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第 1 4卷 第 6 期
2012 年 6 月
辽 宁 中 医 药 大 学 学 报
JOURNAL OF LIAONING UNIVERSITY OF TCM
Vol. 14 No. 6
Jun .，2012
素钠为黏合剂的硅胶G板，以正己烷-氯仿-甲醇
（7.5∶4∶1）为展开剂的薄层色谱斑点最清晰。
靛蓝、靛玉红、精氨酸等是板蓝根的有效成分，
靛玉红和靛蓝在空气中不稳定，故实验中从点样到
薄层层析到记录结果都应在2h内完成[5] ；甲醇、乙
醇的提取效果都差不多，故选用毒性小的稀乙醇 ；
湿度、温度、硅胶板的变化基本不影响板蓝根的薄层
鉴别，故选择价廉物美的硅胶G板。
黄芩苷等为黄芩主要有效成分，根据其化学性
质，选用乙醇为提取溶剂，再用乙酸乙酯萃取的方
法，除去多量杂质，纯化主要有效成分 ；比较不同
的展开剂 ：乙酸乙酯-丁酮-甲酸-水、甲苯-乙酸
乙酯-甲醇-甲酸（10 ：3 ：1 ：2），发现乙酸乙酯-丁
酮-甲酸-水展开效果最好。
本制剂为复方制剂，成分较为复杂，若分别以
其中的一种或几种成分来鉴别蒲地蓝消炎口服液，
专属性没有以对照药材来鉴别强，因此选用蒲地蓝
消炎口服液中蒲公英、苦地丁，板蓝根、黄芩4味对
照药材和各自的阴性对照品分别与相应的供试品
同板进行对照薄层色谱鉴别实验 ；根据本制剂中被
检药材主要成分的特性，采用不同方法制备供试液、
阴性对照溶液、药材对照溶液和展开剂，排除了其它
成分对被检成分的干扰 ；笔者用这4种薄层鉴别方
法对4个不同批号的蒲地蓝消炎口服液行了薄层鉴
别，均能检出与药材对照品相同的斑点，该方法鉴别
效果清晰、结果稳定、重复性好、专属性强、操作简
便、经济、快速、无干扰，可有效控制蒲地蓝消炎口服
液的质量。◆
参考文献
[ 1 ] 曹兵，胡春雪，熊叶红，等.蒲地蓝消炎片质量控制方法研究[ J ] .
大理学院学报，2008，8 ( 7 ) ：4.
[ 2 ] 陈文林，宋启劳. 蒲地兰消炎口服液联合小儿豉翘清热颗粒
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51-52.
[ 3 ] 童江民.蒲地兰消炎口服液治疗手足口病250例[ J ] . 浙江中
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[ 4 ] 王雅琴，薛春霞，李荣荣. 蒲地蓝消炎口服液治疗急性上呼吸
道感染疗效观察[ J ] .基层医学论坛，2010，14 ( 5 ) ：442.
[ 5 ] 马方，陈秀英. 薄层层析法检测板蓝根所含靛玉红、靛蓝的方
法研究[ J ] . 河南中医学院学报，2008，23 ( 2 ) ：41.
辽宁东部山区，属长白山余脉地带，森林植被 丰厚，为人参的主要产区，仅生晒参就有150年的栽
林下山参、生晒参、红参和池底参中有机氯类农药残留量比较
张永刚1，贾超2，张建逵3，刘凤云2，窦德强3
（1.辽宁本溪市第三人民医院，辽宁 本溪 117000 ；2.辽宁本溪市药品检验所，辽宁 本溪 117000 ；
3.辽宁中医药大学药学院，辽宁 大连 116600）
摘 要：目的：测定本溪地产的林下山参、生晒参、红参、池底参中有机氯类农药残留量并进行比较。方法：
样品用石油醚提取，以硫酸磺化，采用DB-1701毛细管柱（30m×0.32mm×0.25μm）及电子捕获检测器（63Ni-
ECD），外标法计算含量。结果：这种方法可以有效区别不同种类人参中有机氯类农药残留量。结论：林下山参、生
晒参、红参、池底参中有机氯类农药残留量存在差异。
关键词：林下山参；有机氯类农药残留量；气相色谱法
中图分类号：R927.2 文献标识码：A 文章编号：1673-842X (2012) 06- 0224- 03
收稿日期：2011-12-12
作者简介：张永刚（1955-），男，辽宁本溪人，主管药师，研究方向 ：药事管理工作。
通讯作者：窦德强（1967-），男，教授，博士研究生导师，研究方向 ：天然药物研究与开发。
Canparison of Organochlonine Pesticides Residues in Linxiashen
Shengshaishen Hongshen and Chidishen
ZHANG Yong-gang1，JIA Chao2，ZHANG Jian-kui3，LIU Feng-yun2，DOU De-qiang3
（1. The Third Peoples Hospital of Benxi City，Benxi 117000，Liaoning，China ；2. Benxi
Institute for Drug Control，Benxi 117000，Liaoning，China ；3. Department of Pharmacy，
Liaonong University of Traditional Chinese Medicine，Dalian 116600，Liaoning，China）
Abstract ：Objective ：To determine and compare the residues of organochlonine pesticide in
Linxiashen，Shengshaishen，Hongshen and Chidishen from Benxi. Methods ：The samples were extracted by
petroleum ether and purified with sulfuric acid. The column was DB-1701（30m×0.32mm×0.25μm）.
The electron capture detector was used.The external standard method was used. Results ：This method can
be used for determination of organochlonine pesticide residues in different types of ginseng. Conclusion ：The
contents of organochlonine pesticide residues in the four kinds of ginseng showed obviously difference.
Key words ：Linxiashen ；organochlonine pesticide residues ；GC
DOI：10.13194/j.jlunivtcm.2012.06.226.zhangyg.001
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1 4 卷 辽 宁 中 医 药 大 学 学 报
培史。自1982年以来，参农将人参的栽培转向林下
自然生长栽培，获得了成功。发展至今，本溪地区就
有50万亩山林用于培植林下山参[1]。该地区林下山
参、生晒参、红参、池底参都有相当数量的产品，为
此，笔者按照《中华人民共和国药典》2010年版（一
部）附录农药残留量测定法[2]，测定上述4个品种共
48批样品中有机氯类农药残留量并进行比较。
1 实验材料
1.1 仪器
7890A气相色谱仪（美国Agilent公司），配有
63Ni-ECD电子捕获检测器。
1.2 药材
样品来源，见表1。所有样品均购于本溪市药
材市场，均经本溪市药品检验所刘凤云主任中药师
鉴定。
1.3 试剂及对照品
二氯甲烷、丙酮为分析纯，均经过玻璃蒸馏装
表1 样品来源
样品编号 样品名称 生长年限
L1~L4 林下山参 13年
L5~L10 林下山参 13年
L11~L16 林下山参 13年
S1~S8 生晒参 4年
S9~S14 生晒参 4年
H1~H8 红参 4年
C1~C10 池底参 15年以上
置蒸馏2次后使用，石油醚（40~60℃）为农残级，
无水硫酸钠和氯化钠均为分析纯，硫酸为优级纯。
六六六（BHC）（包括α-BHC，β-BHC，γ-BHC，
δ-BHC）、滴 滴 涕（DDT）（包 括PP-DDE，PP-
DDD，OP-DDT，PP- DDT）、五氯硝基苯（PCNB）
等对照品均购自农业部环境保护科研监测所，批
号分别为 ：GSB05-2276-2008、GSB05-2276-2008、
GSB0 5 - 2 2 7 8 - 2 0 0 8、GSB0 5 - 2 2 7 9 - 2 0 0 8、
GSB0 5 - 2 2 8 0 - 2 0 0 8、GSB0 5 - 2 2 8 2 - 2 0 0 8、
GSB0 5 - 2 2 8 1 - 2 0 0 8、GSB0 5 - 2 2 8 2 - 2 0 0 8、
表2 不同样品的有机氯类农药残留量测定结果（mg/kg）
样品
编号 总BHC（α-BHC，β-BHC，γ-BHC，δ-BHC） 总DDT（PP-DDE，PP-DDD，OP-DDT，PP-DDT） PCNB
L-1 0.31（0.05，0.04，0.10，0.12） 0 0.12
L-2 0.42（0.01，0.16，0.11，0.14） 0 0.13
L-3 0.24（0.01，0.08，0.10，0.05） 0 0.11
L-4 0.24（0.01，0.07，0.09，0.07） 0 0.14
L-5 0.17（0.01，0.09，0.04，0.03） 0.06（0.06，0，0，0） 0.04
L-6 0.14（0.01，0.06，0.04，0.03） 0.05（0.05，0，0，0） 0.03
L-7 0.11（0.01，0.03，0.03，0.04） 0.05（0.05，0，0，0） 0.04
L-8 0.11（0.01，0.03，0.03，0.04） 0.06（0.06，0，0，0） 0.04
L-9 0.10（0.01，0.03，0.03，0.03） 0.05（0.05，0，0，0） 0.03
L-10 0.10（0.01，0.03，0.03，0.03） 0.05（0.05，0，0，0） 0.03
L-11 0.21（0.02，0.02，0.07，0.10） 0.16（0.16，0，0，0） 0.02
L-12 0.19（0.02，0.02，0.05，0.10） 0.14（0.14，0，0，0） 0.02
L-13 0.23（0.01，0.04，0.06，0.12） 0.18（0.18，0，0，0） 0.02
L-14 0.23（0.01，0.04，0.06，0.12） 0.20（0.20，0，0，0） 0.02
L-15 0.26（0.01，0.06，0.05，0.14） 0.20（0.20，0，0，0） 0.02
L-16 0.26（0.01，0.06，0.05，0.14） 0.23（0.23，0，0，0） 0.02
S-1 1.16（0.12，0.38，0.18，0.48） 0 1.00
S-2 1.22（0.13，0.43，0.18，0.48） 0 1.07
S-3 1.20（0.13，0.40，0.20，0.47） 0 1.06
S-4 1.19（0.13，0.42，0.19，0.45） 0 1.03
S-5 2.37（0.11，0.37，1.48，0.41） 0 0.94
S-6 2.70（0.13，0.37，1.72，0.48） 0 1.01
S-7 3.00（0.15，0.41，1.93，0.51） 0 1.29
S-8 3.49（0.16，0.46，2.23，0.64） 0 1.23
S-9 0.35（0.03，0.14，0.05，0.13） 0.05（0.05，0，0，0） 0.08
S-10 0.33（0.04，0.12，0.05，0.12） 0.07（0.07，0，0，0） 0.08
S-11 0.35（0.03，0.13，0.04，0.15） 0.05（0.05，0，0，0） 0.09
S-12 0.34（0.04，0.11，0.05，0.14） 0.06（0.06，0，0，0） 0.08
S-13 0.68（0.06，0.26，0.10，0.26） 0 0.74
S-14 0.57（0.06，0.23，0.08，0.20） 0 0.66
H-1 0.68（0.01，0.03，0.59，0.05） 0.03（0.03，0，0，0） 1.09
H-2 0.64（0.01，0.01，0.59，0.03） 0.04（0.04，0，0，0） 1.12
H-3 0.76（0.01，0.13，0.59，0.03） 0.04（0.04，0，0，0） 1.13
H-4 0.72（0.01，0.01，0.65，0.05） 0.04（0.04，0，0，0） 1.20
H-5 0.70（0.01，0.01，0.62，0.06） 0.05（0.05，0，0，0） 1.14
H-6 0.61（0.01，0.01，0.54，0.05） 0.04（0.04，0，0，0） 1.12
H-7 0.72（0.01，0.03，0.64，0.04） 0.03（0.03，0，0，0） 1.09
H-8 0.62（0.01，0.02，0.55，0.04） 0.05（0.05，0，0，0） 1.15
C-1 6.03（0.86，0.36，0.86，3.95） 0.78（0.78，0，0，0） 0.96
C-2 5.89（0.81，0.37，0.85，3.86） 0.75（0.75，0，0，0） 0.93
C-3 5.52（0.85，0.38，0.91，3.38） 0.83（0.83，0，0，0） 0.93
C-4 5.38（0.80，0.39，0.89，3.30） 0.80（0.80，0，0，0） 0.90
C-5 2.74（0.94，0.40，0.98，0.42） 0.79（0.79，0，0，0） 0.98
C-6 2.73（0.91，0.40，1.00，0.42） 0.88（0.88，0，0，0） 0.98
C-7 7.08（1.05，0.46，1.08，4.49） 0.86（0.86，0，0，0） 1.05
C-8 7.04（1.01，0.46，1.10，4.47） 0.95（0.95，0，0，0） 1.04
C-9 6.04（0.86，0.36，0.86，3.96） 0.78（0.78，0，0，0） 0.96
C-10 5.88（0.81，0.37，0.84，3.86） 0.75（0.75，0，0，0） 0.93
注 ：L-林下山参，S-生晒参，H-红参，C-池底参。
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辽 宁 中 医 药 大 学 学 报 1 4 卷
GSB05-1845-2008，浓度均为100μg/mL。
2 方法与结果
2.1 色谱条件
色谱柱 ：DB-1701弹性石英毛细管柱（30m×
0.32mm×0.25μm）。进样口温度 ：220℃。检测
器温度 ：300℃，不分流进样。程序升温 ：初始温
度100℃，每分钟10℃升至220℃，每分钟8℃升至
250℃，保持10min。载气 ：高纯氮，流速0.8mL/min。
2.2 供试品溶液的制备
取本品于60℃干燥4h，粉碎，过六号筛，各取
粉末约2g，精密称定，置100mL具塞锥形瓶中，加
水20mL浸泡过夜，精密加丙酮40mL，称重，超声
30min，放冷，再称重，用丙酮补足减失的重量，加
氯化钠6.007g，精密加二氯甲烷30mL，称重，超声
15min，放冷，称重，用二氯甲烷补足减失的重量，
静置使分层，将有机相迅速移入装有50g无水硫
酸钠的100mL具塞锥形瓶中，放置4h。精密量取
35mL，于40℃水浴上减压浓缩至近干，加少量石油
醚（40~60℃）反复操作5次，用石油醚（40~60℃）
溶解并转移至10mL具塞刻度离心管中，加石油醚
（40~60℃）精密稀释至5mL，小心加入硫酸1mL，振
摇1min，离心（3000r/min）10min，小心吸取上清液，
重复操作2次，至上清液澄清，吸取上清液即得。
2.3 对照品溶液的制备
精密量取9种对照品各0.1mL置50mL量瓶中，
加石油醚（40~60℃）至刻度，摇匀，再精密量取5mL
置100mL量瓶中，加石油醚（40~60℃）至刻度，摇匀。
2.4 样品测定
二氯甲烷、丙酮、石油醚（40~60℃）及随行空
白直接进样1μL，均对测定结果无干扰。精密量
取9种对照品各0.1mL，分别置100mL量瓶中，加石
油醚（40~60℃）溶解，定容，摇匀分别注入气相色
谱仪1μL，用于标定峰位。另分别精密吸取对照品
溶液和供试品溶液各1μL，注入气相色谱仪，记录
峰面积，以外标法计算样品中α-BHC、β-BHC、
γ-BHC、δ-BHC、PP-DDE、PP-DDD、OP-DDT、
PP- DDT、PCNB的含量（结果见表2）。对照品溶液
色谱图见图1。
图1 对照品溶液色谱图
2.5 结果
2.5.1 六六六（BHC） 经t检验，林下山参与生晒
参有显著性差异（P<0.01），林下山参与红参有显著
性差异（P<0.01），林下山参、生晒参、红参与池底参
均有显著性差异（P<0.01），从BHC含量平均值上
看，林下山参含BHC的量最少，生晒参、红参含BHC
的量稍多，含池底参含BHC的量最多，这可能与栽
培林下山参的林地大多未使用过BHC，而生晒参、
红参、池底参的参地都曾应用BHC有关，池底参的
生长年限较长，参体内蓄积的BHC也就越多。
2.5.2 滴滴涕（DDT） 经t检验，林下山参与生
晒参有显著性差异（P<0.01），生晒参与红参有差异
（P<0.05），林下山参、生晒参、红参与池底参均有显
著性差异（P<0.01），从DDT含量平均值上看，生晒
参含DDT的量最少，红参次之，林下山参含量较多，
池底参含DDT的量最多，这亦可能与生晒参和红参
生长年限较短，而林下山参和池底参的生长年限较
长有关，生长年限越长，参体内蓄积的DDT越多。
2.5.3 五氯硝基苯（PCNB） 经t检验，林下山参与
生晒参有显著性差异（P<0.01），林下山参与红参有
显著性差异（P<0.01），林下山参与池底参有显著性
差异（P<0.01），生晒参与红参有差异（P<0.05），红参
与池底参有显著性差异（P<0.01），从PCNB含量平均
值上看，林下山参含PCNB的量最少，红参含PCNB的
量最多，这可能与栽培林下山参的林地大多未使用过
PCNB，而红参的参地都曾应用PCNB有关。
3 讨 论
20世纪60~70年代，六六六、滴滴涕曾在世界
范围内广泛使用，由于其性质稳定，耐酸耐热，不
易分解，对环境造成了污染，世界各国已在20世纪
70年代末禁止使用，但目前仍可在中药材中检出
该类农药。从试验结果中可以看出，林下山参、生
晒参、红参、池底参都不同程度的受到有机氯类农
药的污染，且四者的有机氯类农药残留量存在差
异。目前关于人参制品分等质量的国家标准较多，
但尚无关于林下山参和池底参的国家标准，比如
GB/T 22536-2008《生晒参分等质量》[3]以及GB/T
22538-2008《红参分等质量》[4]都规定有机氯农药
残留限量为六六六（总BHC）、滴滴涕（总DDT）、五
氯硝基苯（PCNB）均不得超过0.1mg/kg，参照此标
准，本组数据中，14批生晒参以及8批红参总BHC
全部超过0.1mg/kg，14批林下山参以及10批池底参
总BHC均超过0.1mg/kg ；14批生晒参以及8批红参
总DDT全部未超过0.1mg/kg，6批林下山参以及10
批池底参总DDT均超过0.1mg/kg ；10批生晒参以及
8批红参PCNB均超过0.1mg/kg，4批林下山参以及
10批池底参PCNB均超过0.1mg/kg。在全部48批样
品中，仅2批林下山参的总BHC、总DDT、PCNB均未
超过0.1mg/kg。人参是东北三宝之一，作为名贵的
中药材，具有较高的药用价值和经济价值，笔者通过
试验提供一组数据表明，目前林下山参、生晒参、红
参、池底参中有机氯类农药残留情况较为严重，相关
部门应采取措施来限制有机氯类农药的滥用，相关
的科研机构应加大人参脱农残技术的研究力度，进
一步提高人参的安全性。◆
参考文献
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[ 3 ] 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局，中国国家标准
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中国标准出版社，2009 ：1.
[ 4 ] 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局，中国国家标准
化管理委员会.GB/T 22538-2008红参分等质量[ S ] .北京 ：中
国标准出版社，2009 ：1.