全 文 : 天然产物研究与开发
NAT URAL PRODUCT RESEARCH AND DEV ELOPMEN T Vo1. 12 No. 4
收稿日期: 1999-11-08 修回日期: 2000-01-06
* 广东省自然科学基金与广东省中医药管理局资助项目 ( 960747 ) ( Project Su pported by Natural Science Fund. of
Guangd ong and Chinese M edicine Managem ent Bu rean of Guangd ong p rovince. )
广藿香根与根茎挥发油成分研究*
罗集鹏 冯毅凡 郭晓玲
(广东药学院药学系 广州 510224)
摘 要 应用气相色谱 -质谱联用技术对广藿香根和根茎中挥发油成分进行了分析 ,从
根油中分离出 50个色谱峰 ,鉴定了 47个化合物 ,占总量的 95. 02% ,主要含广藿香酮
( 81. 71% )、 d-苦橙油醇 ( 2. 88% )、十六烷酸 ( 2. 21% )、广藿香醇 ( 1. 98% )和 3, 7, 11-三
甲基 -2, 6, 10-十二烷三烯 -1-醇乙酸酯 ( 1. 09% )等。 从根茎油中分离鉴定出 60个化合
物 ,占总量的 94. 23% ,主要含广藿香酮 ( 63. 45% )、 d-苦橙油醇 ( 5. 17% )、广藿香醇
( 5. 15% )、十六烷酸 ( 5. 15% )、 牛儿醇乙酸酯 ( 3. 93% )、反式法尼醇 ( 1. 63% )、反式 ,
反式 -法尼醛 ( 1. 40% )等。 与地上部分相似 ,唯广藿香酮含量特高。
关键词 广藿香根与根茎 ,挥发油 , GC-M S分析
我们先后报道了不同产地广藿香茎和叶中挥发油的成分分析结果 [1, 2 ]。广藿香在采收加工
过程中将地下部分 (根茎和根 )摘除弃去 ,既花费工时 ,又浪费资源。为了阐明广藿香地下部分
的药用价值 ,我们首先对其挥发油成分进行气相色谱 -质谱分析。今将结果报道如下。
1 仪器与材料
气相色谱 -质谱联用仪 (美国惠普公司 ) , BP1石英毛细管柱 60 m× 0. 22 mm(非极性 ,相当
于 SE30,澳大利亚 SGE公司 )。 广藿香根和根茎采自广东高要莲塘镇 ,经自然干燥。
2 方法与结果
2. 1 挥发油的提取
按中国药典 ( 1995年版 ,一部 )附录方法提取 ,并计算含油率。根含油率为 0. 2% ,根茎含油
率为 0. 1% 。
2. 2 气相色谱条件
气化室温度 280℃ ,程序升温:柱初始温度 60℃ 2℃ /min 160℃ 1℃ /min 230℃ 5℃ /min
260℃。
2. 3 质谱条件
电离方式 EI,电离电压 1746 mV。离子室温度 178℃。
将原油经己烷稀释 10倍 ,无分流进样 1μl,分析鉴定微量成分 ;采用分流进样分析、鉴定
含量高或分离欠佳的成分 ,分流比 1 /100。 各色谱峰经峰纯度检测 ,并将所得质谱数据由 Wi-
ley138质谱数据库检索 ,结果见表 1和表 2。
3 小结和讨论
3. 1 地下部分主要是根茎 ,根系不甚发达。根茎的含油率与茎相似 ,根的含油率则比茎高 1倍
以上 ,但均比叶含油率低。
66
表 1 广藿香根挥发油成分
Table 1 Chemical constituents of vo la tile oil o f ro ot o f Pogo stemon cablin
序号
No .
保留时间
Retention tim e
( min)
化合物
Compounds
分子量
M olecular
weight
相对百分
含量 (% )
Rela tiv e
pe rcentage 1 6. 35 苯 benzen 78 0. 028 2 6. 52 环己烷 cycloh exane 84 0. 105
* 3 6. 74 顺式-1, 3-二甲基环戊烷 cis-1, 3-dimethyl-cyclopentane 98 0. 011
* 4 7. 03 1, 2-二甲基环戊烷 98 0. 006 5 7. 26 庚烷 heptane 100 0. 187
6 8. 56 3-甲基 -1-丁醇 3-methyl-1-butonol 88 0. 005 7 8. 78 甲苯 methyl bezene 92 0. 019
8 9. 50 己醛 hexanal 100 0. 057
* 9 10. 37 2-呋喃甲醛 2-furanca rboxaldehyde 96 0. 010 10 11. 91 5-甲基 -2-己酮 5-methyl-2-hexanone 114 0. 026
* 11 12. 51 乙苯 eth ylbenzene 106 0. 007 12 12. 60 1-己醇 1-hexanol 102 0. 012 13 12. 93 1, 3-二甲苯 1, 3-dimethy l bezene 106 0. 037
* 14 14. 47 1-甲基 -2-戊基 -环丙烷 1-methy l-2-penty l-cyclopropane 126 0. 009 15 16. 91 苯甲醛 benzaldehyde 106 0. 022 16 17. 06 α-蒎烯 α-pinene 136 0. 138 17 18. 87 7-辛烯 -4-醇 7-octen-4-ol 128 0. 007 18 19. 57 2-β -蒎烯 2-β-pinene 136 0. 266 19 20. 00 2-戊基呋喃 2-pentylfuran 138 0. 195 20 21. 90 苯乙醛 benzeneaceta ldeh yde 120 0. 014 21 22. 79 dl-柠檬烯 dl-limonene 136 0. 026 22 23. 51 表-2-辛烯醛 [ E ]-2-octenal 126 0. 020
* 23 26. 58 6-甲基 -3, 5-戊二烯 -2-酮 [ E ]-6-methy l-3, 5-heptadien-2-one 124 0. 006
* 24 26. 73 α-萜品油烯 α-terpino lene 136 0. 007
* 25 26. 97 壬醛 nonanal 142 0. 012 26 41. 14 2, 4-癸二烯醛 [E, E] -2, 4-decadienal 152 0. 153 27 41. 43 乙酸壬酯 ace ticacid, nonyl ester 186 0. 084
* 28 43. 72 2-甲氧基 -4-[2-丙烯基 ]-苯酚 164 0. 396
29 47. 26 β-广藿香烯 β-pa tchoulene 204 0. 143 30 49. 52 反式-丁香烯 (石竹烯 ) tr ans-ca ry ophyllene 204 0. 120
31 50. 73 α-愈创木烯 α-guaiene 204 0. 251 32 51. 04 刺蕊草烯 seychellene 204 0. 178
33 52. 66 α-广藿香烯 patchoulene 204 0. 360 34 55. 25 δ-愈创木烯 δ-guaiene 204 0. 545 35 58. 95 d-苦橙油醇 (橙花叔醇 ) d-ner olidol 222 2. 883
* 36 65. 04 王古王巴烯 α-copaene 222 0. 313 37 66. 33 广藿香醇 pa tchouli alcoho l 222 1. 981 38 70. 87 广藿香酮 pogo stone 224 81. 713 39 71. 51 反式-法呢醇 tr ans-farnesol 222 0. 767 40 72. 55 反式 ,反式 -法呢醛 trans, trans-farnesal 222 0. 367
* 41 81. 24 3, 7, 11-三甲基 -2, 6, 10-十二烷三烯 -1-醇乙酸酯 264 1. 090
3, 7, 11-trimethyl-2, 6, 10-dodecatrien-1-o l, a ceta te 42 92. 74 十六烷酸 hexadecanoic acid 256 2. 213
* 43 100. 40 十七烷酸 heptadecano ic acid 270 0. 035 44 103. 5 9, 12-十八碳二烯酸 9, 12-oc tadecadienoic acid [ z, z ] 280 0. 107
* 45 104. 35 十七碳烯-[ 8]-羧酸 heptadecen-[ 8]-ca rbonic acid-[1 ] 282 0. 052
* 46 105. 14 十八烷酸 octadecanoic acid 284 0. 033
* 47 107. 48 [z, z ]9, 12-十八烷二烯酸甲酯 294 0. 191
9, 12-octadecadienoic acid [z, z] , methyl ester
* 地上部分未检出的成分 Not found in the aerial parts
Vo 671. 12 No. 4 罗集鹏等: 广藿香根与根茎挥发油成分研究*
表 2 广藿香根茎挥发油成分
Table 2 Ch emical constituents o f v o la tile oil o f rhizome of Pogo stemon cablin
序号
No .
保留时间
Retention tim e
( min)
化合物
Compounds
分子量
M olecular
weight
相对百分
含量 (% )
Rela tiv e
pe rcentage
1 6. 36 苯 benzen 78 0. 118
2 6. 53 环己烷 cycloh exane 84 0. 337
3 6. 64 2, 3-二甲基 -戊烷 2, 3-dim eth yl-pentane 100 0. 019
4 6. 74 3-甲基 -己烷 100 0. 035
* 5 6. 93 反式-1, 3-二甲基环戊烷 trans-1, 3-dime thy l-cyclopentane 98 0. 009
* 6 7. 04 1, 2-二甲基环戊烷 98 0. 020
7 7. 27 庚烷 heptane 100 0. 698
8 8. 78 甲苯 methyl bezene 92 0. 048
9 9. 48 己醛 hexanal 100 0. 073
10 11. 89 5-甲基 -己酮 5-methyl-hexanone 114 0. 039
* 11 12. 5 乙苯 eth ylbenzene 106 0. 021
12 12. 91 1, 3-二甲苯 1, 3-dimethy l bezene 106 0. 138
13 14. 06 1, 4-二甲苯 1, 4-dimethy l bezene 106 0. 039
14 16. 89 苯甲醛 benzaldehyde 106 0. 035
15 17. 02 α-派烯 α-pinene 136 0. 081
16 18. 46 1, 5-辛二烯 -3-醇 [5z ]-oc ta-1, 5-dien-3-ol 126 0. 017
17 18. 93 7-辛烯 -4-醇 7-octen-4-ol 128 0. 048
18 19. 49 2-β -派烯 2-β-pinene 136 0. 144
19 19. 95 2-戊基呋喃 2-pentylfuran 138 0. 176
20 22. 74 dl-柠檬烯 dl-limonene 136 0. 024
21 23. 49 2-辛烯醛 [E ]-2 oc tenal 126 0. 032
22 25. 75 3, 5-辛二烯 -2-酮 3, 5-octadien-2-one 124 0. 019
23 27. 07 沉香醇 linaloo l 154 0. 031
* 24 32. 51 1-乙基 -丁苯 ( 1-ethy lbutyl) -benzene 162 0. 095
25 33. 21 丙酸里哪酯 linalyl propionate 210 0. 037
* 26 34. 09 另丁苯 [1-methyl pentyl ]-benzene 162 0. 112
* 27 40. 81 1-异丙基 -2-羟基 -苯甲酸 180 0. 121
1-me thy leth yl-2-hydro xy-benzoic acid
28 41. 17 癸二烯醛 decadiena l 152 0. 082
29 41. 46 乙酸壬酯 ace ticacid, nonyl ester 186 0. 090
* 30 43. 70 2-甲氧基 -4-[2-丙烯基 ]-苯酚 167 0. 017
2-me thoxy-4-( 2-propenyl) -phenol
31 47. 30 β-广藿香烯 β-pa tchoulene 204 0. 241
32 47. 60 β-榄香烯 β-elemene 204 0. 052
* 33 48. 72 桧烯 junipene 204 0. 048
34 49. 55 反式-丁香烯 (石竹烯 ) tr ans-ca ry ophyllene 204 0. 419
35 50. 74 α-愈创木烯 α-guaiene 204 0. 514
36 51. 11 刺蕊草烯 seychellene 204 0. 308
37 51. 78 杜松烯 β-selinene 204 0. 081
38 52. 17 α-广藿香烯 patchoulene 204 0. 201
68 天然产物研究与开发 Vo1. 12 No. 4
(续表 2)
序号
No .
保留时间
Retention tim e
( min)
化合物
Compounds
分子量
M olecular
weight
相对百分
含量 (% )
Rela tiv e
pe rcentage
39 52. 29 δ-愈创木烯 δ-guaiene 204 0. 182
* 40 56. 01 1, 2, 3, 4-四氢 -1, 6-二甲基 -4-异丙基萘 1, 2, 3, 202 0. 038
4-tetrahydro-1, 6-dime th yl-4-( 1-methy le thy l) -naphthalene
41 58. 87 d-苦橙油醇 (橙花叔醇 ) ne rolidol 222 5. 167
42 66. 28 广藿香醇 pa tchouli alcoho l 222 5. 148
43 69. 51 广藿香酮 pogo stone 224 63. 445
44 71. 11 反式-法呢醇 tr ans-farnesol 222 1. 630
45 72. 27 反式 ,反式 -法呢醛 trans, trans-farnesal 222 1. 399
* 46 73. 79 1-丁基辛苯 [1-buty lo ctyl ]-benzene 246 0. 072
* 47 74. 61 1-丙基壬苯 [1-propy lony l ]-benzene 246 0. 029
* 48 76. 22 1-乙基癸苯 [1-ethyl decy l ]-benzene 246 0. 042
49 79. 25 1-甲基十一基苯 [1-methylundecyl ]-benzene 246 0. 135
50 81. 82 牛儿醇乙酸酯 ger anyl actate 196 3. 93
* 51 82. 01 1-丁基壬苯 [1-buty lnonyl ]-benzene 260 0. 073
52 82. 16 邻苯二甲酸二异丁酯 278 0. 066
1, 2-benzenedicarboxy lic a cid bis [2-methylpropy l ]ester
53 87. 96 1-甲基 -十二烷苯 [ 1-methy ldodecyl ]-benzene 260 0. 045
54 92. 52 十六烷酸 hexadecanoic acid 256 5. 146
55 89. 63 邻苯二甲酸二丁酯 1, 2-benzenedicarboxylic acid dibuty l ester 278 0. 036
* 56 100. 51 十七烷酸 heptadecano ic acid 270 0. 197
57 104. 14 9, 12-十八碳二烯酸 9, 12-oc tadecadienoic acid [ z, z ] 280 1. 955
* 58 104. 37 十七碳烯-[ 8]-羧酸 heptadecen-[ 8]-ca rbonic acid-[1 ] 282 0. 286
* 59 105. 25 十八烷酸 (硬酯酸 ) 284 0. 245
* 60 107. 5 [z, z ]9, 12-十八烷二烯酸甲酯 294 0. 485
9, 12-octadecadienoic acid [z, z] , methyl ester
* 地上部分未检出的成分 Not found in the aerial parts
3. 2 根茎与根的多数成分与地上部分相似 ,根茎中主要含广藿香酮 ( 63. 45% )、 d-苦橙油醇
( 5. 17% )、广藿香醇 ( 5. 15% )、十六烷酸 ( 5. 15% )、 牛儿醇乙酸酯 ( 3. 93% )、反式法尼醇
( 1. 63% )、反式 ,反式 -法尼醛 ( 1. 40% )等。 根中主要含广藿香酮 ( 81. 71% )、 d-苦橙油醇
( 2. 88% )、广藿香醇 ( 1. 98% )、十六烷酸 ( 2. 21% )和 3, 7, 11-三甲基 -2, 6, 10-十二烷三烯 -1-醇
乙酸酯等。根和根茎中 ,广藿香酮含量均很高 ,是地上部分的 2~ 4倍 ,而广藿香醇含量均较低 ,
仅为地上部分的 1 /5~ 1 /18。此外 ,根茎和根中分别有 17个和 15个成分是地上部分不含或含
量极微而未能检出。 值得注意的是 ,根茎挥发油中含数种具侧链的八至十一碳烷取代苯
( 0. 028%~ 0. 135% ) ,其来源尚有待进一步研究。地下部分的药用价值也有待药效学试验加以
阐明。
参考文献
1 罗集鹏等 . 高要产广藿香挥发油成分分析 . 中药材 , 1999, 22( 1): 25
2 冯毅凡等 . 雷州产广藿香挥发油成分的气相色谱 -质谱分析 . 中药材 , 1999, 22( 5): 24
Vo 691. 12 No. 4 罗集鹏等: 广藿香根与根茎挥发油成分研究*
STUDIES ON VOLATILE OIL OF ROOT AND RHIZOME
OF HERBA POGOSTEMONIS
Luo Jipeng , Feng Yifan, Guo Xiaoling
(Guangdong College of Pharmacy , Guang zhou 510224)
Abstract The chemical consti tucnts o f the vo latile oil of the ro ot and rhizome of Pogo ste-
mon cablin collected f rom Gaoyao county , Guangdong province, have been studied by means
o f GC-M S. fourty seven compounds of the volati le oi l of the roo t and six ty compounds o f the
rhizome have been identi fied separately. The main consti tuents are pogostone ( 81. 71% ) , d-
nerolido l ( 2. 88% ) , hexadecanoic acid ( 2. 21% ) , patchouli alcohol ( 1. 98% ) and 3, 7, 11-
trimethyl-2, 6, 10-dodeca trien-1-ol aceta te in the roo t oil, and pogostone( 63. 45% ) , d-nero li-
dol ( 5. 17% ) , hexadecanoic acid ( 5. 15% ) , patchouli alcohol ( 5. 15% ) , geranyl acetate
( 3. 93% ) , t rans-fanesol( 1. 63% ) and trans, t rans-fa rnesal( 1. 40% ) in the rhizome oil.
Key words Pogo stemon cablin, Vola ti le oil, GC-M S analy sis
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70 天然产物研究与开发 Vo1. 12 No. 4