全 文 ：华西药学杂志
习V C P · P S 1 9 9 0 ; 5 ( 3) ; 1 3 0~ 1 3名
大叶紫金牛化学成分的研究
卢文杰 王雪芬 陈家源 韦荣芳
文宜焕 李 琴 . 陈世文 赖茂祥
(广西 中医药研究所 南宁 )
提要 从大叶紫金牛 (A r d ls ia g iag nt if lo i a S ta p)f 的根茎分离得到三个结 晶 , 鉴 定 为 : 王
二十九烷 , a 一菠街醉和新化合物大叶紫金牛酚。
关健词 大叶紫金牛 大叶紫金牛酚 正 一廿九烷 a 一菠幽醇
大叶紫金牛又名走 马 胎 , 学名 A : id s i a
g i g a 二 t 三f o l主a S t a p f , 为紫金牛科紫金牛属植
物 , 全株或根茎具有祛风湿壮 筋 骨 、 活 血 化
疲 、 止血生肌等功效 ; 可治风湿筋骨疼痛 、 跌
打损伤 、 产后癖血 、 痈疽溃疡等〔 1 〕 , 为 民间
常用的跌打伤科药 。 未见有关其化学成分研究
的报道 。 作者从广西壮族自治区西林县产的大
叶紫金牛根茎的乙醇提取物分离得 到 三 个 结
品 , 根 据 化 学 和 光 谱 数 据 , 鉴定晶 工为正
二 一 ! ·九烷 , 晶 l 为 a 一菠街醇 , 晶 l 为 一 种 具
有顺式取代的十六碳直链烯烃的间苯二酚衍生
物 , 是一新化合物 , 定 名 为 大 叶 紫 金 牛 酚
( g三g a n t i f o l i n o l ) 。
晶 l 在室温下为无色液体 , 难溶于水 , 易
溶于常用有机溶剂 , 在 15 “ C 左右 , 从氯 仿 中
析 出 无 色 细 针 状 结 晶 , 高 分 辨 质 谱 m z/
3 4 6
.
2 5 7 0 , 分 子 式 为 C : 3 H 。 : O : (计 算 值
34 6
.
2 8 7 2) ; 在空气中久置可逐渐变红 , 易溶
于 2 % N a O H溶液 , 遇氨显红色 , 用高锰酸钾
氧化后滴加饱和的 F e C 13氯仿溶液呈暗 黄色 ,
提示为酚性化合物 。 晶 1 还能使嗅的氯仿溶液
和高锰酸钾的乙醇溶液迅速褪色 , 表明有双键
存在 。 LR 光谱 v K B r (抹 片 )
( O H )
,
’
1 6 2 0
、
1 59 7 (苯 环 )
幻 。 U V 光谱支嘿罗 n m
C m
一 ’ : 3 4 0 0
, 7 0 0 (顺 式双
( 10 只。 ) 2 7 _ 4
生物 。 ’ H N M R 提示有二个 轻 基 (肠 . 3 为宽
峰 , 重水交换后消 失 。 晶 l 乙酞 化物的 IR 光
谱上径基吸收消失 , 出现乙酞基吸收 ; 质谱上
可见 m z/ ( M 十 ) 43 0峰 , 也证实了二个经基的
存在 ) , 乙6 . 23 为二个化学环境均等的芳 香 质
子 , 各2 . 0 为苯环甲基 信号 , 它位 于比一 般苯
环甲基信号更高的磁场 , 表明可能在二个酚经
基之间 ; 姚 . 40 ( ZH ) 三重峰 , 提示有一个双
键 , 姐 . 26 ( 20 H ) 为多齿状高尖峰 , 提 示 有
一个烯烃取代基 , 为含有一个顺式取代的十六
碳的直链烯烃 , 烯烃取代基的位置只有在苯环
的 5 一位才能使两个芳香质子的化学环境均等 ,
即芳香质子位于 4 , 6 一位而呈单峰 ; 质谱可见
m /
2 2 0 8碎片峰 。 据文献〔 2 〕报道该碎片为这类
化合物的侧链烯烃 C屯一 C 岑键的 日裂解伴随 H
转移而生成的 , 从而提示啼烃取代纂的双键位
于 C 盖= C 石。 综 上分析 , 晶 l 的结构为 2 一甲
基一 5 一 〔 8 / (顺卜十六烯基〕 一间 苯 二 酚 , 与
文献〔 3 、 4 〕报 道 的 同 属 植 物 紫 金 牛 〔A .
ja p o n i c a ( H o r n s t o d ) B l u m e 〕 的 成 分 2 一
甲基腰果酚和紫金 牛酚 工为同系物 , 系一新化
合物 , 定名为大叶紫金牛酚 ( 9 1: a n t i f o l i n o l )
(见图 ) 。
( 3
.
19 )
, 2 8 0 ( 3
.
1 5 )
, 提示为间苯二酚的衍
月万西中玄万院宝获班系感顽卖匀虱
实 验 部 分
熔点测定用 K of 】e r 熔点测定仪 (温 度计
8 期 3 1 7
旦, 性竺月 , , . . . ~ , , , 竺, . . . _ . . . . . . . . . ,目 , ` 勺目 . 二 竺竺二二二竺 二竺竺竺竺竺竺 二, ,竺竺竺 二竺竺竺竺竺竺 , 竺竺竺竺竺 二竺二二二 二之竺竺 , .
结晶 l 常温下为液 体 ,
_
_ K B r
I R V
(抹片 ) : 3 4 0 0 , 2 9 2 0 , 2 8 4 9
n l a X
1 6 2 0 ,
1 4 6 0
,
7 0 0
。
u v 入MeO H n m ( l o g e
e m
一 l
15 9 7 ,
2 7 4
图 、 大叶紫金牛酚结构式
F ig
.
S士r u e 七u r e o f ig ga n ti f ol in OI -
未校正 ) ; 紫外光 谱用 P e r k i n 一E l m e r 5 5 4型
仪测定 ; 红外光谱用日本岛津 IR 27 G 仪测定 ;
,
H核磁共振谱用 V a r i a n E M一 3 6仪 ( 6 oM H z )
测 定 , T M S 内标 ; 质谱 用 M A T 一 3 n A 仪测
定。
大叶紫金牛根茎的粗粉 6 公斤用 95 % 乙醇
回流提取 , 提取液浓 缩 至 约 l o O0m l , 放置 ,
析出沉淀物 , 过滤 , 醇溶液减压浓缩成羔 , 用
石油醚溶解 , 回收石油醚得石油醚提取物 70 09 。
经硅胶柱层析 , 用氯仿洗脱依 次 得 结 晶 I 、
亚 , 继续用氯仿洗脱 , 合并具有 T L C 相同斑
点的流分 , 回收溶剂 , 再进行硅胶柱层析 , 氯
仿洗脱得结晶皿 。
结晶 工用无水 乙醇重结晶得无 色 针 状 结
( 3
.
1 9 )
, 2 8 0 ( 3
.
1 8 )
。
M S m /
z : 3 4 6 (M
十
)
,
2 6 1 , 2 3 3 , 2 0 8 , 1 3 8 (基 峰 ) , 1 3 7 , 1 2 3 .
`
H N M R ( C D C I
。
) 乙 P P m : 0 . 8 3 ( 3 H , t -
J “ SH z , C一 C H 3 ) , 1
.
2 6 〔Z o H , m ,
( C H
Z
)
: 。〕, 1 . 9 2 〔4H , m , ZX ( C一C H : ) 〕,
2
.
0 0 ( 3H
, s , A r C H
3
)
, 2
.
4 0 ( ZH
,
t
,
J
= 6H z
,
A r C H
Z
) ; 5
.
3 3 ( ZH
, s , Z A r O H ) ;
6
.
2 3 ( ZH
, s , Z A r H )
。
晶 l 加醋醉和毗健按常法进行乙酞化 , 乙
酞化物在常温下为液体 xR
v K B r e m
一 i
( 抹
片 ) : 2 8 9 0 , 一7 6 0 , i r 8 5 。 M S m / z : 4 3 0
(M
十
)
。 根据上述分析 , 确 定 晶 l 为 2 一甲
基一 5 一 〔 8 广 (顺 ) 一十六烯 基 〕 一间 苯二酚 。
致谢 质谱 、 核磁共振谱 、 红外光谱 、 紫外光谱承本所仪
器 分 析 室 测定。
晶 , m p 5 5~ 5 7 “ C ,
_ _ K B
r
,
l 尺v e m 一 二 : 2 9 2 0 参 考 文 献
2 5 4 0
,
1 4 5忿, 13 7 2 , 7 2 5 , M S m / z : 4 0 8 (M 十 ) ,
15 十 14 n 系列峰 , 43 和 57 为基峰 , 以上数据与
已知的正二十九烷的数据一致 , 确定晶 工为正
二十九烷 。
结晶 亚用无水乙醇重结晶得无 色 针 状 结
晶 , m p i 5 6~ 15 7 “ C , M S m / z : 4 1 2 (M + ) ,
M S 和 IR 数据与文献〔 5 〕报道的 a 一菠 街 醇 的
数据一致 , 确定晶五为 a 一菠街醇 。
1
。 江苏新医学 院。 中药大辞典 (上册 ) 。 上 海 : 上 海
人 民出版社 , 1 97 7 : 10 57 。
2
. 梁柏龄 , 等 。 科学通报 1 9 7 9 , 2 4 “ g ) : 9 1 0 。
3
。 胡燕 , 等 。 化学学报 1 9 8 1 ; 3 9 ( 2 ) ’ 1 5 3 。
4 。 黄步汉 , 等 。 药学学报 1 9 8 1 ; 1 6 ( 1 ) , 2 7-
5 。 袁阿兴 , 等 。 中药通报 1 9 8 7 ; 12 ( 1 少 , 3 6 -
S T U D现 5 O N T H E C H EM IC A L 仁O叫 S T I T U E N T S
O F A R D I S I A G I G A N T I F O L I A S T A P F
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a n g X u e f e n C h e n J i a 了u a n W e i 肠 n g f a n g
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e n Y ih u a n L i Q i n C g e n S h i w e n L a i M a o x i a n g
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x 注 I” 时至七u 亡e o f T r a d玄云玄o n a l M e d云e a l
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华 西 药 学 杂 志5 卷
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a 一 s p il 长` t er o l 饰 c h e m l ca l a n d s eP tC 份1
an al 邓15 .
G i g a n t i f o l i n o l N o an
e o s a n e a 一 S Pi n a s 七e r o l
氟呢酸外用制剂
氟呱酸系哇诺酮类合成抗菌剂 , 为第三代喳诺酮类药物 , 1 9 7 8年 由日本杏林制药公司中央研
究室合成 。 1 9 8 1年出版了药理 、 临床研究报告专集 , 引起世界各国的重视 。
由于性质稳定 、 外界因素对抗菌活性无明显影响又不易产生突变和耐药 , 日益受 到 人 们 欢
迎 。 1 9 8 8年美国医院处方在 1 0 个最高口服药物 中 , 氟呢酸由 19 8 7年的第 73 位在 上 升为第 50 位 ,
它对革竺氏阴性菌包括绿脓杆菌的活性明显优于同类产品 。 目前国外用制剂方面逐渐有所报道 :
1 9 8 4年欧洲专刊报道用于眼用制剂方面 。 19 8 5年 日本报道用于皮肤烫伤的感染 , 同年美国专刊报
道在烫伤感染中优于磺胺嗜吮银和其它抗菌药物 。
我国于 19 8 2年由太原制药厂 、 天津中央制药厂开始研究生产 , 目前已有数十家厂生产原料 ,并
有片剂和胶囊剂投入生产 , 在外用制剂方面 、 天津 已有几家厂家进行研究 , 在治疗浓疡病和烫伤
方面 、 经几家医院临床研究已收到满意疗效 , 正在 申报中 。 (天津药材公司情报室 周吉西 )