全 文 ：亚麻油醇酸改性丙烯酸聚氨酯
的合成及其电子束固化涂料
居学成(深圳长园新材料有限公司 ,518057)
翟茂林 ,伊　敏 ,哈鸿飞(北京大学技术物理系 ,100871)
蒋　波 ,周　永(四川大学 720所 ,成都 610064)
　　摘　要:合成了 5种不同结构的亚麻油醇酸改性丙烯酸聚氨酯 ,并研究了它们的电子束固化涂膜的附着力 、光泽 、
柔韧性 、耐冲击性 、硬度 、抗张强度和伸长率等性能。试验表明:亚麻油醇酸改性丙烯酸聚氨酯的合成反应条件温和;
随着亚麻油醇酸改性丙烯酸聚氨酯结构的变化 ,涂膜的性能也随之改变;对不同的固化体系 , 吸收剂量的影响程度也
不一样;在亚麻油油度大的体系中 ,环烷酸钴的质量分数达 0.06%时 , 涂膜性能的变化明显。
关键词:亚麻油醇酸树脂;丙烯酸聚氨酯;电子束固化涂料;环烷酸钴
1　前　言
电子束固化是以电子束(EB)为辐射源 ,诱导反
应性液体快速转变成固体的过程 ,该过程固化速度
快 、固化温度低 、操作方便 、需隔氧保护 。电子束固化
技术在北美 、欧洲和日本等国家已得到工业化应用。
1997年 ,在北美和欧洲的辐射固化材料中 ,EB固化材
料已占辐射固化材料总量的 5%～ 10%[ 1] 。
亚麻油是典型的干性油 ,它来源广泛 、价格低廉 、
无毒 ,形成的漆膜具有良好的弹性和柔韧性 ,近几年
在辐射固化涂料和油墨中已得到初步应用。亚麻油
醇酸树脂分子中具有羟基 、双键和酯基等反应性基
团 ,通过化学合成途径可引入其他活性基团 ,为它的
发展提供了强大的生命力[ 2～ 5] 。
丙烯酸聚氨酯作为一种综合性能优异的辐射固
化预聚物 ,具有良好的耐磨性 、耐化学品性 、耐候性和
良好的力学性能 ,广泛用于木材 、纸张 、金属 、塑料辐
射固化涂料及油墨等领域。通过改变丙烯酸聚氨酯
的骨架组成 ,它们的性能将迥然不同。丙烯酸聚氨酯
的骨架由异氰酸酯化合物 、丙烯酸羟基酯和含羟基化
合物组成 ,其中含羟基化合物包括聚醚 、端羟基聚酯
等化合物 ,而不饱和脂肪酸醇酸树脂作为羟基化合物
使用却未见报道 。
本文合成了 5种不同结构的亚麻油醇酸改性丙
烯酸聚氨酯;然后以 360 keV 的电子束为辐射源 ,以
马口铁片 、玻璃板和聚酯(PET)膜为基材 ,以三羟甲
基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)、二缩三丙二醇二丙烯酸
酯(TPGDA)和 1 ,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)等为
活性单体 ,分别研究亚麻油醇酸改性丙烯酸聚氨酯的
结构 、吸收剂量和固化体系的组成等因素对涂膜的附
着力 、光泽度 、柔韧性 、硬度 、抗张强度和伸长率等性
能的影响。
2　实验部分
2.1　主要原料
亚麻油 ,工业品 ,北京红狮涂料有限公司精制;邻
苯二甲酸酐 ,化学纯 ,北京化工厂产;己二酸 ,化学纯 ,
中国预防医学科学院劳卫所制;癸二酸 ,化学纯 ,北京
芳草医药化工研制公司制;丁二酸酐 ,分析纯 ,天津市
西青科隆试剂厂产;甲苯二异氰酸酯(TDI),化学纯 ,
北京西中化工厂产;丙烯酸羟乙酯(HEA),工业品 ,北
京东方化工厂产;二月桂酸二丁基锡 ,化学纯 ,北京科
华特种试剂联合开发中心产。
1 ,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)、二缩三丙二醇
二丙烯酸酯(TPGDA)、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯
(TMPTA)等均为美国沙多玛公司北京办事处提供。
2.2　亚麻油醇酸树脂的合成
按配比(见表 1)将亚麻油 、甘油一次性全部加入
到四口反应瓶中 ,搅拌 ,升温 ,通氮气 ,0.5 h内将温度
·8· 涂 料工 业　2000年第 1期
国家教育部辐射物理及技术开放实验室基金项目 97-4
·试验研究· 　
升至 120℃,加入少许氧化钙;在 2 h内升温到 220±
5℃,保持并取样测定体系的95%乙醇容忍度为5时 ,
即为醇解终点 ,停止加热 ,慢慢降温至 190℃左右;分
批加入二元酸(酐),搅拌 5 min后 ,加入适量的二甲
苯 ,同时升温 ,1 h升温到 210±5℃,保温2 h;再用 1 h
升温到 230℃,保温 1 h后取样测酸值;
当反应体系的酸值小于 3后 ,立即停止加热 ,冷
却 ,过滤后 ,测定羟值 ,待用 。
表 1　不同结构亚麻油醇酸改性丙烯酸聚氨酯的合成配比一览表
编　　　　号 A B C D E
亚麻油醇酸树脂
　合成配比
亚麻油醇酸改性
　丙烯酸聚氨酯
　合成配比
　平均官能度 2 3 3 2 2
　亚麻油/mol 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3
　甘油/mol 0.6 1.5 1.5 0.6 0.6
　二元酸(酐) 己二酸 邻苯二甲酸酐 癸二酸 邻苯二甲酸酐 丁二酸酐
　　用量/mol 0.45 0.9 0.9 0.45 0.45
　　酸值/mg KOH·g -1 3.4 1.3 2.1 1.5 1.9
　　羟值/mg KOH·g -1 87.5 226.4 212.7 110.2 121.1
　亚麻油醇酸树脂/mol 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1
　甲苯二异氰酸酯/mol 0.2 0.3 0.3 0.2 0.2
　丙烯酸羟乙酯/mol 0.2 0.3 0.3 0.2 0.2
　油度/ % 25.5 14.3 15.3 28.9 31.7
2.3　亚麻油醇酸改性丙烯酸聚氨酯的合成
向装有恒压滴液漏斗 、搅拌 、温度计和氮气导入
管的 250 ml四口瓶中 ,加入甲苯二异氰酸酯(TDI)和
1 ,6-己二醇二丙烯酸酯 ,通氮气 ,搅拌 ,加热 ,控制体
系温度在 45±2℃,慢慢滴加丙烯酸羟乙酯 ,时间约
为1 h。滴加完后 ,在 1 h内将体系温度慢慢升至 55
±2℃;
向反应体系中 ,先滴加几滴二月桂酸二丁基锡 ,
然后在60±2℃下 ,慢慢滴加上述亚麻油醇酸树脂 ,
时间约为 1 h;
滴加完后 ,在 60±2℃下再保温 1 h ,其间滴加
0.5 ml无水乙醇;
冷却后 ,将反应物倒入试剂瓶待用 。
2.4　电子束固化
按配方将亚麻油醇酸改性丙烯酸聚氨酯 、
TMPTA 、TPGDA等配制成 EB 固化涂料 ,分别以玻璃
板(90 mm ×120 mm×3 mm)、马口铁板(50 mm ×
120 mm×0.3 mm)和 PET 膜为基材 ,用不锈钢棒刮涂
涂料 ,涂膜表面再覆盖 PET 膜 ,最后在 360 keV 的电
子加速器下辐照 ,即得固化样品。
EB固化涂料的基本配方:亚麻油醇酸改性丙烯
酸聚氨酯(50%, 质量分数 , 下同);TMPTA(12%);
TPGDA(23%);HDDA(15%)。涂膜的吸收剂量采用
北京师范大学辐射化学教研室提供的PVGJ-19薄膜
剂量计测量。
2.5　涂膜性能测试设备及条件
抗张强度和伸长率:拉伸速度 5 mm/min;相对误
差 Dp=±0.5%;实验温度 27℃;相对湿度 80%;试样
有效长度为 28 mm的哑铃形涂膜薄片。
硬度:QBX 型摆杆式漆膜硬度计;附着力:
QF 2-Ⅱ型漆膜附着力试验仪;耐冲击性:0153 -
3 KI型漆膜冲击器;光泽度:GZ-Ⅱ型光电光泽计;柔
韧性:1 ～ 3 mm厚金属片测试。
所有样品的涂膜质量为 170 g/m2 ,性能测试均是
辐照后放置 48 h再测试 。
3　结果与讨论
3.1　亚麻油醇酸改性丙烯酸聚氨酯结构的影响
亚麻油醇酸改性丙烯酸聚氨酯的结构变化包括:
主链结构 、丙烯酸酯双键平均官能度和侧链亚麻油油
度的变化 ,其结构变化对涂膜性能的影响见表 2。
表 2 亚麻油醇酸改性丙烯酸聚氨酯的结构对涂膜性能的影响＊
性　　能 A B C D E
平均官能度 2.0 3.0 3.0 2.0 2.0
油度/ % 25.5 14.3 15.3 28.9 31.7
附着力/级 2 4 4 2 2
光泽/ % 92 90 88 87 89
柔韧性/mm 2 4 4 1～ 2 1～ 2
耐冲击性/ cm 40 20 20 45 50
硬度 0.48 0.52 0.50 0.44 0.42
抗张强度/MPa 5.97 25.5 9.55 7.22 7.76
伸长率/ % 19.1 6.59 9.05 15.0 11.5
　　＊:吸收剂量均为 55.0 kGy。
由表 2可见 ,不同结构的亚麻油醇酸改性丙烯酸
聚氨酯 ,电子束固化后的涂膜性能 ,除光泽都很好外 ,
·9·涂 料工 业　2000年第 1期
　 ·试验研究·
其他性能变化很大。
A齐聚物为己二酸型二官能度亚麻油醇酸改性
丙烯酸聚氨酯 ,油度为 25.5%。由于该齐聚物主链
的己二酸分子中长亚甲基链较柔顺 ,同时侧链中的亚
麻油含量较高 ,它固化后的涂膜对马口铁基材的附着
力很好(2级),柔韧性 、耐冲击性和伸长率都较好 ,硬
度中等 ,但抗张强度较小 。
B齐聚物为邻苯二甲酸酐型三官能度亚麻油醇
酸改性丙烯酸聚氨酯 ,油度为 14.3%。由于该齐聚
物主链结构中含有苯环 ,同时丙烯酸双键官能度为
3 ,侧链中亚麻油含量相对较低 ,经电子束固化后 ,涂
膜硬度和抗张强度都非常好 ,但它对马口铁板的附着
力一般(4级),柔韧性 、耐冲击性和伸长率都很差 。
C齐聚物为癸二酸型三官能度亚麻油醇酸改性
丙烯酸聚氨酯 ,油度为 15.3%。尽管该齐聚物主链
结构中的癸二酸的亚甲基链较长 ,也非常柔顺 ,但由
于丙烯酸双键官能度为 3 , 侧链中亚麻油含量也很
低 ,经电子束固化后 ,涂膜硬度较好 ,但它对马口铁板
的附着力一般(4级),柔韧性 、耐冲击性 、抗张强度和
伸长率均较差。
D齐聚物为邻苯二甲酸酐型二官能度亚麻油醇
酸改性丙烯酸聚氨酯 ,油度为 28.9%。虽然该齐聚
物主链结构中含有苯环 ,但丙烯酸双键官能度为 2 ,
侧链中亚麻油含量相应提高 ,固化后 ,涂膜对马口铁
基材的附着力很好(2级),柔韧性 、耐冲击性 、伸长率
和硬度都较好 ,但抗张强度偏低。
E齐聚物为丁二酸酐型二官能度亚麻油醇酸改
性丙烯酸聚氨酯 ,油度为 31.7%,是 5种齐聚物中油
度最高的。固化后涂膜对马口铁基材的附着力 、柔韧
性和耐冲击性也较好 ,抗张强度和伸长率适中 ,但硬
度较差 。
由表2还可发现 ,在同一吸收剂量下 ,虽然 B 、D
两齐聚物的主链结构中都含有苯环 ,但由于丙烯酸双
键的官能度和侧链亚麻油的油度的变化 ,它们固化后
的涂膜性能 ,除光泽外 ,变化很大。D体系的附着力 、
柔韧性 、耐冲击性和伸长率均明显好于 B 体系 ,但 D
体系的硬度和抗张强度却差于 B体系。
由此可见:在配方和电子束固化剂量相同的情况
下 ,亚麻油醇酸改性丙烯酸聚氨酯的结构决定了固化
涂膜的性能 ,这为我们设计配方和开拓电子束固化涂
料新的应用领域提供了理论依据。
3.2　吸收剂量的影响
电子束固化时 ,电子束在固化体系中产生自由
基 ,它不仅导致丙烯酸酯双键和亚麻油分子中的双键
聚合 ,而且在体系中产生的自由基会发生自由基-自
由基聚合 ,或自由基引发丙烯酸酯双键和亚麻油分子
中的双键聚合。EB固化的早期阶段是通过丙烯酸酯
双键和亚麻油分子中的双键聚合 ,进一步辐照时 ,待
丙烯酸酯双键和亚麻油分子中的双键完全聚合后 ,在
较高剂量时 ,仍有交联发生 ,这是由于 EB射线能使
聚合物骨架上发生电离作用 ,产生新的自由基活性
点 ,形成新的交联 。吸收剂量对涂膜性能的影响见表3。
表 3　　吸　收　剂　量　对　涂　膜　性　能　的　影　响
性　　能 44.5 kGy 49.6 kGy 52.1 kGy 55.0 kGy 68.1 kGy
A B A B A B A B A B
　　附着力/级 2 4 2 4 2 4 2 4 3 4
　　光泽/ % 90 89 89 92 90 90 90 90 89 90
　　柔韧性/ mm 2 4 2 4 3 4 3 4 4 4
　　耐冲击性/cm 45 20 40 20 40 20 40 20 35 15
　　硬度 0.41 0.50 0.45 0.50 0.47 0.50 0.48 0.52 0.49 0.56
　　抗张强度/MPa 4.62 16.2 5.54 23.2 5.74 24.3 5.97 25.5 12.8 36.0
　　伸长率/ % 25.0 8.20 21.6 7.67 20.6 7.35 19.1 6.50 11.9 5.59
　　由表 3可见 ,吸收剂量对不同体系的涂膜性能 ,
产生的影响不一样。
A齐聚物的油度为 25.5%,主链中含有较柔顺的
亚甲基基团 ,丙烯酸双键官能度为 2。随着吸收剂量
的增大 , 涂膜对马口铁片的附着力都很好 , 从
44.5 kGy到55.0 kGy ,附着力一直保持不变(2级),只
是到68.1 kGy时 ,附着力才下降到3级 。这是由于影
响涂膜附着力的主要因素是涂膜的内应力 ,交联密度
提高 ,体积收缩产生的内应力越大 ,附着力越低 。随
着吸收剂量的增大 ,除涂膜的光泽一直很好外 ,涂膜
的柔韧性 、耐冲击性和伸长率都随之下降 ,而硬度和
抗张强度却随之提高 , 特别是当吸收剂量增大到
68.1 kGy时 ,这些性能的变化尤其明显 。这是由于该
齐聚物结构中亚麻油含量较高 ,这样主链和侧链上的
·10· 涂 料工 业　2000年第 1期
·试验研究· 　
亚甲基会发生碳氢键断裂 ,产生自由基活性点 ,使体
系进一步交联。
B 齐聚物的油度为 14.3%, 主链中含有苯环结
构 ,丙烯酸双键官能度为 3。该体系固化后的涂膜性
能与 A体系有所不同 。涂膜的一些性能 ,如附着力 、
光泽度 、柔韧性和耐冲击性随吸收剂量的增大变化很
小 ,仅硬度和抗张强度随之稍有提高 ,伸长率随之稍
有下降。这是因为体系中含有苯环 ,预聚物的平均官
能度为 3 ,固化后 ,涂膜硬 ,而且交联密度已经很高 ,
故附着力 、伸长率 、柔韧性和耐冲击性都比较差 ,而硬
度和抗张强度都较大 。当吸收剂量从55.0 kGy提高
到68.1 kGy时 ,由于侧链亚麻油分子链上发生电离 ,
产生新的活性点 ,并进一步引发交联 ,这样硬度 、抗张
强度和伸长率才有所变化。因此 ,在 EB固化时 ,可
以根据固化体系的组成 ,确定吸收剂量 。
3.3　环烷酸钴的影响
3.3.1　环烷酸钴质量分数的影响
环烷酸钴的质量分数对涂膜性能的影响见表 4。
表 4　环烷酸钴的质量分数对涂膜性能的影响
性　能 0.00质量%
0.02
质量%
0.04
质量%
0.06
质量%
0.08
质量%
附着力/级 2 2 2 3 3
光泽/ % 90 88 88 87 91
柔韧性/ mm 2 2 2 4 4
耐冲击性/ cm 40 40 40 20 20
硬　度 0.48 0.49 0.49 0.50 0.52
抗张强度/MPa 5.97 7.70 8.48 9.46 10.2
伸长率/ % 19.1 16.0 10.9 7.83 7.10
　　注:以 A齐聚物体系为固化对象 ,吸收剂量均为 55.0 kGy。
由表 4可见 ,在吸收剂量相同的条件下 ,随着环
烷酸钴质量分数的增大 ,除光泽外 ,涂膜性能均发生
了相应的变化。在环烷酸钴的质量分数达到 0.06%
后 ,附着力 、柔韧性和耐冲击性变化明显 ,硬度和抗张
强度随之增大 ,伸长率随之下降且较明显。环烷酸钴
是常用的氧化型催干剂 ,它的作用是加快气干型涂料
的成膜速度 ,并且对漆膜性能影响较大 ,它通过本身
的变价而催化氧的获取 、双键的活化 、质子的释放 、酸
的分解及过氧化物的分解 。由于 A齐聚物中亚麻油
油度大 ,主链中又有较长的亚甲基链 , EB辐射固化
时 ,体系中能产生活性自由基的点很多 ,而且分布广 ,
环烷酸钴通过与这些自由基和烷基过氧化物发生作
用 ,进一步提高固化涂膜的交联密度 ,并最终影响涂
膜的性能 ,特别是当它的质量分数达到 0.06%后 ,对
一些涂膜性能的影响效果显著 。
3.3.2　吸收剂量对含环烷酸钴体系涂膜性能的影响
吸收剂量对含环烷酸钴体系涂膜性能的影响见
表 5。
表 5　吸收剂量对含环烷酸钴体系涂膜性能的影响
性　　能 53.8 kGy 55.0 kGy 67.2 kGy
A B A B A B
附着力/级 3 4 3 4 4 4
光泽/ % 90 90 87 90 91 88
柔韧性/mm 3 4 3 4 4 4
耐冲击性/ cm 40 15 25 15 25 15
硬　度 0.47 0.53 0.50 0.53 0.53 0.54
抗张强度/MPa 8.61 11.0 9.46 13.2 11.0 13.3
伸长率/ % 8.17 2.9 7.83 2.40 5.46 2.05
　　注:环烷酸钴在体系中的质量分数为 0.06%。
如表5所见 ,分别含 0.06%环烷酸钴的 A 、B 齐
聚物固化体系 ,吸收剂量不同 ,对 A 齐聚物体系 ,随
着吸收剂量的增大 ,附着力和柔韧性稍变差 ,光泽都
很好 ,而硬度和抗张强度随之提高 ,耐冲击性和伸长
率随之下降 。这是由于 A齐聚物的丙烯酸双键平均
官能度为 2 ,油度为 25.5%,低吸收剂量时 ,固化聚合
以丙烯酸酯双键和少量亚麻油双键聚合为主 ,随着吸
收剂量的增大 ,丙烯酸酯双键聚合速度快 ,并很快消
失 ,但聚合仍在进行 ,这主要是亚麻油分子中的双键
和亚甲基基团受电子束辐照后产生活性点 ,能进一步
聚合和交联 ,致使涂膜的交联密度进一步增大 。而对
B齐聚物体系 ,随着吸收剂量的增大 ,光泽都很好 ,但
附着力 、柔韧性 、耐冲击性和硬度几乎没有变化 ,仅抗
张强度稍有提高 ,伸长率稍有下降。这是因为 B 齐
聚物主链结构中含有苯环 ,同时丙烯酸双键官能度为
3 ,侧链中亚麻油油度相对较低。
由此可见 ,对不同的固化体系 ,吸收剂量的影响
程度不一样 ,但由于体系中含有环烷酸钴 ,涂膜性能
的变化幅度很小 。
4　结　语
亚麻油来源广泛 ,无毒 ,价格低廉 ,形成的涂膜具
有良好的性能 ,因此 ,亚麻油醇酸改性丙烯酸聚氨酯
不仅能降低原料成本 ,改善预聚体的性能 ,而且合成
条件温和 ,工艺简单。亚麻油醇酸改性丙烯酸聚氨酯
的结构变化包括:主链结构 、丙烯酸酯双键平均官能
度和侧链亚麻油油度的变化 ,随着它们结构的改变 ,
涂膜的性能也随之变化 ,这为亚麻油醇酸改性丙烯酸
聚氨酯提供了广阔的应用前景 。对不同的亚麻油醇
·11·涂 料工 业　2000年第 1期
　 ·试验研究·
　　　　 硅丙乳胶涂料
杨慕杰 ,刘宏伟 ,张火明(浙江大学高分子科学与工程学系 ,杭州 310027)
陈德铨 ,王　坚 ,王　辰(上海石油化工研究院 ,201208)
　　摘　要:研制成硅丙乳胶涂料。介绍了硅丙乳液的合成方法和制漆工艺。比较了硅丙乳胶涂料 、苯丙乳胶涂料和
纯丙乳胶涂料的性能。讨论了乳化剂 、缓冲剂 、有机硅种类对硅丙乳液性能的影响。
关键词:硅丙乳胶涂料;苯丙乳胶涂料;纯丙乳胶涂料;建筑涂料
1　前　言
有机硅改性丙烯酸乳胶涂料(下面简称硅丙涂
料),具有优良的耐候性 、耐擦洗性 、耐污染性 、耐化学
品性 ,无三废处理 , 成本适中 ,是建筑涂料的发展方
向。本研究采用简易制备的有机硅化合物 ,通过化学
键导入丙烯酸树脂大分子主链和侧链(提高改性效
果),并采用三元复合乳化剂(提高乳胶的耐电解质稳
定性),研制成硅丙乳胶涂料。
2　实验部分
2.1　硅丙乳液的制备
采用(甲基)丙烯酸及其酯类单体 、有机硅大单体
VPS ,在三元复合乳化剂中以过硫酸钾为引发剂 ,进
行半连续乳液聚合和接枝 ,最后经氨水中和 ,制得带
蓝光的硅丙乳液 ,其工艺流程如下:
MMA
AA
VPS
BA
K2S2O8
SDS/OP/OS
H2O
有机硅单体 2
　接枝 　
　VPS　
自由基乳液聚合
氨水中和 过滤 硅丙乳液
水解 有机硅单体 1
2.2　制漆工艺
采用耐候性优异的颜填料 ,例如钛白 、酞菁蓝 、耐
晒红 、滑石粉 、高岭土 、碳酸钙 、硫酸镁等与水 、助剂 ,
经过高速搅拌预混 ,然后研磨分散 ,最后加入上述硅
丙乳液 、助剂配成硅丙乳胶涂料 。其工艺流程如下:
颜填料 、水 、助剂
高速搅拌预混 研磨分散 调漆 硅丙乳胶涂料
　　　　硅丙乳液 、助剂
2.3　分析测试
硅丙乳液在 Nicolet-5DX傅里叶变换红外光谱
仪上进行红外光谱分析;其分子量测定采用 Waters
208型液相色谱仪 ,以四氢呋喃为溶剂 ,窄分布的聚
苯乙烯作为标样 ,30℃下测定;乳液粒径及粒径分布
采用 COULTER型仪器 ,于 25℃测定;乳液粘度采用
涂-4杯进行测定;钙离子稳定性的测定是把 10 ml
乳液用 2%CaCl2 溶液稀释到40 ml ,观察是否有沉淀 、
分层 、凝胶现象。
2.4　硅丙乳液及硅丙涂料的技术性能
　　硅丙乳液的技术性能:
外观 呈有光乳白色
粒径/μm 约 0.1
酸改性丙烯酸聚氨酯固化体系 ,吸收剂量对涂膜性能
的影响程度不一样 。在侧链亚麻油油度大的固化体
系中 ,环烷酸钴的存在对固化涂膜的性能有明显的影
响 ,当它的质量分数达到0.06%时 ,涂膜的性能变化显
著。
参考文献
[ 1] 　Kenneth Lawson.RADTECH REPORT.Radtech International North
America , 1998 , 12(1):25～ 31.
[ 2] 　洪啸吟 ,冯汉保编著.涂料化学.北京:科学出版社 , 1997.135～
141页.
[ 3] 　中国专利 95-105334.5.
[ 4] 　JP 08-283529.
[ 5] 　JP 08-325500.
[ 6] 　复旦大学高分子科学系高分子科学研究所编著.高分子实验技
术(修订版).上海:复旦大学出版社 , 1996.22～ 34页 , 334～ 335
页.
收稿日期:1999-10-30
作者地址:深圳市南山区科技工业园科发路 2 号 4栋
联系电话:(0755)6630491
·12· 涂 料工 业　2000年第 1期
·工艺·设备· 　
Preparation of Redox-Initiated Core/ Shell Emulsion and Its
Application in Water-Borne Coatings/YOU Bo et al∥TULIAO
GONGYE.-2000 , 30(1).-1～ 5
A core/ shell structure styrene/acrylic emulsion initiated with
persulfates-ferrous salts redox system has been prepared.It has been
found that the redox system-initiated core/ shell structure sty rene/
acrylic emulsion and the paint based on it has increased properties
than the heat-initiated random styrene/ acrylic copolymer emulsion
by the comparison of the particle size , particle size distribution , Tg
and film properties.Bleeding and separation defects during the tinting
process were resolved by adding proper thickener and additives.
Synthesis of UV-Curing Polyurethane Acrylic Resin and Its
Properties/NI Huiqiong et al∥TULIAO GONGYE.-2000 , 30(1).
-5 ～ 7
The synthesis route , process and influencing factors of
polyurethane acrylic resin(PUA)with hydroxyl acrylic prepolymer and
diisocyanate were reviewed.The properties of UV - cured PUA
coatings are tested.
Synthesis of Linseed Oil Alkyd Modified Acrylic Polyurethane
Resin and Electron Beam Curing Coatings/ JU Xuecheng et al∥
TULIAO GONGYE .-2000 , 30(1).-8 ～ 12
Five different structure linseed oil alkyd modified acrylic
polyurethanes have been prepared.Various properties of the electron
beam cured film are tested , such as adhesion , gloss , flexibility , im-
pact strength , hardness , tensile strength and elongation percentage
etc.It has shown that the reaction is mild for preparation of linseed
oils alkyd modified acrylic polyurethane;change of the structure of
linseed oil alkyd modified acrylic polyurethane will affect the proper-
ties of the coatings film;in different curing systems , the effect of
absorbed dosage varies;in long oil(linseed oil) system , when the
cobalt naphthenate level up to 0.06%, obvious changes of film pro-
perties will occur.
Silicone Acrylic Emulsion Coatings/YANG Mujie et al∥TULIAO
GONGYE.-2000 , 30(1).-12～ 15
A silicone acrylic emulsion coatings has been developed.This
paper has described the preparation technology and coating formula-
tion process , compared the properties of the silicone acrylic emulsion
coatings , styrene / acrylic emulsion coatings and pure acrylic emul-
sion coatings , and discussed the influence of emulsifiers , buffers and
varieties of silicones on the properties of silicone acrylic emulsion.
Study on UV-Curing Paper Finish Coatings/WEN Yingjun et al
∥TULIAO GONGYE .-2000 , 30(1).-16 ～ 17
An UV-curing paper finish coatings has been prepared based
on epoxy acry late , acrylic monomers , photosensitizer and additives.
Factors influencing the coating properties are discussed.
Application of Powder Coatings on Auto Parts/ LIU Chunqin ∥
TULIAO GONGYE.-2000 , 30(1).-18～ 21
The powder coating process and facility for auto parts is briefly
described.The powder coating process for casting parts and problems
during powder spray were discussed.Some countermeasures were pro-
posed.
Behavior and Effect of Phosphating Film during Electrodeposition
Process/MA Xiaoli∥TULIAOGONGYE.-2000 , 30(1).-21～ 25
The solution amount of phosphating film during electrodeposition
process was determined in two experiments (conductive liquid and
real electrodeposition liquid)and the data of increasing conductance
because of the solution was also collected , which provide guide for
choice of materials and production processes.It also analyzed the
causes of higher corrosion protection of low-zinc-phosphating film ,
and indicated low-zinc-phosphating film is the best choice for all
sorts of electrodeposition paint.
Application of Dimethyl Carbonate Solvent in Solvent-Based
Coating System/ FANG Yunjin et al∥TULIAOGONGYE.-2000 , 30
(1).-26～ 28
The application of dimethyl carbonate solvent in thermoplastic
NC modified acrylic orange peel finish , acrylic polyurethane hammer
tone finish , PUwood finish and solvent-based exterior wall paint.It
has been shown that dimethyl carbonate is an excellent effective sol-
vent that can replace xylene , ethyl acetate , butyl acetate and ace-
tone , etc.The coatings with dimethyl carbonate can completely meet
all the requirements for coatings.
Preliminary Discussion on Design of Solvent Formulation/CUI Xu
et al∥TULIAO GONGYE .-2000 , 30(1).-29 ～ 31
This article has discussed the four important factors (solvency ,
evaporation rate , viscosity and safety , cost)when designing a solvent
formulation , and given 5 practical formulations.
Corrosion Protective Coating System for Steel Structures/ LI
Rongjun et al∥TULIAOGONGYE.-2000 , 30(1).-32～ 34
On the basis of electrochemistry principle , this paper introduced
the corrosion protective coating system for steel structures and indica-
ted the critical points during application.
Application of Silicone in Coating Industry/HUANG Yuewen ∥
TULIAO GONGYE.-2000 , 30(1).-35～ 38
This article has reviewed the new progress of silicone materials
recently and its application in coating industry.
Resolution and Evaluation of Scrubbing of Autofinish/ YAO Jie et
al∥TULIAO GONGYE.-2000 , 30(1).-39～ 40
This article has introduced the concept of scrubbing of autofinish
and proposed incorporation of an elastic resin in coatings formulation
to solve the lower scrubbing resistance and the evaluation method of
scrubbing resistance.
·46· 涂 料工 业　2000年第 1期
·ABSTRACT·