全 文 ：紫金牛中两个抗结核有效成份的化学结构
胡 燕 陈文森 黄步汉
(中国科学院华南植物研究所 )
林隆泽 徐任生
(中国科学院上海药物研究所 )
紫金牛 ( A;痴。 夕a户o o i c。 ( H o r n s t e d ) B l u me ) 系紫金牛科草本植物 , 分布在我国长江流域 、华南 、 西南等地 , 资源丰富 . 早在宋朝苏颂的 “ 图经本草” 中已有记载 ,谓其“气味辛平 ,无毒 ,主
治时疾隔气 , 去风疾气李时珍 “本草纲目” 谓其主治 : “ 解毒破血” . 近年来国内用紫金牛全草治
疗肺结核 、 慢性支气管炎都有较好的效果 l[] . 我们从紫金牛全草中分离得两个抗结核有效成
份酚性化合物 , 紫金牛酚 I ( A r d t’s i o l )I 和紫金牛酚 n ( rA dz’s 动 of n ) . 前人曾报道 2[ 一习从紫金牛
中分离得苯醒类化合物 Emb iel n 、 异香豆素 (玫 r g e in n ) 、 黄酮类化合物杨梅树术 ( M iyr cctr i n ) 、
棚皮戒 ( Que cr et ir n) 与三菇类化合物 ( n ex ol ) 等 . 但未见报道酚类化合物 .
紫金牛酚卜 为无色固体 , 熔点 36 ~ 37 ℃ , 不溶于水 , 易溶于常用有机溶剂 ,经多种溶剂处
理未能得到结晶 ,在空气中久置可逐渐氧化变红 , 其醋酸醋 [ I: l及甲醚化物均为油状物 , 但 3 , 5-
二硝基苯甲酸醋为无色针状结晶 , 熔点 1 19 ℃ . 1能溶于碱性水溶液 , 遇氨蒸气显红色 , 与三
氯化铁显黄色 , 表明为酚性化合物 . 它能使含澳的氯仿溶液迅速褪色 , 表明有双键存在 , 按常
法接触氢化吸收一克分子氢得双氢化合物 , 熔点 83 ~ 84 ℃ . 由质谱及元素分析确定 I 的分子
式为 C即 H 32q , ( M + 3 0 4 , 计算值 外C , 7 5 . 9 6 : H , 1 0 . 5 9 : 实验值多C , 7 8 . 7 2 : H , 1 0 . 7 0 ) , 其紫外
光谱 礁黑s( ) 2 75 ( 1 3 6 2 ) 、 28 。 ( 1 2 , 8 ) 毫微米 , 提示为间苯二酚衍生物 , 红外光谱表明有酚经
基 ( 3 3 3 0 厘米一 ` ) , 苯环 ( 1 6 1 5 , 1 5 5 8 , 1 4 8 0 厘米一 , ) 和一个顺式取代的双键 ( 1 6 5 0 , 7 2 0 厘
米一今, 核磁共振谱 (图 l) 提示有二个活泼经基 (占 .4 90 , 宽峰 , 重水交换后信号消失 ) 和两
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图 1 紫金牛酚 I 的核磁共振图谱 图 2 紫金牛酚 “ 的核磁共振图谱
本文 1 9 7 8 年 3 月 6 日收到 .
第 19 期 科 学 通 报
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卯 8 科 学 通 报 1 9 7 9 年
个化学环境均等的芳香质子 (“ . 03 , 单峰 ) . 乙酸化后 , 这两个芳香质子信号向低磁场移至
古 6 . 65 , 表明它们处于两个酚经基的邻位 . 单峰 占 1 . 98 为苯环甲基信号 , 它位于比一般苯环甲
基信号 ( a 2 . 34 ) 更高的磁场 ,表明可能在二个酚经基之间 , 即 2 位 . 乙酞化后由于受二个邻位
乙酞基的屏蔽效应而向更高磁场 (舀 1 . 8 3 ) 移动 , 这样烯烃取代基只能在 5 位才能使二个芳香
质子的化学环境均等 , 即二个芳香质子位于 4 , 6 位而呈单峰 . 由核磁共振信号 (表 l) 分析可
知烯烃取代基为含一个顺式取代双键的十三个碳的直链烃 , 但不能确定其双键位置 . 为此将
I 经臭氧分解得戊醛 , 制成戊醛腺 , 熔点 1 07 ℃ , 与标准样品混合熔点不下降 ,红外光谱亦完全
一致 ,从而证明双键位于烯烃基 8 位 , 则 I 应为 2 一甲基一 5一【(lJ 顶)一十三烯一【81 基 l一间苯二酚 .
质谱中侧链夕断裂并发生 r 一氢转移形成的碎片峰 m e/ 13 8 (基峰 ) 约为直接 夕断裂所成 碎片
m /
。 1 37 的 3 . 7 倍 , 也证明 I 为 5一烃基取代的间苯二酚类化合物〔, , `〕. 此化合物尚未见报道 .
紫金牛酚 n : 常温下为淡黄色固体粉末 , 熔点 28 ~ 29 ℃ 一般理化性质均与 I 相似 , 其醋
酸醋 I[ I: 〕及甲醚化物 I[ I b ] 亦为油状物 , 3 , 5一二硝基甲酸醋为无色针晶 , 熔点 74 ~ 76 ℃ . 由
质谱及元素分析确定分子式为 e ,赶 3 00 2 , ( M + 2 9 0 , 计算值务e , 7 5 . , 7: H , 10 . 4 1 ; 实验值 沁 , c ,
7 8
.
1 9 ; H
, 10
.
4 5 )
, 比 x 少 e H Z , 其紫外光谱 砚奥( 。 ) 2 7 , ( 1斗9 0 ) , 2 8 0 ( l斗4 6 ) 毫微米与红外
光谱 ( 3 2 5 0 , 3 0 一。 , 1 6 4 0 , 16 1 , , l , 5 5 , 1 4 9 0 , 7 2 0 厘米一 ` ) 均与 I 近似 , 核磁共振谱 (图 2 ) 除有三
个芳香质子和无苯环甲基信号外 ,余均和 I 相似 ,提示 n 为 I 的去甲基衍生物 . 重水交换后芳
香环上的三个质子信号 : 朽 . % 为双峰 , ( J ~ 3赫 , I H ) , 为 2 位质子 . “ . 06 为双峰 口 ~ 3
赫 ; ZH ) , 应为 4 . 6 位质子 , 分别和 2位质子偶合 . 乙酞化后三个芳香质子信号均向低磁场移
至 肠 . 64 并成一较宽的单峰 . 与 I 相同 , 臭氧分解后亦生成戊醛 , 由此可证明 n 为 5一〔顺一十
三烯一〔8] 基 卜间苯二酚 , 质谱中与 I 相应的基峰 m e/ 1 24 为 m e/ 1 23 的 5 倍 〔` , . 此化合物国外
虽曾报道 , 但未得单体 7[] .
参 考 文 献
湖南医学院第一 、 二附院 ,
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中草药通讯 , 1971 , l :
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S T R U C T U R E O F T W O N EW A N T I T U B E R C U LA R C O M P O U N D S
F R O M A R D IS I A J A P O刃I C A B L U M E
H u Y
a n (胡 燕 ) , C h e n W e n 一 s e n (陈文森 ) , H u a n g B u · l、 a n (黄步汉 ) ,
L i n L o n g
一 z e (林隆泽 ) a n d X u R e n 一 s h e n g (徐任生 )
A B S T R A C T
T w o a m o r p h o u s r e s o r e i n o l s
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n a m e d 月r d i s i n o l I C : 。H s : 0 : a n d a r由。 i n o l I I C , ,玩 . 0 , h a v e
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e d f r o m t h e w h o l e P l a n t o f A , d i s该a JaP o 妈落c a ( H o r n s t e d ) B l u m e (M y r s i n a o e a e )
.
人 n t i t ub er e ul a r t e s t s i n v i t r o 血 o w t h a t b o t h a r d i s i n Ol s f r o m t h e P l a n t ar e a e t iv e P ir n e i -
P l e s a g a i n st t u b e r e l e b a e i l l u s
·
T h e i r eh e m i e a l s t r u e t u r e s h a v e b e e n d e t e r m i n e d b y s P e e t r o s
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