀤋􀤋􀤋􀤋􀤋􀤋􀤋􀤋􀤋􀤋􀤋􀤋􀤋􀤋􀤋􀤋􀤋􀤋􀤋􀤋􀤋􀤋􀤋􀤋􀤋􀤋􀤋􀤋􀤋􀤋􀤋􀤋􀤋􀤋􀤋􀤋􀤋􀤋􀤋􀤋􀤋􀤋􀤋􀤋􀤋􀤋􀤋􀤋􀤋􀤋􀤋􀤋􀤋􀤋􀤋􀤋􀤋􀤋
短叶决明Cassia leschenaultiana DC.为豆科决明属植物，
又名夜合草、野皂角、大叶山扁豆、土柴胡，生于海拔 500～
2 200 m的山坡、草地、灌丛，多见于浙江、江苏、广东、广西等长
江和珠江流域各省区。其根入药，具有清热解毒、平肝安神、
消肿排脓的功效，被用于治疗腹痛下痢、咽喉肿痛、夜盲症、失
眠、湿疹、疔疮等[1]。目前，国内外对于短叶决明的化学成分已
经有了较为系统的研究报道，证实其化学成分主要包括蒽醌、
甾醇、各种烷烃及其衍生物等；然而，确定短叶决明各单一化
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学成分分子结构的研究较少。为进一步阐明其化学成分，扩
大药用资源，本研究通过波谱学技术对其化学成分进行结构
鉴定，确定了7种化合物的分子结构。
1 材料
1.1 仪器
Finnigan LCQDEcA型质谱仪（美国Thermo公司）；Bruker
AM-600Hz型核磁共振（NMR）仪（瑞士Bruker公司）；ZF-1型
三用紫外分析仪（上海精科实业有限公司）；硅胶薄层板、ODS
反相薄层板（德国Merck公司）；N-1001型旋转蒸发仪（日本
Eyela公司）；KQ-300DE型超声波清洗仪（昆山市仪器有限公
司）；FA2004型分析天平（上海天平仪器厂）。
1.2 试剂
柱色谱硅胶（160～200目和 200～300目，青岛海洋化工
厂）；石油醚（沸程60～90℃）、正丁醇、乙酸乙酯、氯仿等均为
分析纯。
1.3 药材
短叶决明药材（根）于 2012年 10－11月采自浙江省东阳
市，经金华职业技术学院医学院陈坚波中药师鉴定为豆科决
明属植物短叶决明。
2 方法与结果
2.1 提取与分离
将5.0 kg短叶决明切段，粉碎成粗粉，用95％乙醇加热回
流提取 3次，每次 2 h。提取液减压回收溶剂，浓缩成膏状物
（1.1 kg）。取 0.55 kg浸膏用水混悬，水悬浮液用正丁醇萃取，
得到正丁醇萃取物（132.7 g）。正丁醇萃取物经聚酰胺柱色
谱，以乙醇和水梯度洗脱，洗脱液浓缩后反复用硅胶柱色谱分
离，得到化合物1、2、3。取剩余0.55 kg浸膏，用水混悬浸膏后
分别以石油醚（60～90℃）、氯仿、乙酸乙酯萃取，得到石油醚
萃取物（157.6 g）、氯仿萃取物（93.1 g）、乙酸乙酯萃取物
（118.5 g）。石油醚萃取物经硅胶柱色谱分离，以石油醚-乙酸
乙酯（100 ∶ 1→2 ∶ 1）梯度洗脱，薄层色谱检测，合并相同组分，
再反复经硅胶柱色谱分离得到化合物 4、5。乙酸乙酯萃取物
经硅胶柱色谱分离，梯度洗脱的系统溶剂分别为石油醚-乙酸
乙酯（92 ∶ 8、86 ∶ 14、50 ∶ 50，V/V），得到7个流分，然后经过重结
晶，最后得到化合物 6。氯仿部分萃取物经硅胶柱色谱分离，
氯仿-丙酮系统（80 ∶1→1 ∶1）梯度洗脱，得化合物7。
2.2 结构鉴定
化合物 1：红色粉末（甲醇），相对分子质量 608。
Borntrager反应呈粉红色，醋酸镁反应呈橙红色，示为蒽醌类物
质 [2]；Molish 反应呈阳性，示为苷类化合物。 1H-NMR
（CD3OD）δ（ppm）：7.65（1H，s，H-7），7.62（1H，s，H-6），6.92
（1H，d，J＝1.6 Hz，H-4），6.30（1H，d，J＝1.7 Hz，H-2），4.95
（1H，d，J＝7.6 Hz，H-1′），4.39（1H，d，J＝7.8 Hz，H-1″），2.4
（3H，CH3），4.06～3.10（葡萄糖上的12个H）。根据 1H-NMR可
知：在苯环上共有4个H，7.65和7.62为单峰，而6.92和6.30为
双峰，表明有两个OH在一个苯环上；4.95和 4.39处的H应为
糖上端基质子 H，且 J＞5 Hz，表明两个糖以 β键连接。
13C-NMR（CD3OD）δ（ppm）：186.9（C-9），184.5（C-10），171.1
（C-3），167.5（C-1），160.4（C-8），148.4（C-6），136.5（C-4a），
135.9（C-5a），126.4（C-5），124.3（C-7），121.5（C-8a），111.8
（C-4），110.5（C-1a），110.2（C-2），22.8（CH3），105.7（C-1″），
104.2（C-3′），78.5（C-3′，3″），77.9（C-5′），77.7（C-5″），75.5
（C-2′），75.2（C-2″），71.9（C-4′），71.6（C-4″），70.8（C-6′），62.9
（C-6″）。从 13C-NMR可见：苯环上共有14个碳，2个羰基，表明
该化合物为蒽醌母核类化合物；有两个糖信号区，105.7和
104.2为 2个端基信号；有 1个 70.8碳信号，在 135Dept谱上为
负信号，表明有1个葡萄糖，在6位成苷，即两个糖之间为1→6
连接，有 3个连氧取代基团。以上数据与文献报道[3-4]的大黄
素-8-O-β-d-龙胆二糖苷基本一致，故确定该化合物为大黄
素-8-O-β-d-龙胆二糖苷。
化合物 2：黄色针状结晶（甲醇），相对分子质量 494。
Borntrager反应呈粉红色，醋酸镁反应呈橙红色，示为蒽醌类物
质；Molish反应呈阳性，示为苷类化合物。1H-NMR（CD3OD）δ
（ppm）：7.95（1H，s，H-4），7.70（1H，dd，J＝1.4 Hz，7.2，H-5）
7.68（1H，t，J＝8.1 Hz，H-6），7.30（1H，dd，J＝1.3，7.9 Hz，
H-7），5.15（1H，d，J＝7.6 Hz，H-1′），3.95（3H，OCH3），2.48（3H，
CH3），3.60～3.18（葡萄糖上的6个H）。根据 1H-NMR可知：有
3个H在一个苯环上，且连续相邻，7.68处的H在中间，7.95处
的 H 在另一个苯环上。 13C-NMR（CD3OD）δ（ppm）：190.7
（C-9），182.8（C-10），163.9（C-8），157.3（C-2），155.1（C-1），
143.6（C-3），137.6（C-6a），134.5（C-5a），132.0（C-4a），126.9
（C-5），125.7（C-8 a），123.3（C-4），120.5（C-7），118.2（C-1a），
104.8（C-1′），78.8（C-3′），77.9（C-5′），74.2（C-2′），71.5（C-4′），
62.9（C-6′），62.6（OCH3），184.9（CH3）。从 13C-NMR可见：芳香
环上共有 14个碳，其中 2个为羰基，且含有 1个β连接的葡萄
糖，1个OCH3和1个CH3。以上数据与文献报道[5-6]的2-甲氧基
大黄酚-8-O-β-d-吡喃葡萄糖苷基本一致，故确定该化合物为2-
甲氧基大黄酚-8-O-β-d-吡喃葡萄糖苷。
化合物 3：白色小片状结晶（甲醇），熔点 165～167 ℃。
Liebermann-Burchard反应和Molish反应均呈阳性。1H-NMR
（CD3OD）δ（ppm）：5.40（1H，d，J＝3.5，H-2）；5.25（1H，dd，J＝
9.0 Hz，15.0）；5.11（1H，dd，J＝9.0，15.0 Hz，H-3）；5.03（1H，d，
J＝7.5 Hz）。根据 1H-NMR可知：5.11为 3个烯氢质子，5.03为
糖上的质子信号。13C-NMR（CD3OD）δ（ppm）：37.5（C-1），30.4
（C-2），78.7（C-3），40.2（C-4），41.6（C-5），121.9（C-6），31.9
（C-7），32.3（C-8），50.5（C-9），38.3（C-10），21.4（C-11），41.8
（C-12），40.8（C-13），56.9（C-14），24.8（C-15），29. 7（C-16），
56.2（C-17），12.3（C-18），19.6（C-19），36.5（C-20），19.2
（C-21），138.9（C-22），129.6（C-23），46.2（C-24），29.7（C-25），
20.1（C-26），19.4（C-27），23.6（C-28），12.1（C-29），102.7
（C-1′），75.3（C-2′），78.5（C-3′），71.9（C-4′），78.3（C-5′），62.9
（C-6′）。以上数据与文献报道[7]的豆甾醇-3-O-β-d-吡喃葡萄糖
苷基本一致，故确定该化合物为豆甾醇-3-O-β-d-吡喃葡萄
糖苷。
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化合物4：无色针状结晶（石油醚），熔点134～136℃。硫
酸-乙醇显色为紫红色，Liebermann-Burchard反应和Molish反
应均呈阳性。 1H-NMR（CD3OD）δ（ppm）：0.80（3H，d，J＝6.6
Hz）；0.85（6H，d，J＝6.6 Hz）；0.89（3H，d，J＝6.4 Hz）；0.93（3H，
d，J＝6.6 Hz）；35.5（1H，m）。13C-NMR（CD3OD）δ（ppm）：30.2
（C-1），31.8（C-2），71.9（C-3），42.0（C-4），141.2（C-5），121.9
（C-6），30.2（C-7），32.3（C-8），50.9（C-9），37.8（C-10），22.9
（C-11），37.5（C-12），44.1（C-13），56.7（C-14），27.9（C-15），27.4
（C-16），58.5（C-17），20.9（C-18），23.5（C-19），36.1（C-20），19.4
（C-21），33.6（C-22），30.4（C-23），45.9（C-24），26.1（C-25），12.7
（C-26），31.5（C-27），21.2（C-28），21.2（C-29）。以上数据与文
献报道[8]的β-谷甾醇基本一致，并且与β-谷甾醇标准品对照，混
合熔点不下降，薄层色谱 Rf值在多种溶剂系统中与对照品一
致，故确定该化合物为β-谷甾醇。
化合物 5：无色片状结晶（氯仿），熔点 147～149℃。Lie-
bermann-Burchard反应阳性。1H-NMR（CD3OD）δ（ppm）：5.38
（1H，s，H-6），5.23（1H，dd，J＝15.2，8.8 Hz，H-22），5.08（1H，
dd，J＝15.2，8.4 Hz，H-23），3.54（1H，m，H-3）。 13C-NMR
（CD3OD）δ（ppm）：36.5（C-1），31.9（C-2），72.0（C-3），42.3
（C-4），140.8（C-5），121.9（C-6），31.9（C-7），29.5（C-8），50.4
（C-9），36.6（C-10），21.3（C-11），39.7（C-12），42.5（C-13），56.9
（C-14），24.6（C-15），31.8（C-16），56.3（C-17），12.0（C-18），20.1
（C-19），39.7（C-20），21.4（C-21），138.5（C-22），129.4（C-23），
50.5（C-24），29.3（C-25），21.5（C-26），19.2（C-27），28.4（C-28），
12.1（C-29）。以上数据与文献报道[9]的豆甾醇基本一致，并且
与豆甾醇标准品对照，混合熔点不下降，薄层色谱Rf值在多种
溶剂系统中与对照品一致，故确定该化合物为豆甾醇。
化合物6：橙黄色真晶（甲醇），熔点275～277℃。醋酸镁
薄层显色为橙红色，Borntrager反应为橙红色。 1H-NMR
（CD3OD）δ（ppm）：7.75（1H，s，H-4），7.14（1H，s，H-5），10.25
（1H，s，2-OH），10.95（1H，s，6-OH），13.31（1H，s，8-OH），3.87
（3H，s，1-OCH3），3.81（3H，s，7-OCH3），2.26（3H，s，3-CH3）。
13C-NMR（CD3OD）δ（ppm）：147.3（C-1），155.7（C-2），132.5
（C-3），126.0（C-4），107.8（C-5），157.2（C-6），140.1（C-7），156.9
（C-8），187.3（C-9），180.6（C-10），125.1（C-4a），111.1（C-8a），
123.8.5（C-9a），128.7（C-10a），16.9（CH3-3），60.5（OCH3-1），
61.2（OCH3-7）。以上数据与文献报道[10]的橙黄决明素基本一
致，并且与橙黄决明素标准品对照，混合熔点不下降，薄层色
谱Rf值在多种溶剂系统中与对照品一致，故确定该化合物为
橙黄决明素。
化合物 7：白色晶体（甲醇），熔点 276～278 ℃。MS（m/
z，％）：456（M+，9），438（5），423（7），410（11），395（3），300（8），
248（100），219（6），208（12），207（25）。其MS数据与文献报道[11]
的熊果酸基本一致，与对照品混合熔点不下降，薄层色谱Rf值
在多种溶剂系统中与对照品一致，故确定该化合物为熊果酸。
3 讨论
在中药化学成分的提取、分离、鉴定过程中，利用先进的
分析方法，包括红外、紫外、核磁共振、质谱以及联用技术，对
于快速发现天然产物中有效单体的工作有着重要的意义。本
研究利用上述技术从短叶决明中分离得到了7个化合物，经鉴
定为大黄素 -8-O-β-d-龙胆二糖苷（1）、2-甲氧基大黄
酚-8-O-β-d-吡喃葡萄糖苷（2）、豆甾醇-3-O-β-d-吡喃葡萄糖苷
（3）、β-谷甾醇（4）、豆甾醇（5）、橙黄决明素（6）、和熊果酸（7），
其中化合物1、2、3、6、7为首次从该植物中得到。
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