全 文 ：中药与临床 Pharmacy and Clinics of Chinese Materia Medica 2013;4(1)·4·
紫金牛属植物全世界约有500种，我国约有
72种，12变种，多为民间药用草药。尾叶紫金牛
（Ardisia caudata Hemsl.）系紫金牛科紫金牛属植
物，主要分布于我国四川、贵州、云南、广西、
广东（海南岛未发现）。其根被作为民间和民族药
物，称为尾叶紫金牛、峨眉紫金牛，红豆子、点抵
改房、两逊（广西金秀瑶族语译音），具有祛风
湿，解热毒，止痛的功效[1]。为阐述其活性化学成
分，首次对该植物的化学成分进行了系统研究。继
前文[2]报道从尾叶紫金牛的石油醚部位分离并鉴定了
5个化合物，本文从尾叶紫金牛乙酸乙酯萃取部位及
正丁醇萃取部位分离鉴定了5个化合物，经理化性质
及波谱学鉴定依次为射干醌G(Ⅰ)，5-(顺-8-十七碳烯
基)间苯二酚(Ⅱ)，射干醌H(Ⅲ)，山奈酚-3-O-α-L-鼠
李糖苷(Ⅳ)，槲皮素-3-O-α-L-鼠李糖苷(Ⅴ)。化合物
Ⅰ～Ⅴ均为首次从该植物中分离得到。

Ⅰ R=CH3 Ⅳ R1=rha R2=H
Ⅲ R=H Ⅴ R1=rha R2=OH

Ⅱ
图1 化合物Ⅰ～Ⅵ的化学结构
1 仪器与材料
Bruker Avance 600 spectrometer 核磁共振仪；
X-4显微测定熔点仪（未校正）；UPT超纯水器（成
庞亚，邓赟，但小梅，李秀茹，毛艳苹，伍红英
[摘要] 目的：对尾叶紫金牛的化学成分进行研究。方法：应用正相硅胶、Sephadex LH-20、MCI gel、ODS等填料进
行分离纯化，运用MS、1H-NMR、13C-NMR结合理化性质鉴定结构。结果：从尾叶紫金牛的乙酸乙酯萃取部位及正丁醇
萃取部位共分离鉴定了5个化合物，分别为射干醌G(Ⅰ)，5-(顺-8-十七碳烯基)间苯二酚(Ⅱ)，射干醌H(Ⅲ)，山奈酚-3-O-
α-L-鼠李糖苷(Ⅳ)，槲皮素-3-O-α-L-鼠李糖苷(Ⅴ)。结论：所有化合物均为首次从该植物中分离得到。
[关键词] 尾叶紫金牛；射干醌；5-(顺-8-十七碳烯基)间苯二酚；黄酮苷
[中图分类号] R 284 [文献标识码] A [文章编号] 1674-926X(2013)04-002-03
Studies on chemical constituents from Ardisia caudata Hemsl. Ⅱ/PANG Ya, DENG Yun, DAN Xiao-mei, LI Xiu-ru, MAO
Yan-ping, WU Hong-ying// (Pharmacy College,Chengdu University of Traditional Chinese Medicine; The Ministry of Education
Key Laboratory of Standardization of Chinese Herbal Medicine; State Key Laboratory Breeding Base of Systematic Research,
Development and Utilization of Chinese Medicine Resources, Chengdu 611137,China)
[Abstract] Objective: To study the chemical constituents from Ardisia caudata Hemsl. Method: The normal phase
silica gel, Sephadex LH-20, MCI gel and ODS packing material were used to isolate and purify the chemical constituents. The
structures were identified by the methods of MS, 1H-NMR, 13C-NMR combined with physicochemical property. Result: Five
compounds extracted from the ethyl acetate extraction parts and the butyl alcohol extraction parts of Ardisia caudata Hemsl. were
identified as belamcandaquinone G(Ⅰ), 5-(Z-heptadec-8-enyl) resorcinol(Ⅱ), belamcandaquinone H(Ⅲ), kaempferol -3-O-α-
L-rhamnopyranoside (Ⅳ), quercetin-3-O-α-L-rhamnopyranoside(Ⅴ).Conclusion: All the compounds are isolated from Ardisia
caudata Hemsl. for the fi rst time.
[Key words] Ardisia caudata Hemsl.; belamcandaquinone; 5-(Z-heptadec-8-enyl) resorcinol; fl avonoid glycoside
尾叶紫金牛化学成分研究Ⅱ
·品种品质·
[基金项目] 四川省杰出青年学术技术带头人资助计划(2010JQ0036)；
四川省科技厅基础研究项目(2010JY0189)
[作者单位] 成都中医药大学药学院 中药材标准化教育部重点
实验室 中药资源系统研究开发利用省部共建国家
重点实验室培育基地，四川 成都 611137
[作者简介] 庞亚（1987-），女，在读硕士研究生，主要从事
中药活性成分研究 Email:callapang@163.com
[通讯作者] 邓赟（1975-），男，博士后，研究员，主要从事
中药活性成分研究 Email:dengyun2000@sohu.com
[收稿日期] 2013-3-1
中药与临床 Pharmacy and Clinics of Chinese Materia Medica 2013;4(1) ·5·
都超纯科技有限公司）；TG16-W微量高速台式离心
机（长沙湘仪离心机仪器有限公司）；BP211D型电
子分析天平（北京赛多利斯仪器系统有限公司）；
Sephadex LH-20（美国Pharmacia公司）；MCI GEL
CHP-20P（75-150μm；日本三菱化学公司柱层析硅
胶）、ODS反相填料；薄层层析硅胶（青岛海洋化
工集团有限公司）；试剂均为分析纯(成都科龙化工
试剂厂)。
尾叶紫金牛药材于2011年6月采自四川峨眉山，
经成都中医药大学峨眉学院祝世杰教授鉴定为紫金
牛科植物尾叶紫金牛(Ardisia caudate Hemsl.)全株。
2 提取与分离
自然阴干药材全株 (2.50kg)，粉碎过二号筛，
80%乙醇渗漉提取，减压回收溶剂后用水分散，依
次用石油醚(沸程60~90 ℃)、乙酸乙酯、水饱和正丁
醇萃取，减压回收溶剂后得石油醚萃取物50g，乙酸
乙酯萃取物20g，正丁醇萃取物65g，水层200g。
乙酸乙酯萃取物采用硅胶柱层析，石油醚-丙
酮(20:1～1:1)梯度洗脱后合并为9个部分。Fr4经
反复薄层硅胶柱层析 (氯仿 -乙酸乙酯=20:1洗脱 )
后，石油醚重结晶得棕红色粉末化合物Ⅰ(80mg)、
Sephadex LH-20纯化得到化合物Ⅱ(200mg)；Fr5经
薄层硅胶柱层析氯仿-乙酸乙酯=18:1-15:1-10:1梯度
洗脱后，再经硅胶(200-300目)柱层析(石油醚-丙酮
=20:1～4:1梯度洗脱)、Sephadex LH-20(90%甲醇为
洗脱剂)得化合物Ⅲ(102mg)。Fr9经硅胶柱层析氯
仿-甲醇(20:1-15:1-10:1-8:1)洗脱，氯仿-甲醇(8:1)洗
脱部分过Sephadex LH-20(氯仿-甲醇=1:1为洗脱剂)
后，再经MCI纯化，70%甲醇洗脱得黄色粉末化合物
Ⅳ(136mg)。
正丁醇萃取部位浸膏60g，以20倍量的D101大
孔树脂分段得到纯水部位、30%乙醇部位、60%乙醇
部位、95%乙醇部位。30%乙醇段过硅胶柱层析，氯
仿-甲醇-水(9:1:0.1-6.5:1:0.1-4:1:0.1-3:1:0.1-7:3:0.5-6:4
:1)梯度洗脱后，合并得Fr1-Fr7。Fr3采用MCI纯化，
55%甲醇洗脱部分再经Sephadex LH-20，50%甲醇洗
脱得黄色结晶化合物Ⅴ。
3 结构鉴定
化合物Ⅰ 棕红色粉末 (Petroleum ether)，
mp147~148℃。香草醛-浓硫酸呈深蓝色。ESI-MS:
m/z 733 [M+H]+；m/z 755 [M+Na]+，推断分子量为
732。结合1H-NMR和13C-NMR数据分析可知，该化
合物中含有一个苯醌及一个苯酚样结构：δ187.09，
182.29分别对应苯醌的两个羰基碳信号，δ154.66，
151.33分别对应连接酚羟基的碳信号。δ 6.34(1H,
s)，6.00(1H, s)为芳香质子，[δ3.84(3H, s), δ56.22]为
芳环上的甲氧基取代，[δ2.07(3H, s), δ8.02] 为芳环上
的甲基取代，[δ5.33(4H, m), 2.33(1H, m), 2.18(3H, m),
1.99(8H, m), 1.15-1.41(44H, m), 0.88(6H, m)]为两条带
有不饱和双键的长链脂肪侧链，并由质谱推断该脂
肪长链为十七碳烯不饱和脂肪链。
波谱数据归属如下：ESI-MS: m/z 733 [M+H]+；
m/z 755 [M+Na]+。1H-NMR (600 MHz, CDCl3)：δ
6.34(1H, s, H-3′), 6.00(1H, s, H-5′), 5.33(4H, m, H-14,
H-15, H-14′, H-15′), 3.84(3H, s, 1-OMe), 2.33(1H, m,
1×H-7), 2.18(3H, m, 1×H-7, 2×H-7′), 2.07(3H, s, Me-6),
1.99(8H, m, H-13, H-16, H-13′, H-16′), 1.15-1.41(44H,
m), 0.88(6H, m, H-23, H-23′)；13C-NMR (151 MHz,
CDCl3)：δ 187.09(C-5), 182.29(C-2), 158.68(C-1),
154.66(C-4′), 151.33(C-6′), 146.90(C-3), 141.10(C-4),
139.33(C-2′), 129.97(C-14), 129.90(C-15), 129.86(C-14′),
129.76(C-15′), 112.49(C-1′), 108.20(C-3′), 107.80(C-5′),
107.50(C-6), 56.22(1-OCH3), 33.18(C-7′), 31.96(C-21),
31.90(C-21′), 30.18, 29.76, 29.69, 29.52, 29.38, 29.30,
29.27, 29.20, 29.03, 28.97, 28.17, 27.88(C-8～C-12,
C-17～C-20 and C-8 ′～C-12 ′ , C-17 ′～C-20 ′ ) ,
27.20(C-13, C-16 and C-13′, C-16′), 26.91(C-7),
22.67(C-22′), 22.33(C-22), 14.09(C-23′), 13.98(C- 23),
8.02(6-CH3)。数据与文献[3]报道一致，故鉴定为射干
醌G (belamcandaquinone G)。
化合物Ⅱ 红色脂状固体(CHCl3)，mp37~38℃。
5%香草醛-浓硫酸呈深红色，FeCl3乙醇溶液呈紫
色，推断化合物中可能含有酚羟基。从1H-NMR和
13C- NMR可知分子中含有三个芳香质子[δ 6.25(2H,
d)，6.16(1H, t)]，且其中两个芳香质子的化学环境
相同及耦合常数为1.92，判断该化合物为一个三取
代的间苯二酚类化合物。而[δ5.34 (2H, m)，2.42(2H,
t)，2.01(4H, m)，1.51(2H, m)，1.27-1.32(20H, brs),
0.88(3H, t)]为连接苯环的一条带有不饱和双键的长链
脂肪烃。由ESI-MS: m/z 347 [M+H]+；m/z 369 [M+Na]+
可知 ，该长链为十七碳烯不饱和脂肪链。该长链烯
基的一端为端基甲基[δ0.88(3H, t)，δ14.11]，另一端
是连接苯环的亚甲基[δ2.42(2H, t)，δ35.86]。
波谱数据归属如下：ESI-MS: m/z 347 [M+H]+；
m/z 369 [M+Na]+。1H-NMR (600 MHz, CDCl3)：
δ 6.25(2H, d, J=1.92, H-1, H-3)，6.16(1H, t, J=1.86,
中药与临床 Pharmacy and Clinics of Chinese Materia Medica 2013;4(1)·6·
H-2)，5.34 (2H, m, H-14, H-15)，2.42(2H, t, J=7.8,
H-7)，2.01(4H, m, H-13, H-16)，1.51(2H, m, H-8)，
1.27-1.32(20H, brs), 0.88(3H, t, J=7.08, H-23)；
13C-NMR (151 MHz, CDCl3)：δ 156.32(C-1,C-3),
146 .35(C-5) , 130 .00 and 129 .88(C-14 ,C-15) ,
1 0 8 . 2 4 ( C - 4 , C - 6 ) , 1 0 0 . 3 3 ( C - 2 ) , 3 5 . 8 6 ( C - 7 ) ,
31.92(C-21), 31.05(C-8), 29.80, 29.55, 29.44, 29.34,
29.30(C-9～C-12, C-17～C-20), 27.24(C-13,C-16),
22 .69(C-22) , 14 .11(C-23)。数据与文献 [4 ]报道
一致，故鉴定为5 - (顺 - 8 -十七碳烯基 )间苯二酚
(5-(Z-heptadec-8-enyl) resorcinol)。
化合物Ⅲ 棕红色脂状固体。mp103~104℃。
碘显后放置呈紫红色，5%香草醛 -浓硫酸呈灰褐
色。ESI-MS: m/z 719 [M+H]+；m/z 741 [M+Na]+，
推断分子量为718，较化合物Ⅰ的分子量相差14。
结合1H-NMR和13C-NMR波谱数据比较，该化合物
中含有三个芳香质子[δ6.31(1H, s), 6.14 (1H, s), 5.98
(1H, s)]，而无化合物1的芳香环上的甲基取代信号
[δ2.07(3H, s), δ8.02]，其它波谱数据均同。故推断该
化合物为化合物Ⅰ的去甲基化衍生物。
波谱数据归属如下：ESI-MS: m/z 719 [M+H]+；
m/z 741 [M+Na]+。1H-NMR (600 MHz, CDCl3)：
δ 6.31(1H, s, H- 3′), 6.14 (1H, s, H-5′), 5.98 (1H, s,
H-6), 5.32(4H, m, H-14, H-15, H-14′, H-15′)，3.83
(3H, s, 1-OMe), 2.33 (1H, m, 1×H-7), 2.20(3H, m,
1×H-7, 2×H-7′), 1.98(8H, m, H-13, H-16, H-13′ , H-16
′), 1.26-1.42 (44H, m), 0.88 (6H, t, J=7.0 Hz, H-23,
H-23′)；13C-NMR (151 MHz, CDCl3) ：δ 187.66(5-C),
182.24(2-C), 158.86 (1-C), 156.77(4′-C), 153.69(6′-C),
146.83(3-C), 143.20(2 ′-C), 141.02(4-C), 129.96,
129.91, 129.85, 129.74(C-14, C-15 and C-14′, C-15′),
112.36(1′-C), 108.25(3′-C), 107.39(6-C), 100.92(5′-C),
56.24(1-OCH3), 33.44(7′-C), 31.96(21′-C), 31.89(21-C),
30.11- 28.02 (C-8～C-12, C-17～C-20 and C-8′～C-12′,
C-17′～C-20′ ), 27.21(C-13, C-16 and C-13′, C-16′),
26.91(C-7), 22.67(C-22), 22.33(C-22′), 14.09(C-23′),
13.98(C-23)。数据与文献[3]报道一致，故鉴定为射干
醌H(Belamcandaquinone H)。
化合物Ⅳ 黄色粉末。mp196～198℃。盐
酸 -镁粉反应呈阳性，提示为黄酮类化合物。
1H-NMR (600 MHz, DMSO)：δ12.60(1H, brs, OH-5),
7.74(2H, d, J=8.6 Hz, H-2′,H-6′), 6.91(2H, d, J=8.6
Hz, H-3′,H-5′), 6.30(1H, s, H-8), 6.12(1H, s, H-6),
5.30(1H, s, H-1′′), 3.98-3.07 (4H, m), 0.80 (3H, d, J=
5.9 Hz, Me-6′′)；13C-NMR (151 MHz, DMSO)：δ
177.76(C-4), 167.38(C-7), 161.66(C-5), 160.54(C-4′),
157.18(C-9), 157.14(C-2), 134.45(C-3), 130.94(C-2′,
C-6′), 121.01(C-1′), 115.86(C-3′, C-5′), 103.61(C-10),
102.21(C-1′′), 99.84(C-6), 94.51(C-8), 71.62(C-4′′),
71.01(C-3′′), 70.82(C-2′′), 70.56(C-5′′), 17.93(C-6′′)。
数据与文献[5]报道一致，故鉴定为山奈酚-3-O-α-L-鼠
李糖苷（kaempferol-3-O-α-L-rhamnopyranoside）。
化合物Ⅴ 黄色结晶。mp187～189℃。盐酸-
镁粉反应呈阳性，提示黄酮类化合物。 1H-NMR
(600 MHz, DMSO)：δ 12.66 (1H, s, OH-5), 10.86(1H,
brs, OH-7), 9.63(1H, brs, OH-4′), 9.41(1H, brs, OH-3′),
7.31 (1H, d, J=1.5 Hz, H -2′), 7.26 (1H, dd, J=8.3 Hz,
1.5 Hz, H-6′), 6.87 (1H, d, J=8.3 Hz, H-5′), 6.39 (1H, d,
J=1.2 Hz, H-8), 6.21 (1H, d, J=1.5 Hz, H-6), 5.26 (1H,
s, H-1″), 3.98～3.15 (4H, m), 0.82 (3H, d, J= 6.1 Hz,
Me-6″)；13C-NMR (151 MHz, DMSO)：δ 178.21(C-4),
164.75(C-7), 161.77(C-5), 157.74(C-9), 156.92(C-2),
148.92(C-4′), 145.68(C-3′), 134.69(C-3), 121.57 (C-6′),
121.20(C-1′), 116.12 (C-5′), 115.93(C-2′), 104.52(C-10),
102.31(C-1′′), 99.17(C-6), 94.10(C-8), 71.66(C-4′′),
71.04(C-3′′), 70.83(C-2′′), 70.52(C-5′′), 17.96(C-6′′)。
数据与文献[5]报道一致，故鉴定为槲皮素-3-O-α-L-鼠
李糖苷(quercetin-3-O-α-L-rhamnopyranoside)。
4 讨论
从前期提取物的细胞毒活性筛选试验反映，低极
性部位及中等极性部位常常具有较好的细胞毒活性。
尾叶紫金牛的乙酸乙酯萃取部位分离得到的化合物主
要为长链烯基苯醌及长链烯基苯酚类化合物，可能为
该部位的细胞毒活性成分，有待于进一步研究。
参考文献
[1] 国家中医药管理局《中华本草》编委会.《中华本草》[M].
上海:上海科学技术出版社,1999.
[2] 庞亚,邓赟,毛艳苹,等.尾叶紫金牛化学成分研究Ⅰ[J].中药
与临床,2013,4(1):11.
[3] Hongwei Liu, Feng Zhao, Ruiyun Yang, et al.Dimeric
1,4-benzoquinone derivatives and a resorcinol derivative from
Ardisia gigantifolia[J]. Phytochemistry, 70 (2009):773.
[4] Zheng, Y, Wu, FE. Resorcinol derivatives from Ardisia
maculosa[J].Journal of asian natural products research,
2007,9(6):545.
[5] 尚小雅,郭妙茹,赵琮玮,等.野八角化学成分的研究[J].中国
中药杂志,2008,33(21):2490.
（责任编辑: 胡慧玲）