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近红外漫反射光谱法快速鉴别地骨皮和伪品荃皮大青根皮



全 文 :masil(250mm × 4. 6mm,5μm) ,检测波长:280nm,流
速:1mL /min,柱温 30℃,流动相:甲醇 - 水梯度洗脱
(0 ~ 5min,5% ~ 48%甲醇;5 ~ 18min,48% ~ 53%甲
醇;18 ~ 24min,53% ~ 75%甲醇;24 ~ 30min,75% ~
100%甲醇)
对照品溶液的制备:精密称取干燥至恒重的牛蒡
子苷元对照品,加甲醇溶解并定容至刻度,摇匀,制成
每 1mL含 0. 046mg的溶液。
供试品溶液的制备:取上述方法纯化处理的乙醇
浓缩物置于 50mL容量瓶中,加 40mL甲醇超声 25min
后,加甲醇定容,摇匀。
3. 2 结果 分别精密吸取对照品溶液及供试品溶液
10μL,注入高效液相色谱仪,测定结果见表 1。
表 1 高效液相色谱测定结果
纯化方法 保留时间 峰面积 峰高 峰宽 对称因子 峰面积(%)
活性炭 34. 721 43755. 4 2766. 2 0. 2544 1. 077 82. 812
氧化镁 34. 66 62990. 6 2854. 8 0. 3564 1. 585 95. 333
氧化铝 34. 709 44346 2762. 6 0. 2543 1. 128 96. 667
图 1 活性炭纯化处理后的
牛蒡子苷元 HPLC图谱
图 2 氧化镁纯化处理后的
牛蒡子苷元 HPLC图谱
图 3 氧化铝纯化处理后的
牛蒡子苷元 HPLC图谱
4 小结与讨论
本实验采用碱溶酸沉法制备牛蒡子苷元,避免了
传统溶剂提取过程中乳化现象的发生[2],生产成本较
低,为大规模制备牛蒡子苷元提供了有益的参考。对
传统植物药资源牛蒡子的开发利用具有一定的积极意
义。
收稿日期:2009 - 01 - 14
作者简介:沈海龙(1970 -) ,男,辽宁辽阳人,副主任中药师,主要从事
药品质量检验工作。
在牛蒡子苷元的分离过程中,通过一次硅胶柱层
析分离纯化不能得到高纯度的苷元[3]本实验分别考察
了氧化铝、氧化镁、活性炭纯化处理效果,结果经氧化
铝处理后的牛蒡子苷元纯度达到 97%,提供了一种简
单纯化牛蒡子苷元的方法。
参考文献
[1] 肖培根.新编中药志[M].北京:化学工业出版社,2002:48.
[2] 王劲,侯风飞,康廷国,等. 牛蒡子苷的制备与纯化[J]. 中草药,
2002,33(9) :783.
[3] 王海燕,杨峻山.牛蒡子化学成分的研究[J]. 药学学报,1993,28
(2) :911.
近红外漫反射光谱法快速鉴别地骨皮和伪品荃皮 大青根皮
沈海龙
(辽阳市药品检验所,辽宁 辽阳 111000)
摘 要:目的:建立准确快速地识别中药材地骨皮的方法。方法:药品检测车近红外漫反射光谱法结合 OPUS软件。
结果:准确的区分正品地骨皮和伪品荃皮、大青根皮。结论:该方法可以进行中药材地骨皮的真伪快速鉴别,并有效地应
用于药品检测车筛查。
关键词:地骨皮;荃皮;大青根皮;近红外漫反射光谱法
中图分类号:R285 文献标识码:B 文章编号:1000 - 1719(2010)06 - 1103 - 02
Rapid Identification of Cortex Lycii and its Adulterants
SHEN Hai-long
(The Liaoyang Institute for drug Control,Liaoyang 111000)
Abstract:Objective:To establish the method of identifying Cortex Lycii accurately and rapidly. Methods:The drug testing ve-
hicles NIR DRS combined with OPUS software. Results:Cortex Lycii and its adulterants could be distinguished accurately. Conclu-
sion:NIR DRS can identify Cortex Lycii and its adulterants easily,and can be used in the drug testing vehicles effectively.
Key words:cortex lycii;adulterants;NIR DRS
地骨皮为茄科植物枸杞 Lycium chinense Mill.或宁 夏枸杞 Lycium barbarum L. 的干燥根皮[1]。具有凉血
·3011·辽宁中医杂志 2010 年第 37 卷第 6 期
DOI:10.13192/j.ljtcm.2010.06.148.shenhl.082
除蒸,清肺降火。用于阴虚潮热、骨蒸盗汗、肺热咳嗽、
咯血、衄血等,为临床清虚热的常用中药。从日常的监
督抽样中发现,市场上的地骨皮的伪品较多,最近在医
院和药店发现有用木犀科植物荃皮和马鞭草科植物大
青根皮冒充地骨皮销售,而且单从性状上很难准确无
误的识别真伪。
本文通过近红外漫反射光谱技术进行地骨皮和伪
品荃皮、大青根皮的鉴别;结合药品检测车的运行实
践,该方法可以准确快速地识别出市场上的假劣药
品[2 - 3]。
1 仪器与试药
1. 1 仪器
车载近红外光谱仪,OPUS软件;Dell latitude D610
计算机;CME生物显微镜。
1. 2 试药
2 批地骨皮对照药材购于中国药品生物检定所。
30 批样品来源于辽阳市药品检验所的留样品种
(2006—2008 年留样品种) ,7 批样品购于辽阳市药品
市场,其中 18 个批次为正品地骨皮,10 个批次为伪品
荃皮,9 个批次为伪品大青根皮。
2 方法与结果
2. 1 显微鉴别方法
地骨皮:草酸钙砂晶,极细呈箭头状。淀粉粒众
多,单粒圆形、类圆形,木栓细胞类多角形,纤维多壁化
散在,可见稀疏斜纹孔,空稀少,腔内含黄色物分泌物,
薄壁细胞类圆形、纺锤形或长方形。荃皮:无草酸钙砂
晶,淀粉粒类圆形,少,木栓细胞方形,内含黑色物,薄
壁细胞类圆形,纤维多成束,石细胞近方形,众多随处
可见。大青根皮:有棱晶,石细胞成群或散在。
2. 2 理化鉴别方法
取地骨皮、荃皮、大青根皮粉末各 2g,分别加水
20mL温浸。各取水浸液 1mL,加碘 - 碘化钾试液 2
滴,地骨皮的样品立即显红棕色。荃皮、大青根皮的样
品无变化。
2. 3 近红外光谱的采集方法
地骨皮药材及伪品荃皮和大青根皮都为卷曲状或
双卷曲状,在进行近红外扫描时,应将样品掰断,用光
纤探头照其内表面,尽量选择平整部分进行扫描,扫描
1 次。
2. 3. 1 样品的近红外漫反射光谱特征 样品的近红
外漫反射光谱见图 1,地骨皮和伪品荃皮、大青根皮近
红外光谱的相应吸收峰基本一致,主要反应了根皮类
药材中主要成份植物纤维的特征,但在 4650 ~ 4750、
6000 ~ 6200cm -1波数 2 个波段范围内,地骨皮和伪品
荃皮、大青根皮在近红外光谱信号稍有不同,一阶导数
光谱上的谱断差异更加明显。
以上光谱段中光谱信号的差异是由于地骨皮和伪
品荃皮、大青根皮化学成份的不同造成的。地骨皮中
含大量的柳杉酚(sugiol)。这也是地骨皮中药材及饮
片的独有成分,从结构式中可以看出,其分子中含有大
量的苯氢键和酚氢基,含氢基团 X - H(X = C、N、O) ,
而近红外光主要是对含氢基团 X - H(X = C、N、O)振
动的倍频和合频吸收。文献上的数据表明,苯环上的
C - H 键的 1 级倍频吸收就在 6000cm -1区域附近,这
与试验中发现的真伪地骨皮的光谱差异相吻合。
2. 3. 2 验证 将地骨皮对照药材溶于水中,再将伪品
荃皮、大青根皮放入溶液中浸泡 24h后,取出凉干。同
上法进行近红外光谱扫描,对比前后近红外光谱,发现
浸泡后的光谱在 6000 ~ 6200cm -1波数范围内明显增
加一个吸收峰。
2. 3. 3 地骨皮和伪品荃皮 大青根皮的聚类分析 根
据光谱信号的差异,对 4650 ~ 4750,6000 ~ 6200cm -1
波数 2 个波段进行聚类分析,聚类分析结果见图 2。
当选择 6000 ~ 6200cm -1波数进行聚类分析时,地骨皮
和伪品荃皮、大青根皮可分为两大类,所有的样品均达
到了准确区分。
2. 3. 4 地骨皮模型的建立 在 6000 ~ 6200cm -1谱段
下,按照 OPUS软件中建立定性分析模型的功能,选择
该谱段分别考察不同预处理方法对真伪样品的区分效
果,试验中发现一阶导数 +矢量归一化的组合鉴别方
法准确;通过考察平滑点选择 9 最合适,平滑点数大于
9 会导致图谱丢失信息,小于 9 达不到去噪的效果。
在算法的选择上,以模型的预测能力来进行评判,试验
发现,采用 OPUS软件中的标准算法和因子化法所建
立的模型,有相似的识别效果,在对建模集样品的预测
准确率达到 100%。
图 1 样品的近红外漫反射光谱图
图 2 地骨皮和伪品荃皮 大青根皮的聚类分析图
3 讨 论
与传统分析技术相比,近红外光谱分析技术具有
诸多优点,它能在几分钟内,仅通过对被测样品完成一
次近红外光谱的采集测量,即可完成其多项性能指标
的测定(最多可达 10 余项指标)。光谱测量时不需要
对分析样品进行前处理;分析过程中不消耗其它材料
或破坏样品;分析重现性好、成本低。中国药品生物制
品检定所也将近红外光谱分析技术作为快检车的主要
支撑,但是目前快检车中的主要模型是化学药品的鉴
别,而对中药材及饮片的检测模型的研究较少,中药材
地骨皮近红外模型的建立,有效的扩展了近红外光谱
分析技术在中药质量控制的领域,鉴别方法可以很好
的用于快速鉴别中药材地骨皮和伪品荃皮、大青根皮。
参考文献
[1] 国家药典委员会.中国药典[M].北京:化学工业出版社,2005:82.
[2] 陆宛珍.现代近红外光谱技术[M].北京:中国石化出版社,2007:
165.
[3] 高松,沈海龙.地骨皮与伪品毛叶探春的鉴别[J].辽宁中医杂志,
2005,32(4) :352.
·4011· 辽宁中医杂志 2010 年第 37 卷第 6 期