全 文 ：收稿日期:2008-06-25;　修订日期:2008-11-10
作者简介:王海静(1983-),女(汉族),吉林四平人 ,现任长春中医药大学在
读硕士研究生 ,学士学位 ,主要从事中药有效成分及应用与开发研究工作.
＊通讯作者简介:严铭铭(1968-), 女(满族),吉林长春人 , 现任长春中医
药大学副教授 ,博士学位 ,主要从事中药化学及新药开发工作.
刺人参茎化学成分的研究
王海静 , 严铭铭＊ , 武　星 , 邵　帅 , 赵大庆
(长春中医药大学 ,吉林 长春　130117)
摘要:目的 研究刺人参茎的化学成分。方法 采用了各种层析分析分离技术 , 分得单体 , 经理化常数和光谱解析确定其
结构。结果 从刺人参茎中分离得到了 6种化合物 ,分别鉴定为 3-O-咖啡酰奎宁酸(A)、 1-O-咖啡酰奎宁酸(B)、大黄
酸(C)、紫丁香苷(D)、蔗糖(E)、葡萄糖(F)。结论 3-O-咖啡酰奎宁酸 、 1-O-咖啡酰奎宁酸 、大黄酸均为同属植物
中首次分离。
关键词:3-O-咖啡酰奎宁酸;　1-O-咖啡酰奎宁酸;　大黄酸
中图分类号:R284.1　　文献标识码:A　　文章编号:1008-0805(2009)03-0678-01
StudyontheChemicalConstituentsoftheStocksofOplopanaxelatusNakai
WANGHai-jing, YANMing-ming＊ , WUXing, SHAOShuai, ZHAODa-qing(ChangchunUniversityofTraditionalChineseMedicine, Changchun, Jilin130117, China)
Abstract:ObjectiveTostudythechemicalconstituentsofthedriedstocksofOplopanaxelatusNakai.MethodsIsolationand
identificationwerecarriedoutbyusingvariouschromatographytechniquesandspectralmethods.ResultsSixsaponinswereisola-
ted.Theirstructureswereidentifiedas3-O-caffeoylquinicacid(A), 1-O-cafeoylquinicacid(B), rhein(C), syringin
(D), sucrose(E), glucose(F).ConclusionThethreesaponinswereisolatedforthefirsttimefromOplopanaxelatusNakai.
Keywords:3-O-cafeoylquinicacid;　1-O-cafeoylquinicacid;　Rhein
　　刺人参系五加科刺人参属的多年生药用植物 ,又名刺参 , 其分
布区域十分狭窄 ,主要分布于俄罗斯远东山区、朝鲜北部山区和我
国吉林省长白山区 [ 1]。刺人参有类似于人参的功效, 可治疗神经
衰弱 、低血压 、阳痿 、精神分裂症 、心血管病 、糖尿病和风湿病等 [ 2] ,
并具有抗真菌 、解热 、镇痛和抗衰老作用 [ 3] ,是一种很有开发前途
的稀有药用植物。但近些年来 ,其野生资源日益减少 ,加之分布区
域狭窄 ,生态幅度小 , 已处于濒危状态, 被列为国家二级保护植
物 [ 4] 。近年来研究表明东北刺人参主要含有皂苷 、黄酮苷 、香豆素
苷以及蛋白质 、糖类 、酚类 、有机酸 、鞣质 、挥发油和油脂等物质 , 我
们采用各种层析分析分离技术从刺人参的干燥茎中分离得到了 6
种化合物 ,分别鉴定为:3-O-咖啡酰奎宁酸(A)、1-O-咖啡酰
奎宁酸(B)、大黄酸(C)、紫丁香苷(D)、蔗糖(E)、葡萄糖(F)。其
中 ,前 3种成分为首次从该属植物中分离得到。
1　材料与仪器
Kolfler显微熔点测定仪(未校正), FTSI35型傅里叶变换红
外光谱仪 , UV-1700紫外光谱仪 , FT-ICR-MS型质谱仪 , AU-
600型超导核磁共振仪 , Agilent-1100型高效液相色谱仪。硅胶
G(为青岛海洋化工厂产品), HPD-100型大孔吸附树脂 , 聚酰胺
树脂 , TLC板 , 液相用试剂为色谱纯 ,其它试剂为分析纯。
刺人参采自长白山区 ,经长春中医药大学邓明鲁教授鉴定为
野生东北刺人参。
2　方法与结果
2.1　提取与分离 野生东北刺人参干燥茎 2.5 kg粉碎后用甲醇
提取 , 提取液经乙醚脱脂后通过大孔吸附树脂(HPD-100), 水 、
50%乙醇 、95%乙醇依次洗脱。水洗液蒸干后甲醇溶解 , 放置析
晶并分取结晶 , 70%甲醇反复重结晶得化合物 E, F;50%乙醇洗
脱液蒸干后水分散 ,依次用乙醚 、水饱和正丁醇萃取。乙醚萃取
液经硅胶柱层析 , 氯仿 -甲醇梯度洗脱 , 收取(100:5)梯度段 ,经
HPLC柱层析分离纯化得到化合物 C;正丁醇萃取液经干柱层析 ,
[洗脱剂:CHCl3 -EtOAc(10∶ 0.8)] , 得化合物 D。醇提药渣继
续用水煎煮 ,浓缩水煎液得水煎干膏。水煎干膏用水分散后经过
聚酰胺树脂 , 水 、10%、50%及 95%乙醇依次洗脱 , 取 10%洗脱液
浓缩后经反相柱层析 , MeOH-H2O(20:80)洗脱 ,浓缩 、蒸干洗脱
液得化合物 A, B。
2.2　鉴定
2.2.1　化合物 A淡黄色粉末 , mp208 ～ 209℃。1H-NMR(DMSO
-d6)δ:7.42(1H, d, J=15.6 Hz, 5-H), 7.03(1H, d, J=1.8Hz, 2-H), 6.98(1H, dd, J=1.8Hz, 7.8Hz, 9-H), 6.77(1H, d,
J=7.8 Hz, 8-H), 6.15(1H, d, J=15.6 Hz, 6-H), 5.07(1H,
m, 3-H), 4.88(1H, d, J=5.4 Hz, 5-H), 4.74(1H, d, J=5.4
Hz, 4-H), 2.00(2H, m, 2-H), 1.79(2H, m, 6-H);13C-NMR
(DMSO-d
6
)δ:174.86(C-7′), 165.56(C-7), 148.28(C-
4′), 145.51(C-3′), 144.87(C-9′), 125.55(C-1′), 121.27(C
-6′), 115.68(C-8′), 114.73(C-5′), 114.25(C-2′), 73.43
(C-1), 70.83(C-4), 70.36(C-5), 68.04(C-3), 37.16(C-
2), 36.23(C-6).1H-NMR、13C-NMR数据与文献 [ 5]报道基本
一致 , 确定为 3-O-咖啡酰奎宁酸。结构见图 1。
2.2.2　化合物 B 淡黄色粉末 , mp207 ～ 209℃。 1H-NMR(DM-
SO-d6)δ:7.47(1H, d, J=15.6 Hz, 5-H), 7.00(1H, dd, J=1.8Hz, 7.8 Hz, 9-H), 6.76(1H, d, J=1.8Hz, 2-H), 6.21(1H, d, J
=7.8 Hz, 8-H), 5.30(1H, dd, J=11.4 Hz, 5 Hz, 4 -H), 4.83
(1H, d, J=5 Hz, 3-H), 4.11(1H, d, J=5 Hz, 5-H), 3.63(1H,
d, J=15.6 Hz, 6-H), 1.89(1H, m, 6 -H), 1.58(1H, m, 2 -
H);13C-NMR(DMSO-d6)δ:179.03(C-7′), 165.85(C-7),
148.20(C-4′), 145.54(C-3′), 144.52(C-9′), 125.63(C-
1′), 121.10(C-6′), 115.75(C-8′), 114.78(C-2′), 114.65(C
-5′), 73.43(C-1), 70.40(C-4), 70.24(C-5), 69.18(C-
3), 36.37(C-6), 36.00(C-2).1H-NMR、13C-NMR数据与
文献 [ 6]报道基本一致 , 确定为 1-O-咖啡酰奎宁酸。结构见
图 2。
2.2.3　化合物 C橙黄色粉末 , mp350 ～ 352℃。1H-NMR(DMSO
-d
6
)δ:8.12(1H, d, J=1.4 Hz, 4-H), 7.83(1H, t, J=8.0 Hz,
7.7Hz, 6-H), 7.75(1H, d, J=1.5 Hz, 2-H), 7.73(1H, dd, J=
7.9 Hz, 0.7 Hz, 5-H)7.41(1H, dd, J=8.4 Hz, 0.7Hz, 7 -H),
13.81(-COOH), 11.89(-OH);13 C-NMR(DMSO-d6)δ:
161.39(C-1), 124.09(C-2), 137.94(C-3), 118.73(C-4),
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时珍国医国药 2009年第 20卷第 3期 LISHIZHENMEDICINEANDMATERIAMEDICARESEARCH 2009VOL.20NO.3　
119.40(C-5), 137.57(C-6), 124.57(C-7), 161.04(C-8),
191.30(C-9), 180.95(C-10), 133.81(C-4a), 118.68(C-
8a), 116.17(C-7a), 133.19(C-10a), 165.37(COOH)。1H-
NMR、13C-NMR数据与文献 [ 7]报道基本一致 , 确定为大黄酸。
结构见图 3。
2.2.4　化合物 D 无色针状结晶(CHCl3 -MeOH), 分子式为 C17
H24O9 , mp191 ～ 192℃。1H-NMR(MeOD)δ:3.50(2H, m, 糖上的CH2), 3.30 ～ 3.89(4H, m, 糖上的 CH), 3.95(6H, s, 2×-OCH3),
4.96(1H, d, J=7Hz, 糖上端基 H), 4.31(2H, dd, J=4, 2 Hz, H-
α), 6.43(1H, m, H-β), 6.64(1H, d, J=16Hz, H-γ), 6.85(2H,
s, H-2, 6);13C-NMR(MeOD)δ:57.3(C-OCH3), 63.88(C-α),
130.31(C-β), 131.57(C-γ), 135.54(C-1), 105.7(C-2, 6),
136.15(C-4), 154.65(C-3, 5), 105.6(C-G1), 76.02(C-G2),
78.13(C-G3), 71.62(C-G4), 78.67(C-G5), 62.87(C-G6);
ESI-MS(M/Z):372(M+)。1H-NMR、13C-NMR数据与文献 [ 8]
报道基本一致 , 确定为紫丁香苷。结构见图 4。
图 1　化合物A的结构式　　　图 2　化合物 B的结构式
图 3　化合物C的结构式　　　图 4　化合物 D的结构式
2.2.5　化合物 E 白色颗粒状结晶(MeOH), mp187 ～ 188℃,
Molish反应呈阳性 , 易溶于水。在 3种展开剂系统中进行 TLC试
验 , Rf值均与蔗糖一致 ,确认该化合物为蔗糖。
2.2.6　化合物 F白色颗粒状结晶(MeOH), mp148 ～ 155℃℃,
Molish反应呈阳性 , 易溶于水。在 3种展开剂系统中进行 TLC试
验 , Rf值均与葡萄糖一致 ,确认该化合物为葡萄糖 。
3　讨论
3-O-咖啡酰奎宁酸 、1-O-咖啡酰奎宁酸 、大黄酸均为同
属植物中首次分离 ,分离于有机酸及蒽醌类化合物。
据报道此类有机酸具有心血管保护 、抗诱变及抗癌 、降脂 、抗
白血病 、免疫调节及降糖等作用。 大黄酸具有消炎镇痛 、抗菌抗
癌 、导泻利尿作用。上述功效不仅对刺人参的药用开发提供了确
切的学术依据 , 也同样具有更加深远的实际意义 , 有待于进一步
研究。
参考文献:
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收稿日期:2008-01-07;　修订日期:2008-04-20
作者简介:刘月凤(1968-),女(汉族),陕西大荔人 ,现任渭南职业技术
学院讲师 ,硕士学位 ,主要从事畜牧兽医教学与研究工作.
杜仲提取物的致突变实验研究
刘月凤 1 , 符　达2 , 袁　慧 2
(1.渭南职业技术学院 ,陕西 渭南　715500;　2.湖南农业大学动物科技学院 ,湖南 长沙　410128)
摘要:目的 研究杜仲提取物的致突变性 , 为其应用提供理论依据。方法 对实验小鼠灌服不同剂量的杜仲提取物水溶
液 , 检测小鼠骨髓微核率 、精子畸形率及采用鼠伤寒沙门氏菌回复突变实验(Ames实验)进行观察。结果 杜仲提取物水
溶液对小鼠骨髓嗜多染红细胞微核率无影响;对小鼠精子无畸形诱变作用;对供试菌株无致突变作用。 结论 杜仲提取
物对受试物未见有明显的致突变作用。
关键词:杜仲;　微核;　致突变实验
中图分类号:R285.5　　文献标识码:A　　文章编号:1008-0805(2009)03-0679-02
StudiesonMutagenicityofEucommiaulmoidesExtract
LIUYue-feng1 , FUDa2 , YUANHui2(1.WeinanVocationalTechnologyColege, Weinan715500, China;2.ColegeofAnimalScienceandTechnolo-
gy, HunanAgriculturalUniversity, Hunan410128, China)
Abstract:ObjectiveTostudythemutagenicityofEucommiaulmoidesextractsolution, inordertoprovidebasisforclinicuse.
MethodsTheexperimentmiceweregivendifferentdosesofEucommiaulmoidesextractsolution, themicronucleustestofbone
marrowcels(PCE), spermdeformityandreversionassayweretested.ResultsEucommiaulmoidesextractsolutionhadnoeffect
onmousePCE, nodeformedchangeofmousespermsandnomutagenicityofAmestest.ConclusionEucommiaulmoidesextract
hasnomutagenicity.
Keywords:Eucommiaulmoides;　Micronucleus;　Amestest
　　杜仲 EucommiaulmoidesOliv在我国的应用历史悠久 , 近几
年我国学者在杜仲的生物学 、化学成分 、生理生化等方面做了许
多研究 ,董娟娥等 [ 1]报道了杜仲籽油具有降压 、降血脂及抗肿瘤
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LISHIZHENMEDICINEANDMATERIAMEDICARESEARCH 2009VOL.20NO.3 时珍国医国药 2009年第 20卷第 3期