全 文 ：第 23 卷 增刊
2仪4 )年 g J ]
分析侧试学报
几联 I C此H l xU E A B O (J o u m al f OIn咖 m 。 囚 A nl ay s is )
V o l
.
2 3
阮 P. 2 (X片
C G一 M S 法测定大葱 、 细香葱 、
小葱中的挥发性物质
何洪巨 ’ , 王希丽 2 , 张建丽 2
( 1
. 国家蔬菜工程技术研究中心 , 北京 l X( X) 89 ; 2 . 北京理工大学生命科学与技术学院 , 北京 l以x〕8 1)
葱是多年生草本百合科植物 , 有大葱 、 香葱 、 小葱 、 青葱等多个品种 。 葱类蔬菜具有强烈的杀
菌作用 , 尤其是对痢疾杆菌以及皮肤真菌抑制作用强烈 。 葱能增加纤维蛋 白的溶解活性和降低血
脂的作用 , 对心血管疾病有一定的疗效 , 还可降胆固醇 , 减少血小板凝集 , 调节血糖 , 增加淋巴细
胞与巨噬细胞血性 , 提高免疫力和抗癌川 。 本试验采用同时蒸馏 一 萃取方法 ( s imu latn co u s id ist l坛it on
an d ex atr ct in
n , SD E )提取其中的挥发性成分 , C C 一 M S分析并初步确定了化合物的化学组成和相对百
分含量 。
1 实验部分
1
.
, 试验材料
市购大葱 、 细香葱 、 小葱 , 洗净后切成约 3 Cm 的小段 , 速冻于 一 40 ℃冰箱中待测 。
1
.
2 挥发性物质提取
分别称取 150 9 大葱 、 细香葱和小葱冻样 , 切碎后置于 l 以 ) 〕mL 蒸馏瓶中 , 加入等量去离子水 ,
接到萃取装置的一端 , 控制温度保持沸腾 。 另取 40 mL 正戊烷 ( A )R 于 25 0 mL 单颈萃取烧瓶中 , 接到
sD E装置的另一端 , 恒温加热 , 连续萃取 l h , 得到透明液体 , 密封保存 、 备用 。
,
.
3 测定条件
岛津 CG sM 一 QP 5 05 0A Gc 一 sM 气质联用仪 。 毛细管柱 ( D B一 SM )S : 30 m x 0 . 25 ~ ; 膜厚度 0
.
25
拼;m 载气为高纯 H e ; 流速 I n止 l/刀 in ; 进样量 0 . 5 拌;L 程序升温 : 60 ℃保持 2而 n , 以 8 ℃乃` n 升温到
22D ℃ , 保持 20 而 n 。 进样口温度 25 0 ℃ ; EI 离子源电子能量 70 Ve , 质量范围 30 ~ 5 50 uo
2 结果与讨论
对大葱 、 细香葱和小葱样品萃取液进行 GC 一 M S 谱测定 , 分别得到大葱 、 细香葱和小葱的总离子
流图 , 大葱的总离子流图见图 1。 通过岛津工作站对总离子流图进行处理 , 峰面积归一化法测量了
各组分的百分含量 , 各组分的谱图在 N IS T 2 7 和 N IS T 147 谱库中自动检索后选用高相关的检索结果 ,
初步分离确定出的各化合物成分 、 相对含量见表 1 、 表 2 和表 3 。
品 10 ’ r
挂
之
1乃
图 1
t / n刀 n
大葱挥发性成分的总离子流图
基金项目 : 北京市科委重点项 目 (H似2工 0 130 )
第 5 期 何洪巨等 : G C一 M S 法测定大葱 、 细香葱 、 小葱中的挥发性物质 增刊
表 l 大葱挥发性成分鉴定结果
%一30 .…59l峰号 化合物名称 相对分子质量 保
留时间
t / n li n
相对百分含量
215948
5I 6
二丙基二硫醚
3
,
4
一二甲基 一 三硫醚
甲基异丙基二硫醚
甲基 一 2 一丙烯基二硫醚
二甲基三硫醚
二烯丙基二硫醚
1
,
2
一二噬吩
1
一 甲乙基丙基二硫醚
2
,
2
一二甲基 一 1 , 3 一二唆烷
甲基丙基二硫醚
2
一 胺基戊酸
l
,
3
一二胺基己烷
二丙基三硫醚
3
一
l硫代 一 1 一 (甲乙基 )卜 1 一 丙烯
1
,
3
一 二硫基丙烷
3
,
5
一 二乙基 一 1 , 2 , 4 一 三嚷吩
【l , 3] 一 2 一二唆酮
N
,
N
一 二甲基 一 甲基乙硫异烟胺
3
一 甲基 一 卜丁醇
二 ( 1 一 甲乙基 )二硫醚
异丁基异硫氰酸西片
甲基 一 硫杂丙环
烯丙基 一 硫醇
3
一 十二醇
2
一 甲基 一 2 一丙烯酸 一 轻基丙醋
2
,
5
一 二甲基 一 3 一 己醇
甲氧基乙酸环戊醋
反式 一 3 , 5 一二乙基 一 l , 2 , 4 一 三唆吩
顺式 一 3 , 5 一二乙基 一 l , 2 , 4 一 三嚷吩
2
一 甲基 一 十二烷
分子式
C 6 H
】`头
C oH o S
Q H
l o SZ
4C H
:
5 2
CZ践5 3
q H
, 0 5 2
C 3H 6 S
Z
C
6
H
: 4跳
C
6
H
一252
Q H
l o跳
C
`
H
,
N0 2
C SH
t 4
N Z
C` H l , 53
q H
, : S
C 3 H oS
Z
C 6 H
一25 3
二 Ho o岛
C 3 H
,
N S
C S H
1 2
0
C
6
H
. 4跳
C S H
,
N S
C 3 H` S
C 3 H 6S
C
, o H
2 20
C
,
H
a:
0
3
C . H一 0
C
s
H
一4
0
3
6C H
: 25 3
C 6 H
1 25 3
C
一3 H 2 .
3
.
85 5
4
.
808
5
.
4 5 7
5
.
6 19
6
.
35 8
8
.
805
9
.
1 11
9
.
4 2 0
9
.
5 7 7
10
.
37 1
11
.
45 0
13
.
162
13
.
8 37
14
.
0 24
! 4
.肠 7
14
.
1印
14
.
7 87
巧 . 5 39
17
.
88 3
18
.
02 2
18
.
205
18
.
53 7
18
.
57 5
18
.
65 1
2 1
.
142
2 1
. 抖 9
2 1
.
4 7
2 2
.
7 34
2 2
.
8() 3
3 2 84 7
4
.
U
.
0
.
25
10
.
0 3
2
.
55
1
.
6 7
0
.
9
0
.
3 0
0
.
3 2
0
.
3 0
2
.
9 7
1
.
2 5
1
.
05
0
.
65
0
.
62
3 74
1
.
12
0
.
9 1
0
.
47
0
.
4 1
1
.
30
150246既838974473568921or13巧920345768
表 2 细香葱挥发性成分鉴定结果
相对分子质量 保留时间
t l/
1 1
i n
相对百分含量
%
0
.
3 2
2
.
45
0
.
74
0
.
62
0
.
53
0
.
86
4 7 2 8
6
.
15
5
.
58
0
.
40
12 的
2
.
9 5
2 24
1
.
02
4
.
20
0
.
4 3
1
.
16
1
.
7 5
0
.
70
4
.
7 1
0
.
97
1
.
11
789435期柳61咖02川45689从梦10134872112064肠5976887
峰号 化合物名称
1 .3 4
一 二甲基 一唾吩
2 甲基 一丙基 一 二硫醚
3 ]
,
3
一二唾烷
4 二甲基三硫醚
5 二烯丙基二硫醚
6 1
,
2
一二唾吩
7 二丙基二硫醚
8 1
,
3
一二 (丙硫基 ) 一丙烷
9 1
一 丙硫醇
or N
一 甲基 一 1 , 3 一二胺丙烷
1 二丙基三硫醚
12 反式一 , 5 一二乙基 一 l , 2 , 4 一三唾吩
13 5
一 经基 一 l , 3 一 二氧杂环己烷
14 顺式一 , 5 一二乙基 一 1 , 2 , 4 一 三唆吩
15 1
一 甲乙基 一 丙基 一二硫醚
16 2
,
4
一 二氰毗咯
17 2, 4
一 二甲基 一 2 一二氢唆哇
18 3
一 甲氧基 一戊烷
19 甲氧基乙酸环戊醋
20 2
一 甲基 一 2 一 丙烯酸 一 2 一经基丙醋
21 卜 ( l一乙氧基乙氧基 ) 一 己烷
2 2
一 丁烯酸 一 2 一 丙烯醋
分子式
q H
s
S
Q H
l
oS Z
公 H。肠
C 3氏 S,
公 H 10S Z
C
4氏岛
公 H J4 S Z
C , H Zo S Z
C
3
H
:
S
Q H
: 2N 2
公 H 一 S ,
公 H: 2 5 3
Q H : 0 3
6C H ZS。
Q H
: ;
52
Q H 3 N 3
C
S
H , N 3
C 6 H
: 4
0
C: H
: `伪
C
,
H一2 0 3
C 川 H 22认
C
7
H
l o
o
一 9 9 一
第 23 卷 分析测试学报 增刊
表 3 小葱挥发性成分鉴定结果
峰号 化合物名称 分子式 相对分子质量 保留时间
t /n li n
相对百分含量
%
45629 8 730月印0.L住21 88i仓么
l05
1 9 3
0234169 756 882 77
苦
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}{
3
,
4
一二甲基 一 嚓吩
2
.
5
一二甲基 一 唾吩
甲基丙基二硫醚
甲基 一 2 一丙烯基二硫醚
二烯丙基二硫醚
二 一 么 丙烯基四硫醚
二 一 2 一丙烯基三硫醚
二丙基二硫醚
1
,
2
一二噬吩
烯丙墓硫醚
2
一 丙硫烯基 一 乙酸
l
一 丙硫醇
N
一 甲基 一 1 , 3 一二胺丙烷
丙基 一 n 一丁基二硫醚
2
一 脱氧 一 D 一 红细胞 一 戊糖
顺式 一 3 , 5 一 二乙基 一 1 , 2 , 4 一 三唆吩
反式 一 3 , 5 一 二乙基 一 l , 2 , 4 一 三唾吩
二丙基三硫醚
3
,
5
一二乙基 一 1 , 2 , 4 一 三喷吩
甲基 一硫杂丙环
反式 一 3 , 5 一 二甲基唾烷
1
一 甲基亚硫酸基 一丙烷
4
一 甲基 一 3 一戊烯酸甲醋
1 一 甲乙基 一 2 一丙基二硫醚
异 丁基异硫氰酸醋
3
一 甲氧基 一 戊烷
1
,
1
一二甲氧基 · 丙烷
1
一
( 2
一 乙基 一 ( 1 , 3) 二硫环己基 ) 一 3 一 甲基 一 1 一丁醇
烯丙基硫醇
2
一 己基 一 5 一 甲基 一 3( 2 H )吠喃酮
( E )
一
2
一 丁烯酸甲酷
甲氧基乙酸环戊酷
1
一
( 卜 乙氧基乙氧基 ) 一 己烷
【l , 3」一 2 一 窿酮
2
,
4
一二甲基 一 2睡哇琳
6C H: S
公 Ho S
公H OI S
C’ H 8岛
q H
: 0 5
q H
: o乳
6C H
ro s ,
公 H ,` S
C
3
H`肠
q H
l oS
C S氏 0 : S
C
,
H: S
4C H
一2 N 2
C
,
H
一6
5
C
S
H
一0 04
C
o
H
: : 5 3
公 H : : 5 3
C` H I; S ,
C 6 H
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S
,
C 3 H6 S
C
, H I` S
4C H
l o《〕S
C
,
H
一20 ,
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I`岛
C
,
H, N S
C
o
H
一4
0
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j: 仇
C
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H: 2 0 52
C 3浅 S
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公氏仍 2
C
,
H
,
N S
1,`
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4
ùfùf)内z只八
1234巧678905
从鉴定结果来看 , 大葱 30 种挥发性成分中主要成分为 1一甲乙基丙基二硫化物 ( 51 . 67 % ) , 二丙
基三硫化物 ( or . 03 % ) , 2 , 2一二甲基 一 1 , 3一二唾烷 ( 6 . 21 % ) , 甲基丙基二硫化物 ( 4 . 5% ) , 2 一甲基 一 2 一丙烯
酸 一 2 一经基丙醋 ( 3 . 74 % )等。 细香葱 2 种挥发性成分中主要成分为二丙基二硫化物 ( 47 . 28 % ) , 二丙
基三硫化物 ( 12 . 09 % ) , 1 , 2一二 (硫代丙基 ) 一丙烷 ( 6 . 巧% ) , 卜丙硫醇 ( 5 . 58 % ) , 2一甲基 一 2一丙烯酸一 2一经
基丙醋等 。 小葱 35 种 挥发性成分中主要成分为二丙基三硫化物 ( 19 . 3% ) , 二 丙基 二硫化物
( 18
.
53 % )
,
1
,
2
一二噬吩 ( 8 . 69 % ) , 反式 一 3 , 5 一二 甲基唆烷 ( 7 . 16 % ) , 3 , 5 一二 乙基 一 1 , 2 , 4 一三 唆吩
( 7
.
02 % )
。 二烯丙基三硫醚为大蒜新素 , 由实验结果可知小葱中含大蒜新素 , 但含量较少 。 在大
葱 、 细香葱 、 小葱中二硫醚及三硫醚含量较多 , 据研究表明葱属植物中挥发性物质为有效成分 , 其中
硫醚是抗血小板聚集作用的主要活性成分 , 且葱属植物还具有抗病毒 、 降血脂 、 降血糖的作用 L” 。
因此大葱 、 细香葱 、 小葱作为保健品的开发研究具有较好的前景 。
参考文献 :
【l] 中一贝 , 刘慧蛇 . 食物营养与健康 . 中国物资出版社 , 2X() 1 .
【2] 王鸿梅 , 冯 静 . 韭菜挥发油中化学成分的研究 . 天津医科大学学报 , 2以犯 , 8 ( 2) : 191 .
A n al y s is o f V o l a t i le C o mP
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HE H o n g
一
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` ,
W ANG 兀 一 112 , Z毗N G Jian 一 112
(下转第 103 页 )
10 0
第 5 期 伍 庆等 : G C一 MS 法在黔产宽叶缴草质控中的应用 增刊
3 讨 论
采用 C C一 MS 测定乙酸龙脑醋 , 可利用谱库检索帮助定性 ; 利用 SMI 方式定量 , 可排除杂质干扰 ,
增加灵敏度 ; 多层次的监控宽叶撷草的质量。
本方法重现性好 , 结果准确 , 可作为药材质量控制的方法 。
参考文献 :
川 全国中草药汇编编写组 . 全国中草药汇编 . 上册 . 北京 : 人民卫生出版社 , 197 5 .
[21 明东升 , 郭济贤 . 撷草类生药中撷草素的含量测定 . 上海医科大学学报 , 19 3 , 20 (3) : 2 10 一 2巧 .
【31 王立群 , 熊义涛 , 等 . 宽叶撷草挥发油成分分析 . 中药材 , 19 9 , 2 2 ( 6) : 29 8 ~ 30 .
A PP li e a t io n o f GC 一 M S i n Qu a l i ty C o n tor l o f Va le iar an
q负c ian l is L . v a r . l a t i of l i a M i q .
W IJ Qi
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(上接第 10 页 )
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