全 文 ：【文章编号】1005-4057( 2006) 04-0344-02
橘红珠、橘红及化橘红挥发油成分的比较
张立坚 , 蔡 春 , 王秀季 (广东医学院分析中心 ,广东湛江 524023)
【收稿日期】2005-10-10;【修订日期】2006-04-18
【作者简介】张立坚 (1968-) ,女 ,学士 ,讲师。
【摘要】目的:比较柑橘属 3种中药材橘红、化橘红及橘红珠挥发油的化学组成。 方法:提取橘红、橘红珠挥发油 ,用气相色谱 -质谱分析
其化学成分组成及挥发油含量 ,并与程荷凤分析化橘红的结果进行比较。 结果:橘红、化橘红及橘红珠的挥发油含量分别为 1. 5% 、 1. 8%和
0. 3% ,主要成分有柠檬烯、β-香叶烯、γ-萜品烯、橙花叔醇、α-蒎烯、β-蒎烯等。橘红珠挥发油的大根香叶烯 D含量较高 ,达到 14. 73% ,而且分
离出的组分数目较橘红和化橘红多。 结论:橘红珠挥发油中的组分更丰富。
【关键词】橘红 ;挥发油 ;气相色谱 ;质谱分析
【中图分类号】O 657. 63; Q949. 718. 33　【文献标识码】A
Comparison of volatile oil components in tomentose pummelo fruit,
red tangerine peel and pummelo peel
Z HANG Li-jian,CAI Chun,W ANG X iu-j i
( Analy tic Centre of Guangdong M edical Col leg e, Zhanjiang 524023, China )
【Abstract】Objective: To com pare the ch emical composi ti on of v olatil e oil in 3 h erbs of Citrus , t omen tos e p ummelo f ruit , red tang erine
peel and pummelo peel. Methods: Th e volati le oil of tomentos e p ummelo f rui t and red tangerine peel was ext racted, and it s components
w ere th en detected by gas ch romatog raph-mas s sp ectrometer, and compared w ith pummelo peel reported b y Ch en He-feng. Resul ts: The
v olatil e oi l conten ts w ere 1. 5% , 1. 8% and 0. 3% in red tang erin e peel, pummelo peel, and tomentose pummelo f rui t, respectiv ely; thei r
main components w ere limonene, β-myrcene,γ-terpin en, n erolidol ,α-pinen e, β-pinen e, and the lik e. The volati le oi l com ponen ts in tomen-
tos e pummelo f rui t w ere more plenti ful as compared w i th oth er tw o herbs , and germacrene-D accoun ted for 14. 73% . Conclusion: The
v olatil e oi l components are abund an t in tom en tose pummelo f rui t.
【Key words】 red tang erine p eel; volati le oil; gas ch romatogram; mas s spect roscopy
　　橘红、化橘红、橘红珠是三种不同的中药材 [1 ]。 橘红为芸香
科植物橘及其栽培变种的成熟果皮的外层红色部分 ;化橘红为
芸香科植物 ,化州柚的未成熟和近成熟的干燥外层果皮 ,中药
商品习称化州橘红、毛橘红 ;而橘红珠又名橘红胎 ,为芸香植物
化州柚的未成熟幼小果实。 三种药材均有化痰、理气、健胃、消
食的功能 ,但功效却大不相同 ,一般中医认为广东化州橘红最
为地道。 程荷凤等 [2-4]对化橘红挥发油进行了分析 ,但未见橘红
及橘红珠的研究报道。本文利用气相色谱质谱法对橘红及广东
化州产橘红珠进行了挥发油的定性和定量分析 ,现将结果报道
如下。
1　材料和方法
1. 1　材料与试剂
橘红为广东潮州产新鲜成熟橘子 ,取橘皮外层红色部分加
工而成。 橘红珠采自广东化州市平定镇 ,为化州柚未成熟幼小
果实 ,表面密布绒毛 ,气味清香。 乙醚、无水硫酸钠为国产分析
纯。 气相色谱质谱联用仪 ( QP-5000,日本岛津公司 ); N IS T谱
库。
1. 2　方法
1. 2. 1　挥发油的提取　分别将橘红和橘红珠干燥 ,粉碎 ,用挥
发油提取器提取后加无水硫酸钠脱水 ,密闭保存。
1. 2. 2　气质联用 (GC-MS)的测定条件　气相色谱条件: 色谱
柱为 J&W公司 DB-1柱 ( 30m× 0. 25mm );程序升温: 初温 80℃ ,
以 6℃ /min至 200℃保持 10 min,气化室温度 250℃ ,溶剂延迟
2 min,气质接口温度 230℃ ,载气为高纯氦气 ,载气流量 0. 8
mL /min,分流比为 20∶ 1。
质谱条件: 电子轰击电离 ( elect ric ionization, EI) ,离子源
温度 230℃ ,电子倍增器电压 1. 5 kV ,质量范围 29～ 350,化学电
离 ( chemical ionization, CI) ,反应气异丁烷 ,电子倍增器电压 1.
5 kV ,质量范围 60～ 350。
1. 2. 3　定性分析　橘红和橘红珠挥发油分别用乙醚稀释 10倍
后 ,取 1μL用 GC /M S分析。经 EI方式分析 ,所得谱图经过 NIS T
谱库检索 ,参考有关文献进行谱图解析 ,并用 CI谱辅助定性 ,确
认橘红、化橘红挥发油的化学成分。
1. 2. 4　定量分析　利用面积归一化的方法 ,分别对分离出的
橘红和橘红珠挥发油组分进行定量分析 ,得各组分的相对百分
含量。
344
　第 24卷第 4期
2006年 8月 　　　　　
广　东　医　学　院　学　报
JOU RN AL OF GUAN GDONG M EDICAL COLLEGE
　　　　 Vol. 24 No. 4　
Aug. 2006　
2　结果
橘红、橘红珠经挥发油提取后干燥、称重 ,挥发油产率分别
为 1. 5% 、 1. 8% ,化橘红挥发油产率为 0. 3% [2 ]。橘红和橘红珠挥
发油的总离子流图见图 1和图 2。图中各色谱峰的质谱图经计算
机谱库检索和人工解析 ,确认挥发油的化学成分 ,橘红共鉴定
出 17种化合物 ,橘红珠通过 CI谱辅助定性 ,共鉴定出 28种化合
物 ,并用面积归一化的方法 ,求得两种挥发油中各化学成分的
相对含量。 橘红、化橘红 [2]和橘红珠的挥发油组分相对含量列
于表 1。
t /min
图 1　橘红挥发油的总离子流图
t /min
图 2　橘红珠挥发油的总离子流图
3　讨论
从表 1中可以看出 ,三种挥发油主要成分均有柠檬烯、β -香
叶烯、γ-萜品烯、橙花叔醇、α-蒎烯、β-蒎烯等 ,但橘红珠挥发油
中大根香叶烯 D含量较高 ,达 14. 73% ,该成分具有良好的祛痰、
镇咳作用 [5] ,而且橘红珠分离出的组分数目较橘红和化橘红多 ,
说明橘红珠挥发油中组分更多。本文工作为这些中药材的开发
利用及质量谱图的研究提供了有用的参考资料。
挥发油成分的气相色谱质谱分析 ,目前普遍是通过 EI电离
方式分析样品后 ,利用 NIST谱库检索辅以谱图解析进行定性。
但是我们在挥发油的定性分析过程中发现 ,在未知物谱图检索
时 ,常常出现谱库推荐的化合物有多个与未知物谱图匹配度相
近的情况 ,由于无法确定分子量 ,因而难以定性。在本文的分析
过程中 ,我们结合 CI电离技术 ,获取分离组分的分子量信息 ,对
挥发油组分进行辅助定性 ,提高了挥发油组分定性分析的准确
性。
　　表 1　各样品挥发油化学成分及其相对含量 (% )
样品化合物名称 橘红　含量　峰号　
化橘红 [2]
(主要成分 )
橘红珠
　含量　峰号　
m /z
(M+ 1)
4-甲基 -2-已酮 - - 17. 14 - -
α-崖柏烯 - - - 0. 23 1 137
α-蒎烯 2. 33 1 1. 19 1. 31 2 137
β-蒎烯 2. 76 2 1. 50 1. 24 3 137
β-月桂烯 14. 84 3 13. 68 16. 18 4 137
牛至烯 - - - 0. 30 5 137
柠檬烯 50. 55 5 28. 35 26. 86 6 137
α-萜品烯 - - 0. 56 15. 63 7 137
萜品油烯 1. 37 7 - 1. 17 9 137
δ-榄香烯 - - - 0. 97 10 205
β-榄香烯 0. 98 15 - 0. 69 12 205
γ-榄香烯 - - - 0. 24 14 205
石竹烯 2. 98 17 - 2. 15 15 205
α-王古王巴烯 - - - 0. 39 16 205
榄香烯 - - - 0. 27 17 205
β-石竹烯 - - - 0. 57 18 205
反式石竹烯 - - - 0. 56 19 205
大根香叶烯 D 3. 14 16 - 14. 73 20 205
大根香叶烯 B - - - 2. 48 21 205
王古王巴烯 - - - 0. 40 22 205
异喇叭烯 - - - 0. 36 23 205
α-丁子香烯 - - - 4. 10 24 205
α-衣兰油烯 - - - 1. 03 25 205
对伞花烃 0. 89 18 1. 51 2. 68 27 223
反式橙花叔醇 - - - 0. 60 28 223
表蓝胺醇 - - - 0. 29 30 223
α-杜松醇 - - - 0. 48 31 223
tau. -衣兰油醇 - - - 0. 51 32 223
顺 -法呢醇 - - - 0. 97 33 223
2-蒈烯 1. 99 4 1. 01
橙油倍半萜烯 1. 05 6 -
(± )芳樟醇 5. 86 8 1. 66
香茅醛 1. 48 9 -
松油醇 0. 95 10 -
葵醛 3. 98 11 -
β-柠檬醛 1. 62 12 1. 88
α-柠檬醛 2. 21 13 -
1-甲基 -4-( 1-甲基
亚乙基 )环己烯 - - 15. 04
参考文献:
[1 ]谢崇源 .橘红、化橘红及橘红珠 [ J] .广西中医学院学报 , 2003, 6( 1):
51-52.
[ 2 ]程荷凤 ,蔡春 ,李小凤 ,等 .化橘红挥发油化学成分的研究 [ J] .中国
药学杂志 , 1996, 31( 7): 424-425.
[ 3 ]林励 ,陈志霞 ,涂瑶生 ,等 . 不同品种化橘红挥发油化学成分分析
[ J] . 中药材 , 2001, 24( 5): 345.
[ 4 ]陈连剑 ,李婷 ,李成 ,等 .化橘红超临界 CO 2萃取物的 GC-M S分析
[ J] . 中药材 , 2003, 26( 8): 559-560.
[ 5 ]江继武 . 植物药有效成分手册 [ M ]. 北京:人民卫生出版社 , 1986:
668, 832-833.
345　第 4期　　　　　　　　　　　　张立坚 ,等 . 橘红珠、橘红及化橘红挥发油成分的比较