全 文 ：天然产物研究与开发 NatProdResDev2009, 21:433-434, 469
文章编号:1001-6880(2009)03-0433-03
　
　
　收稿日期:2007-08-23　　　接受日期:2007-10-29
　基金项目:2004年度中国科学院 “西部之光 ”人才培养计划
＊通讯作者 Tel:86-871-5160902;E-mail:xiangwei@Xtbg.ac.cn
大苞蛇根草化学成分的研究
李　静 1, 2 ,宋启示 1 ,项　伟 1＊ ,杨淑敏 1
1中国科学院西双版纳热带植物园 , 昆明 650223;2中国科学院研究生院 ,北京 100039
摘　要:利用柱色谱技术进行分离纯化 , 通过理化性质及波谱方法对大苞蛇根草单体化合物进行了结构鉴定。
从中共得到 6个单体化合物 , 分别为豆甾醇(1)、β-谷甾醇(2)、胡萝卜甙(3)、 3β-乙酸基-20-羽扇豆烷(4)、无羁
萜(5)、铁力木酸(6)。均为首次从该植物中得到。
关键词:蛇根草属;大苞蛇根草;化学成分
中图分类号:Q946.91;R284.2 文献标识码:A
ChemicalStudiesonOphiorrhizagrandibracteolata
LIJing1, 2 , SONGQi-shi1 , XIANGWei1＊ , YANGShu-min1
1XishuangbannaTropicalBotanicalGarden, ChineseAcademyofSciences, Kunming650223 , China;
2TheGraduateSchooloftheChineseAcademyofScience, Beijing100039 , China
Abstract:ToinvestigatethechemicalconstituentsofOphiorrhizagrandibracteolata, thecompoundswereseparatedwith
columnchromatographyandtheirchemicalstructureswereidentifiedbyphysiochemicalandspectralmethodrespective-
ly.Sixcompoundswereisolatedfromtheplant.Theywereidentifiedasα-ecdysone(1), β-daucosterol(2), vincosamide
(3), 3β-acetoxy-20-lupanol(4), friedelin(5), myrtifolicacid(6).Thesixcompoundswereisolatedfromtheplantfor
thefirsttime.
Keywords:Ophiorhiza;Ophiorrhizagrandibracteolata;chemicalconstituents
　　大苞蛇根草(Ophiorrhizagrandibracteolata)属茜
草科蛇根草属多年生草本植物且为我国所特有 ,生
于海拔 1500米左右山区林间树阴间 。主要分布于
我国华东 、华中及西南 、华南等地 。蛇根草(日本蛇
根草)在 《浙江民间草药》中则记述:具有 “治咳嗽 ,
肺痨 ,吐血”的作用;在 《浙江民间常用草药》则称其
有 “活血化淤 ,清肺发散”的作用。广泛的应用于治
疗伤筋 、扭伤脱臼 、流火和月经及慢性气管炎的临床
实验中 [ 1] 。目前对于蛇根草属植物的研究报道较
少 [ 2-5] 。为了有效保护和合理开发蛇根草资源 ,从中
找寻有药用价值的生物活性成分 ,我们对产自云南
沧源县大苞蛇根草全草进行系统的研究 ,从中分离
到了 6种化合物 ,均为首次从该种植物中得到 。
1　仪器与材料
　　XTRC-1显微熔点仪上 ,温度计未校正;Bruker
AM-400、DRX-500核磁共振仪 , TMS为内标;VG-
AutoSpec-3000型质谱仪(英国 VG公司);柱层析硅
胶(200 ～ 300目)、薄层硅胶板(50 mm×100mm,青
岛海洋化工厂);DM-130大孔树脂(山东鲁抗医药
股份有限公司);大苞蛇根草样品采集于云南省沧
源县南滚河自然保护区 。采集的原料于背阴处晾干
粉碎 ,过 2号筛得粗粉 ,备用。
2　提取与分离
　　大苞蛇根草全草 3.2 kg,粉碎后用工业甲醇冷
凝回流提取 3次 ,每次 24h。合并提取液 ,减压浓缩
得到甲醇浸膏(475.5g),浸膏用数倍量的水分散均
匀后依次用石油醚 、氯仿 、正丁醇萃取 ,得到石油醚
萃取物 289.2g,氯仿萃取物 148.4 g,正丁醇萃取物
114 g。石油醚和氯仿部分均以两倍量的硅胶(100
目)拌样后以正相硅胶柱(200 ～ 300目)层析 ,以石
油醚 -丙酮为洗脱剂梯度反复洗脱(1∶0 ～ 8∶2,梯度
为 5%),其中石油醚部分得化合物 3(483 mg), 4
(300mg), 5(40mg),氯仿部分得化合物 1(6mg), 2
(13 mg), 5(40 mg)。
DOI :10.16333/j.1001-6880.2009.03.018
3　结构鉴定
　　化合物 1　白色针状结晶(石油醚 /丙酮), mp.
142 ～ 144℃。TLC展开后紫外灯(254 nm)下无荧
光 ,硫酸 -乙醇显紫红色 ,与豆甾醇标准品在多种溶
剂体系作 TLC对照 , Rf值相同 ,与豆甾醇标准品混
合熔点不下降 ,故确定为豆甾醇 。
化合物 2　C29H50O, M=414,无色片状结晶(丙
酮), mp.137 ～ 139 ℃, Lieberman-Burchard反应(醋
酐 -浓硫酸反应)显紫红色后迅速变为绿色 , Salkows-
ki反应(浓硫酸 -氯仿反应)呈阳性 ,该化合物与 β-
谷甾醇对照品共进行薄层层析 ,石油醚:乙酸乙酯
(4∶1)和石油醚:乙醚(2∶1)展开 , Rf值一致;以上信
息及数据与参考文献报导一致 [ 6, 7] ,确定该化合物
为 β-谷甾醇 。
化合物 3　白色无定形粉末(甲醇), mp.281 ～
282 ℃, Lieberman-Burchard反应 (醋酐 -浓硫酸反
应)阳性 , Molish反应阳性 , TLC展开后 ,紫外灯(254
nm)下无荧光 ,硫酸 -乙醇显紫红色 ,在多种有机溶
剂中不易溶解。1HNMR(500MHz, DMSO)有 δ5.29
(1H, brs, 6-H)烯氢信号 , δ4.18(1H, d, J=7.2 Hz)
糖基端上氢信号 ,呈 β构型 , 2.84 ～ 4.20范围内存
在糖基上的多个质子 。 δ0.99(3H, s, 19-CH3)和
0.63(3H, s, 18-CH3)为角甲基上的氢信号 , 0.88
(3H, d, J=6.3Hz), 0.86 (3H, t, J=6.0Hz), 0.81
(3H, d, J=5.4Hz)和 0.79(3H, d, J=6.0Hz)为甲
基上的氢信号;以上数据与文献报道 [ 8] 对照 ,确定
该化合物为胡萝卜苷 。
化合物 4　白色针状结晶(石油醚 /丙酮), mp.
253 ～ 254 ℃;与发烟硫酸作用呈红色 。1HNMR
(CDCl3)显示有 9个甲基 [ 0.81(s), 0.85(s), 0.86
(s), 0.87(s), 0.96(s), 1.07(s), 1.13(s), 1.18
(s), 2.05 (s)] ;且13CNMR(CDCl3)δ:38.3(C-1),
27.5(C-2), 80.9(C-3), 37.7(C-4), 55.2(C-5),
18.2(C-6), 34.4(C-7), 41.3(C-8), 50.1(C-9),
37.0(C-10), 21.4(C-11), 27.4(C-12), 37.4(C-
13), 44.6(C-14), 27.7(C-15), 35.5(C-16), 43.5
(C-17), 48.3(C-18), 49.9(C-19), 73.5(C-20),
29.0(C-21), 40.2(C-22), 28.0(C-23), 16.1(C-
24), 16.5(C-25), 16.2(C-26), 14.7(C-27), 19.2
(C-28), 24.7(C-29), 32.5(C-30), 21.3(C-1′),
177.0(C-2′)与参考文献 [ 9]一致 ,故确定为 3β-乙酸
基 -20-羽扇豆烷 。
化合物 5　白色针状结晶 (石油醚 /丙酮),
mp.260 ～ 263 ℃,与发烟硫酸作用呈红色。 EI-MS
m/z:426(36), 411 (32), 341(16), 302(36), 273
(72), 254(40), 205(80), 269(100);IRυKBrmax cm-1:
2926, 2971, 2868, 17l4。1H NMR(CDCl3 )δ:0.89
(3H, d, J=6.8 Hz, 23-CH3), 0.74(3H, s, 24-CH3),
0.88 (3H, s, 25-CH3), 1.02(3H, s, 26-CH3), 1.06
(3H, s, 27-CH3), 1.20(3H, s, 28-CH3), 1.01(H, s,
29-CH3), 0.97(3H, s, 30-CH3), 2.3 ～ 2.4(2H, m, 2-
H), 2.27(1H, q, J=6.8Hz, 4-H);13CNMR(CDCl3)δ:
22.3(C-1), 41.5(C-2), 213.2 (C-3), 58.2(C-4),
42.1(C-5), 41.2(C-6), 18.2(C-7), 51.5(C-8),
37.5(C-9), 59.5(C- 10), 35.3(C-11), 23.7(C-
12), 39.0(C-13), 38.8(C-14), 30.1(C-15), 36.1
(C-16), 32.5(C-17), 43.5(C-18), 36.0(C-19),
28.3(C-20), 32.9(C-21), 39.1(C-22), 16.8(C-
23), 14.7(C-24), 18.2(C-25), 17.7(C-26), 19.3
(C-27), 31.7(C-28), 34.4(C-29), 31.9(C-30)与文
献值 [ 10]一致 ,确定为无羁萜 。
化合物 6　白色粉末(甲醇), mp.259 ～ 260 ℃,
分子式为 C30H48 O3 , Liebermann-Burchard反应成阳
性。 FAB-MSm/z:(rel.int):455(100), 456(30)。1H
NMR(400 MHz, C5D5N)δ:5.76(1H, s, H-COOH),
5.49(1H, s, H-7), 3.46(1H, m, H-3OH),七个甲基
峰 [ 0.88(s), 0.94(d), 0.99(d), 1.02(s), 1.22
(s), 1.24 (s), 2.49(s)] ;从 13 CNMR(125 MHz,
C5D5N)谱上可以看出 δ178.3为 28位羧基碳 , δ
138.2和 124.5为 7, 8位双键碳 , δ76.8为 3位与羟
基相连的碳;以上数据与文献报道[ 11]一致 ,故确定
为铁力木酸。
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