全 文 ：中国药房 2015年第26卷第36期 China Pharmacy 2015 Vol. 26 No. 36 ·5 ·
品种的指纹图谱打下了基础。
3.2 溶剂及提取方法的选择
本研究曾尝试采用甲醇、50％甲醇、70％甲醇和乙腈-0.2％
甲酸溶液作为提取溶剂，分别进行超声、加热回流提取。结果
发现，用甲醇作为溶剂的提取效率高于其余 3种溶剂，因此选
择甲醇为本研究的提取溶剂。由于两种提取方法的提取效率
基本一致，且超声 50 min后 3种成分的提取较完全，同时考虑
到本品超声处理前仅为研细，未规定粒度，为保证提取完全，
故本研究最终选择超声提取法。
综上所述，本方法简便、准确、可靠，可用于参芪颗粒中异
黄酮类成分的质量控制。
参考文献
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（收稿日期：2015-05-26 修回日期：2015-09-18）
（编辑：刘 柳）＊主管中药师。研究方向：中成药、中药材饮片质量标准。电话：
0578-7220537。E-mail：471621005@qq.com
畲药大发散的黄酮类化学成分研究
程聪梅 1＊，毛菊华 2，余 乐 2（1.龙泉市中医医院，浙江龙泉 323700；2.丽水市食品药品检验所，浙江丽水
323000）
中图分类号 R284.1 文献标志码 A 文章编号 1001-0408（2015）36-5157-03
DOI 10.6039/j.issn.1001-0408.2015.36.42
摘 要 目的：研究畲药大发散中的黄酮类成分。方法：采用硅胶、ODS、Sephadex LH-20柱色谱对畲药大发散中黄酮类成分进行
分离纯化，根据理化性质和波谱数据分析鉴定化合物结构。结果：从大发散的乙酸乙酯萃取部位中共分离得到10个黄酮类成分，
分别鉴定为苜蓿素（1）、槲皮素（2）、山柰酚（3）、木犀草素（4）、木犀草素-7-O-β-D-葡萄糖苷（5）、4-甲氧基苜蓿素（6）、槲皮
素-3-O-β-D-葡萄糖苷（7）、山柰酚-3-O-β-D-葡萄糖苷（8）、山柰酚-3-O-芸香糖苷（9）和芦丁（10）。结论：化合物1～10均为首次从
畲药大发散中分离得到，本研究为大发散质量评价奠定了一定基础。
关键词 畲药；大发散；黄酮类成分
Study on the Flavonoids in She Medicine Eupatorium chinense
CHENG Cong-mei1，MAO Ju-hua2，YU Le2（1.Longquan Hospital of TCM，Zhejiang Longquan 323700，China；2.
Lishui Institute for Food and Drug Control，Zhejiang Lishui 323000，China）
ABSTRACT OBJECTIVE：To study the flavonoids in She medicine Eupatorium chinense. METHODS：Silica gel，ODS and Sep-
hadex LH-20 column chromatography were conducted to isolate and purify the flavonoids in She medicine E. chinense，and com-
pound structures were analyzed and identified based on the physicochemical properties and spectral data. RESULTS：From the ethyl
acetate extract of E. chinense，10 flavonoids were isolated as tricin （1），quercetin（2），kaempferol（3），luteolin（4），luteo-
lin-7-O-β-D-glucoside（5），4-methoxyctricin（6），quercetin-3-O-β-D-glucoside（7），kaempferol-3-O-β-D-glucoside（8），kaempfer-
ol-3-O-rutinoside（9）and rutin（10）. CONCLUSIONS：Compound 1-10 are isolated from E. chinense for the first time. The study
provides certain basis for the quality evaluation of E. chinense.
KEYWORDS She medicine；Eupatorium chinense；Flavonoids
􀤂􀤂􀤂􀤂􀤂􀤂􀤂􀤂􀤂􀤂􀤂􀤂􀤂􀤂􀤂􀤂􀤂􀤂􀤂􀤂􀤂􀤂􀤂􀤂􀤂􀤂􀤂􀤂􀤂􀤂􀤂􀤂􀤂􀤂􀤂􀤂􀤂􀤂􀤂􀤂􀤂􀤂􀤂􀤂􀤂􀤂􀤂􀤂􀤂􀤂􀤂􀤂􀤂􀤂􀤂􀤂􀤂􀤂􀤂􀤂􀤂􀤂􀤂􀤂
畲药大发散为菊科泽兰属植物华泽兰Eupatorium chine-
nse L.的伞房或复伞房花序，性味苦、辛、平，具有清热解毒、疏
肝解郁、调经行血、消肿止痛等功效，主要用于咽喉肿痛、感冒
头痛、消化不良、痛经、跌打损伤、胸肋疼痛等症的治疗，外用
可治疗蛇伤、臁疮等，疗效明确，在畲医用药中历史悠久。在广
东地区，华泽兰的根又名广东土牛膝，是著名的喉科要药[1]。张
157
China Pharmacy 2015 Vol. 26 No. 36 中国药房 2015年第26卷第36期·5 ·
丹雁等 [2-3]对广东土牛膝的化学成分进行了研究，结果表明
其含有黄酮苷、氨基酸、有机酸、酚类、挥发油及生物碱等，但
未见华泽兰花化学成分的相关报道。鉴于菊科植物中含有大
量黄酮类成分，以及该类成分具有广泛的药理活性，为寻找大
发散的有效成分，阐明畲药的药效物质基础，笔者对大发散的
化学成分进行了研究，在其乙酸乙酯萃取部位共分离得到 10
个黄酮类成分，且均为首次从中分离得到。
1 材料
1.1 仪器
1260型高效液相色谱仪，包括G4212B型二极管阵列检测
器（美国Agilent公司）；XS104型电子天平（瑞士Mettler-Tole-
do公司）；ADVANCE AV 500 型超导核磁共振仪、EQUINOX
55型傅里叶变换红外光谱-红外显微镜联用仪（瑞士Bruker公
司）；UPLC/Q-TOF型质谱仪（美国Waters公司）。
1.2 试剂
柱色谱用硅胶和薄层色谱用硅胶（青岛海洋化工厂，粒度
为 100～200目、200～300目）；ODS和 Sephadex LH-20（美国
Fluka公司）；氘代核磁试剂（德国默克公司）；甲醇为色谱纯，其
余试剂均为分析纯，水为超纯水。
1.3 药材
大发散药材于 2014年采自丽水地区，经龙泉市中医院副
主任中药师谢琦敏鉴定为真品。
2 提取与分离
取阴干的大发散5.0 kg，粉碎，室温下甲醇渗漉提取15 d，
合并提取液并减压浓缩，得浸膏，浸膏加适量水制成混悬液，
依次用石油醚、乙酸乙酯、正丁醇各萃取3次，合并萃取液并浓
缩后得到各部位浸膏：石油醚萃取部位100 g、乙酸乙酯萃取部
位150 g、正丁醇萃取部位100 g。
对乙酸乙酯萃取部位进行系统分离，经硅胶柱色谱粗分，
用氯仿-甲醇（50 ∶1～2 ∶1）进行梯度洗脱，所得各成分根据薄层
色谱检测合并得到 6个部分Fr. 1～ Fr. 6，对Fr. 2（2.2 g）、Fr. 3
（6.2 g）、Fr. 4（9.0 g）、Fr. 6（10.5 g）4个部分进行进一步分离纯
化。其中，Fr. 2和Fr. 3经反复硅胶（石油醚-乙酸乙酯、乙酸乙
酯-甲醇）、Sephadex LH-20（氯仿-甲醇）柱色谱分离纯化后，由
Fr. 2得到化合物 1（35 mg）、化合物 3（20 mg）、化合物 6（25
mg）；由Fr. 3得到化合物2（15 mg）、化合物4（20 mg）、化合物5
（18 mg）；Fr. 4和 Fr. 6经反复硅胶（氯仿-甲醇）、ODS（甲醇-
水）、Sephadex LH-20（甲醇-水）柱色谱分离纯化后，由Fr. 4得
到化合物7（12 mg）、化合物化合物8（20 mg）；由Fr. 6得到化合
物9（40 mg）、化合物10（55 mg）。
3 结构鉴定
化合物 1：黄色针状结晶（甲醇），与三氯化铝反应显亮黄
色，盐酸 -镁粉反应呈正反应。ESI-MS m/z 329.0[M-H]-；
1H-NMR（C5D5N，500 MHz）δ：13.78（1H，s，OH-5），7.02（1H，
s，H-3），6.77（1H，d，J＝2.6 Hz，H-6），6.90（1H，d，J＝2.6 Hz，
H-8），7.40（2H，s，H-2′，6′），3.85（6H，s，2×OCH3）；13C-NMR
（C5D5N，125 MHz）δ：166.2（C-2），104.8（C-3），183.0（C-4），
163.4（C-5），100.3（C-6），164.9（C-7），95.3（C-8），158.9（C-9），
105.3（C-10），121.7（C-1′），105.6（C-2′，6′），149.6（C-3′，5′），
142.4（C-4′），56.9（3′，5′-OCH3）。与文献[4]对照，其波谱数据基
本一致，可确定该化合物为苜蓿素（Tricin）。
化合物 2：黄色针状结晶（甲醇），与三氯化铝反应显亮黄
色，盐酸 -镁粉反应呈正反应。ESI-MS m/z 301.1[M-H]－；
1H-NMR（DMSO-d6，500 MHz）δ：6.21（1H，d，J＝2.0 Hz，H-6），
6.43（1H，d，J＝2.0 Hz，H-8），7.70（1H，d，J＝2.0 Hz，H-2′），
6.91（1H，d，J＝8.5 Hz，H-5′），7.57（1H，dd，J＝8.4，2.0 Hz，
H-6′）；13C-NMR（DMSO-d6，125 MHz）δ：147.4（C-2），136.4
（C-3），176.5（C-4），161.4（C-5），99.1（C-6），165.2（C-7），94.2
（C-8），156.9（C-9），103.5（C-10），122.7（C-1′），116.4（C-2′），
145.9（C-3′），148.5（C-4′），115.8（C-5′），120.7（C-6′）。与文献[5]
对照，其波谱数据基本一致，可确定该化合物为槲皮素
（Quercetin）。
化合物 3：黄色针状结晶（甲醇），与三氯化铝反应显亮黄
色，盐酸 -镁粉反应呈正反应。ESI-MS m/z 285.1[M-H]－；
1H-NMR（DMSO-d6，400 MHz）δ：12.52（1H，s，OH-5），6.22
（1H，d，J＝1.6 Hz，H-6），6.48（1H，d，J＝1.6 Hz，H-8），8.09
（2H，d，J＝8.4 Hz，H-2′，6′），6.94（2H，d，J＝8.4 Hz，H-3′，5′）；
13C-NMR（DMSO-d6，100 MHz）δ：147.0（C-2），136.0（C-3），
176.1（C-4），156.9（C-5），98.9（C-6），164.6（C-7），94.3（C-8），
161.0（C-9），103.3（C-10），122.2（C-1′），132.3（C-2′，6′），116.2
（C-3′，5′），159.9（C-4′）。与文献 [5]对照，其波谱数据基本一
致，可确定该化合物为山柰酚（Kaempferol）。
化合物4：黄色粉末（甲醇），与三氯化铝反应显亮黄色，盐
酸-镁粉反应呈正反应。ESI-MS m/z 285.0 [M-H]－；1H-NMR
（DMSO-d6，400 MHz）δ：12.93（1H，s，OH-5），6.62（1H，s，
H-3），6.17（1H，d，J＝1.6 Hz，H-6），6.42（1H，d，J＝1.6 Hz，
H-8），7.31（1H，brs，H-2′），6.88（1H，d，J＝8.4 Hz，H-5′），7.40
（1H，overlapped，H-6′）；13C-NMR（DMSO-d6，100 MHz）δ：
163.7（C-2），102.6（C-3），181.0（C-4），161.2（C-5），98.6（C-6），
163.8（C-7），93.6（C-8），157.1（C-9），103.4（C-10），121.1
（C-1′），113.3（C-2′），145.3（C-3′），149.5（C-4′），115.9（C-5′），
118.6（C-6′）。与文献[6]对照，其波谱数据基本一致，可确定该
化合物为木犀草素（Luteolin）。
化合物5：黄色粉末（甲醇），与三氯化铝反应显亮黄色，盐
酸-镁粉反应呈正反应。ESI-MS m/z 447.3[M-H]－；1H-NMR
（DMSO-d6，400 MHz）δ：13.62（1H，s，OH-5），6.92（1H，s，
H-3），6.84（1H，d，J＝1.6 Hz，H-6），6.98（1H，d，J＝1.6 Hz，
H-8），7.88（1H，brs，H-2′），7.28（1H，d，J＝8.5 Hz，H-5′），7.48
（1H，＝dd，J＝8.5，2 Hz，H-6′），5.78（1H，dd，J＝7.5 Hz，Glc H-
1）；13C-NMR（DMSO-d6，100 MHz）δ：164.1（C-2），104.2（C-3），
183.0（C-4），162.5（C-5），100.7（C-6），165.4（C-7），95.4（C-8），
158.0（C-9），106.7（C-10），122.8（C-1′），114.8（C-2′），147.9
（C-3′），151.9（C-4′），117.0（C-5′），119.8（C-6′），101.9
（Glc-1），74.9（Glc-2），78.6（Glc-3），71.0（Glc-4），79.5（Glc-5），
62.4（Glc-6）。与文献[7]对照，其波谱数据基本一致，可确定该
化合物为木犀草素-7-O-β-D-葡萄糖苷（Luteolin-7-O-β-D-glu-
coside）。
化合物 6：黄色针状结晶（甲醇），与三氯化铝反应显亮黄
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中国药房 2015年第26卷第36期 China Pharmacy 2015 Vol. 26 No. 36 ·5 ·
色，盐酸 -镁粉反应呈正反应。ESI-MS m/z 343.1[M-H]－；
1H-NMR（C5D5N，500 MHz）δ：13.60（1H，s，OH-5），7.01（1H，s，
H-3），6.85（1H，d，J＝2.6 Hz，H-6），6.74（1H，d，J＝2.6 Hz，
H-8），7.29（2H，s，H-2′，6′），3.80（6H，s，2OCH3），3.92（3H，s，
OCH3）；13C-NMR（C5D5N，125 MHz）δ：166.0（C-2），104.5
（C-3），182.5（C-4），158.4（C-5），100.0（C-6），163.7（C-7），94.9
（C-8），1619.9（C-9），105.8（C-10），126.9（C-1′），104.8（C-2′，
6′），154.0（C-3′，5′），142.0（C-4′），56.1（3′，5′-OCH3），60.5
（4′-OCH3）。与文献[8]对照，其波谱数据基本一致，可确定该化
合物为4-甲氧基苜蓿素（4-Methoxyctricin）。
化合物 7：黄色无定形粉末（甲醇），与三氯化铝反应显亮
黄色，盐酸-镁粉反应呈正反应。ESI-MS m/z 487.1[M+Na]+；
1H-NMR（DMSO-d6，500 MHz）δ：12.64（1H，s，OH-5），6.18
（1H，d，J＝2 Hz，H-6），6.39（1H，d，J＝2 Hz，H-8），7.56（1H，d，
J＝ 2.0 Hz，H-2′），6.82（1H，d，J＝8.5 Hz，H-5′），7.56（1H，dd，
J＝ 8.5，2.0 Hz，H-6′），5.45（1H，dd，J＝7.5 Hz，Glc H-1）；
13C-NMR（DMSO-d6，125 MHz）δ：156.3（C-2），133.5（C-3），
177.6（C-4），161.4（C-5），98.8（C-6），164.4（C-7），93.7（C-8），
156.5（C-9），104.1（C-10），121.3（C-1′），116.3（C-2′），145.0
（C-3′），148.6（C-4′），115.4（C-5′），121.8（C-6′），101.0（Glc-1），
74.2（Glc-2），77.7（Glc-3），70.1（Glc-4），76.6（Glc-5），61.1
（Glc-6）。与文献[7]对照，其波谱数据基本一致，可确定该化合物
为槲皮素-3-O-β-D-葡萄糖苷（Quercetin-3-O-β-D-glucoside）。
化合物 8：黄色无定形粉末（甲醇），与三氯化铝反应显亮
黄色，盐酸-镁粉反应呈正反应。ESI-MS m/z 449.1[M+H]+；
1H-NMR（DMSO-d6，400 MHz）δ：12.62（1H，s，OH-5），6.22
（1H，J＝0.8 Hz，H-6），6.45（1H，J＝1.2 Hz，H-8），8.05（2H，dd，
J＝ 8.8 Hz，H-2′，6′），6.92（2H，dd，J＝8.8 Hz，H-3′，5′），5.46
（1H，dd，J＝7.6 Hz，Glc H-1）；13C-NMR（DMSO-d6，100 MHz）
δ：156.7（C-2），133.5（C-3），177.7（C-4），161.5（C-5），99.1
（C-6），164.8（C-7），94.0（C-8），156.5（C-9），104.1（C-10），
121.2（C-1′），131.1（C-2′，6′），115.4（C-3′，5′），160.2（C-4′），
101.2（Glc-1），74.5（Glc-2），77.7（Glc-3），70.2（Glc-4），76.7
（Glc-5），61.1（Glc-6）。与文献[9]对照，其波谱数据基本一致，可
确定该化合物为山柰酚 -3-O-β-D-葡萄糖苷（Kaempfer-
ol-3-O-β-D-glucoside）。
化合物 9：黄色无定形粉末（甲醇），与三氯化铝反应显亮
黄色，盐酸-镁粉反应呈正反应。ESI-MS m/z 593.3[M-H]－；
1H-NMR（C5D5N，400 MHz）δ：13.08（1H，s，OH-5），6.71（1H，d，
J＝2.0 Hz，H-6），6.73（1H，d，J＝2.0 Hz，H-8），8.44（2H，d，J＝
8.8 Hz，H-2′，6′），7.28（2H，d，J＝8 Hz，H-3′，5′），5.99（1H，d，
J＝7.6 Hz，Glc H-1）），5.29（1H，d，J＝1.2 Hz，Rha H-1），3.95～
4.53（10H，m，Glc H-2～H-6，Rha H-2～H-5），1.50（3H，d，J＝
6.0 Hz，Rha H-6）；13C-NMR（C5D5N，125 MHz）δ：157.7（C-2），
135.0（C-3），178.6（C-4），162.7（C-5），99.9（C-6），166.3（C-7），
94.7（C-8），161.7（C-9），105.1（C-10），121.9（C-1′），131.9
（C-2′），116.1（C-3′），158.0（C-4′），116.1（C-5′），131.9（C-6′），
104.6（Glc-1），76.0（Glc-2），78.6（Glc-3），71.4（Glc-4），77.4
（Glc-5），68.4（Glc-6），102.5（Rha-1），72.1（Rha-2），72.5
（Rha-3），73.9（Rha-4），69.5（Rha-5），18.4（Rha-6）。与文献[10]对
照，其波谱数据基本一致，可确定该化合物为山柰酚-3-O-芸香
糖苷（Kaempferol-3-O-rutinoside）。
化合物10：黄色无定形粉末（甲醇），与三氯化铝反应显亮
黄色，盐酸-镁粉反应呈正反应。ESI-MS m/z 609.3 [M-H]－；
1H-NMR（C5D5N，500 MHz）δ：13.06（1H，s，OH-5），6.61（1H，d，
J＝2.0 Hz，H-6），6.66（1H，d，J＝2.0 Hz，H-8），8.32（1H，d，J＝
2.0 Hz，H-2′），7.33（1H，d，J＝8.5 Hz，H-5′），8.10（1H，dd，J＝
8.5，2.0 Hz，H-6′），5.98（1H，d，J＝7.5 Hz，Glc H-1），5.32（1H，
s，Rha H-1），3.95～4.52（10H，m，Glc H-2～H-6，Rha H-2～
H-5），1.48（3H，d，J＝6.0 Hz，Rha H-6）；13C-NMR（C5D5N，125
MHz）δ：157.8（C-2），135.6（C-3），178.8（C-4），158.3（C-5），
99.9（C-6），166.1（C-7），94.8（C-8），162.8（C-9），105.3（C-10），
123.1（C-1′），116.4（C-2′），146.9（C-3′），151.6（C-4′），118.0
（C-5′），122.6（C-6′），105.0（Glc-1），76.2（Glc-2），78.8（Glc-3），
72.7（Glc-4），77.6（Glc-5），68.7（Glc-6），102.7（Rha-1），71.5
（Rha-2），72.3（Rha-3），74.1（Rha-4），69.8（Rha-5），18.7
（Rha-6）。与文献[5]对照，其波谱数据基本一致，可确定该化合
物为芦丁（Rutin）。
4 讨论
黄酮类化合物是菊科植物的主要及特征性成分之一，分
布较为广泛，特别是在花部位中。本研究大发散药用部位为
伞房或复伞房花序，故本研究以该类物质为目标成分，对其乙
酸乙酯部位进行了成分分析，从中首次分离得到 10个黄酮类
成分，其中芦丁的含量较高，为阐明该药的药效物质质量评价
提供了一定的依据。
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（收稿日期：2015-08-03 修回日期：2015-09-05）
（编辑：张 静）
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