全 文 ：鞍 山师 范学院 学报
Journal of Anshan Normal University 20 03-12 , 5(6):62 -64
油松松笔头萜烯成分的研究
李铁纯 , 侯冬岩 , 回瑞华
(鞍山师范学院 化学系 ,辽宁 鞍山 114005)
摘　要:采用 GC/MS 方法对鞍山地区不同采摘时间的油松松笔头挥发性成分进行了研究 , 并对主要萜烯成
分的相对含量与时间的变化关系进行了分析.结果表明 ,α-蒎烯 、β-蒎烯 、D-苎烯和 β-月桂烯的相对含量变化
较明显 ,石竹烯变化不大.5 种主要萜烯成分含量占总挥发性成分的比例在采摘的第一周最多为 80.17%, 第
3周最少为 66.13%.
关键词:油松;松笔头;萜烯含量;采摘时间
中图分类号:O657.63　　文献标识码:A　　文章篇号:1008-2441(2003)06-0062-03
Study on terpenes in young twigs of Pinus Tabulaeformis
LI Tie-chun , HOU Dong-yan , HU I Rui-hua
(Department of Chemistry , Anshan Normal University , Anshan L iaoning 114005 , China)
Abstract:GC/MS method w as applied to separate and identify the terpenes in young tw ig s of
Pinus Tabulaeformis growing in Anshan City of Liaoning Province in different collecting
dates.Variation of terpene content with time w as discussed.The results show ed that there
were significant variations of the contents of α-Pinene , β-Pinene , β-Mycrene and Limonene
and litt le in Caryophy llene.The total content of the five chief terpenes is the highest about 80.
17%percentage of the volatile oil in the first week of collection and the low est about 66.13%
percentage in the third w eek.
Key words:Pinus Tabulaeform is;Young twig s;Terpene content;Collecting date
　　松笔头为松科植物的幼枝尖端 ,主要包括幼枝和松针芽.它有活血止痛 、治跌打损伤和小便淋痛等
功效[ 1] .松笔头的生长时间在鞍山地区一般约一个半月时间 ,之后便长成成熟的松针.Harbo rne 认为 ,
在植物组织发育的早期 ,萜烯等次生物质变化明显 ,成熟后 ,在其营养组织中 ,萜烯等物质都相对稳定.
另外 ,金幼菊等对油松针叶精油萜烯含量与季节 、叶龄及朝向的关系进行了研究[ 2] .本文作者也曾对油
松松笔头的挥发性成分进行了研究[ 3] .为了进一步研究油松松笔头萜烯含量与其生长时间的关系 ,本
文对每隔一周采集的 5次样品的萜烯组成及相对含量进行了研究 ,探索松笔头萜烯组成及含量随生长
时间变化的规律 ,为松笔头的合理利用奠定基础.
1　实验部分
1.1　实验材料
油松松笔头采于辽宁鞍山 ,从 4月下旬开始 ,每周采摘一次 ,共采集5次 ,每次采集约 300 g ,采集后
装入塑料袋 ,放在冰箱中冷藏备用.
收稿日期:2003-08-20
作者简介:李铁纯(1968-),男 ,辽宁鞍山人 ,鞍山师范学院化学系高级实验师 ,硕士.
1.2　实验仪器及试剂
　　HP6890/5973气相色谱-质谱联用仪(美国惠普公司);同时蒸馏-萃取装置(自制);乙醚 、无水硫酸
钠为分析纯.
1.3　松笔头挥发油的提取
将每次采集的松笔头样品切碎后 ,称取 140 g ,加水浸泡后转移到同时蒸馏-萃取装置中 ,加水至 750
mL.另取 120 mL无水乙醚放入同时蒸馏-萃取装置的接收瓶中 ,连续蒸馏萃取4 h ,然后 ,将松笔头挥发
性成分的乙醚萃取液用活化过的无水硫酸钠干燥 ,次日用旋转蒸发器在 40 ℃左右水浴下蒸发除去乙
醚 ,得到淡黄色透明的液体 ,密封保存.
1.4　松笔头挥发油成分的鉴定
1.4.1　实验条件　　气相色谱条件:色谱柱为 30 m×0.25 mm×0.25 μm 的 HP-5弹性石英毛细管
柱;程序升温 60 ℃※200 ℃(5 ℃/min);进样口温度 230 ℃;He为载气;载气流速 1 mL/min;分流比 40
∶1.
质谱条件:离子源为 EI 源;离子源温度 230 ℃;接口温度 230 ℃;四极杆温度 150 ℃;电离电压 70
eV;倍增器电压 1 341 V;发射电流 34.6 μA;质量范围 30 ～ 500 amu;溶剂延迟 3 min.
1.4.2　定性分析　　按照上述条件分别取不同时期的油松松笔头挥发油 0.2 μL 进样 ,以 G1701BA
化学工作站检索 Nist98标准质谱库 ,并结合有关文献人工检索鉴定 5个不同时期油松松笔头挥发油化
学成分.
1.4.3　定量分析　　以 G1701BA化学工作站 ,按峰面积归一化法计算 ,得出各松笔头挥发油化学成分
的相对百分含量.
2　结果与讨论
图 1　5个时期松笔头挥发性成分的总离子流图
2.1　实验结果
由G1701BA化学工作站给出的 5个不同时期
松笔头挥发性成分的总离子流图见图 1;分析确认
的油松松笔头中的化学成分及求得的各化学成分
在挥发油中的百分含量列于表 1.
2.2　结果讨论
(1)从表 1可看出不同时期油松松笔头的萜
烯组成大部分是相同的 ,有少数几种只在不同的时
期成分中含有 ,如 1 , 5-二甲基-1 , 5-环辛二烯和
.tau.木罗醇等只有第 3周的成分中含有 ,其它的
少数几种成分中只有其中的两三个时期中含有 ,但
从它们的相对含量来看 ,其相对含量都较小.
图 2　主要萜烯化合物含量在不同时期变化图
(2)从图 2可以看出 ,主要的萜烯化合物除石
竹烯相对含量变化较小外 ,其余 4种变化均较大 ,
在第 2周到第 4周期间变化明显 , 5种萜烯成分含
量占总挥发性成分的比例在第 3 周最少为 66.
13%,第 1周最多为 80.17%.
(3)松笔头作为一种中药材 ,从上述分析结果
来看 ,它的药理作用可能会有所不同 ,本文的研究
结果对于选择松笔头的最佳采摘时间具有一定的
指导意义.当然 ,叶龄 、朝向及地理环境也可能对萜烯含量有一定影响 ,这还需要进一步的研究.
63第 6 期 李铁纯 ,等:油松松笔头萜烯成分的研究
表 1　油松不同时期松笔头挥发油的化学成分
序号 化合物名称 分子量 相对含量(%)第 1周 第 2周 第 3周 第 4周 第 5周
1 　　　(E)-2-己烯醛 98 — — — 0.11 0.20
2 　　　(Z)-3-己烯-1-醇 100 0.22 0.69 1.08 1.26 1.38
3 　　　1 , 7 , 7-三甲基-三环[ 2 , 2 , 1 , 02 , 6] 庚烷 136 0.65 0.35 0.28 0.35 0.62
4 　　　1R- α-蒎烯 136 15.32 12.30 8.67 11.98 15.54
5 　　　莰烯 136 1.78 1.58 0.99 1.20 1.85
6 　　　 β-水芹烯 136 0.82 0.67 0.77 0.58 0.29
7 　　　 β-蒎烯 136 11.65 10.08 12.01 5.76 13.21
8 　　　 β-月桂烯 136 12.20 13.18 15.13 13.91 16.24
9 　　　α-水芹烯 136 — 0.18 3.30 0.23 —
10 　　　3-蒈烯 136 3.96 2.08 6.96 0.13 —
11 　　　(+)-4-蒈烯 136 1.26 1.64 4.03 1.83 0.79
12 　　　D-苎烯 136 33.64 30.63 24.35 34.16 19.40
13 　　　1 , 5-二甲基-1 , 5-环辛二烯 136 — — 0.58 — —
14 　　　3 , 7-二甲基-1 , 3 , 7-辛三烯 136 — — 0.91 0.47 —
15 　　　1-甲基-4-异丙基-1 ,4-环己二烯 136 0.29 0.36 0.23 0.28 0.16
16 　　　顺-苎烯氧化物 152 — — — 0.17 —
17 　　　反-苎烯氧化物 152 — — — 0.11 —
18 　　　冰片 154 — — 0.09 0.10 0.24
19 　　　4-甲基-1-异丙基-3-环己烯醇 154 0.31 0.40 0.28 0.49 0.37
20 　　　α-松油醇 154 0.47 0.70 0.97 1.05 1.94
21 　　　2-甲氧基-4-甲基-1-异丙基苯 154 0.31 0.78 0.37 0.63 0.20
22 　　　3 , 7-二甲基-2 , 6-辛二烯-1-醇 154 0.82 1.21 1.09 1.58 1.53
23 　　　3 , 7-二甲基-1 , 6-辛二烯-3-醇 154 — — — 0.13 0.25
24 　　　乙酸冰片酯 198 2.50 2.43 1.71 2.73 3.51
25 　　　α-荜澄茄烯 204 — — — 0.14 —
26 　　　胡椒烯 204 — — 0.11 — —
27 　　　石竹烯 204 7.36 7.08 5.97 6.60 4.58
28 　　　α-石竹烯 204 1.46 1.59 1.51 1.58 0.97
29 　　　7-甲基-4-亚甲基-1-异丙基-1 , 2 , 3 ,4 , 4a , 5 , 6 , 8a-八氢化萘 204 — 0.41 0.24 0.42 0.64
30 　　　大 牛儿烯 D 204 1.88 2.16 1.32 1.73 3.60
31 　　　4 , 7-甲基-(-1-甲基乙烯基)-1 , 2 , 4a , 5 , 6 , 8a-八氢化萘 204 — 0.25 0.15 0.23 0.27
32 　　　4 , 7-二甲基-1-异丙基-1 , 2 , 3 , 5 , 6 , 8a-六氢化萘 204 0.41 0.47 0.32 0.61 0.95
33 　　　石竹烯氧化物 220 1.23 1.81 0.87 2.14 1.03
34 　　　1 , 5 , 5 , 8-四甲基-12-氧杂双环[ 9 , 1 , 0]-十二碳二烯 222 — — 0.18 — —
35 　　　.t au.木罗醇 222 — — 0.16 — —
36 　　　α-杜松醇 222 — 0.22 0.17 0.54 0.56
37 　　　(E , E)-3 , 7 , 11-三甲基-2 , 6 , 10-十二三烯-1-醇乙酸酯 264 — — 0.11 0.30 —
38 　　　4 , 7 , 11-三甲基-1 , 4-异丙基-1 , 3 , 6 , 10-环十四碳四烯 272 — 0.34 0.28 — —
参考文献:
[ 1] 江苏新医学院编.中药大辞典(上册)[ Z] .上海:上海科学技术出版社.1986.
[ 2] 金幼菊 , 吴京科 ,孙福等.油松针叶精油萜烯组成的研究[ J] .北京林业大学学报.1995 , 17(4):50-54.
[ 3] 李铁纯 , 侯冬岩 ,张维华.油松幼枝(松笔头)挥发性成分的分析[ J] .林产化学与工业.2000 , 20(4):73-76.
(责任编辑:陈　欣)
64 鞍山师范学院学报 第 5 卷