全 文 ：华西药学、叮 C J 悠 , “ 8“ , 3 `2 ,
` 研究论文 .
四川千金藤生物碱类成份的研究
新型氧阿朴菲类生物碱千金藤酮碱的结构研究
邓 聪 * 赵同芳 王宪楷 ’
(华西医科大学药学院 成都 )
提要 本文对防己科四川千金藤 tS e户 a n ia uS t c h u叨 e n s is H . S . L O根中的生物碱成分进行
了研究 , 从中获得四种生物碱 , 其中三种证明为 l , r xo den i n
。 ( i ) ; 。 x o a n o l o b坑 e ( 2 ) , t时 r a hdr i n e
帕 ) , 其中o x ao n ol o b流为首次从防己科中获得 , 另一种生物碱 ( 4 ` ) 经光谱和理化性质分析 , 确
定为一 种新型钓氧阿朴碱 (ox o a p o r ph ien ) 类生物碱 , 命名为千金璐酮碱 付 e p h a n o n in e) ( 4 ) ,
此外 , . 还分创二种非生树碱 ’ ` ( 右卜 , 为三十一烷烯醉一 2 , 和其他万种结晶成分 。
关拉倪 ` 防已科 ` 四川千金簇 U ir 出 e n in e o 火o a n ol 晰 n e 粉防己碱 下金燕酮诚
` 于袭藤 tS eP 五琴川 a 植物 K 防己科 ) , 全 世
界共五十多种护我国产三十多种吏·迄今国内外
共研究的品种共三十二种 , 分 、离出生4叼多种生物
碱 , 包括何朴碱 、 ,原阿朴碱、 四氢小蔡碱类 ,
、双荣基异魄琳类失物碱 , _ ,饰、 ba 。 ` n 类生 物
碱 , 吗啡烷二烯酮豢生物碱 , , 以及蜘臼异峰琳
类生物嘛 井早}各独植物中所含失物碱的类别颇不一致 , 同时含量较高的坐修碱 , .又因梅物
品种不同有较大的差异 , · 这与民间所使用千金
一藤属植物的医疗敛用有较大羞别是有关系的 。
。 两井汗金藤氛多u ct h。 , 1 。 橄“ H . 5 . L 。 为
一种新植物 , 四川民间用作治疗感冒 、 风提痛 、
、发热喉痛等症 , 并称其疗效优于葛藤 、 其化学
成分未有研究 , 为 了开发我省特产中草药 , 本
文对某根中钓生物碱成分作了系统韵研究 ; 将
生药根碎片 (如公厅鲜品 ) 的乙醇提出物溶于
稀盐酸挤液中 , 经乙醚洗锋 , 于乙醚溶液中获
得晶体 , 水母液调节至 P H 7 , 析出多量沉淀 ,
于其中获得结晶 1 和结晶 3 1 。 滤液以 乙 醚 提
取 , 于乙醚掖中获得结晶 2 和结晶 4 。 水母液
户获得结晶月和结晶 7o 水瓜液调 节 勤 H l “以上用二氯甲烷提取 , ;获得无色油状物5 _ 。
、
* 通讯联系 几勺 砷系剑 级硕 土 研究生 ’ 、
根据各结晶 的理化性质 , 各种光谱包括 4 Oe
M H砂 H核磁共振谱 , 一 , H二维谱 , 以及质谱等
韵分析鉴定 , 证明绍晶 1 为 1计沁do 成硫 一 ( 1 ) ,
结 晶 2 `为 o x o a o o l o b i n 。 ( 2 ) , 结 晶 3 为
侄 。 t 。。 n 、d垃 。 e ( 3 ) , 结晶 4为 一 种 新 类 型
结构的氧何朴碱类生物碱一 , 命落为牛金藤酮碱
。
(S t心 p h a 二 。川二 ) 又才 ) 。 、
’ 里 1的鉴定 、为桔 黄 色针 矗 , 一m · p · 25 4 -
招 5驴 c 。 紫娜先谱皇现高共扼结构的吸 收峰 ,
红外光谱表现有共碗淡基 ( 1 6 3息。 m 一勺 , 芳环
( i 石。。心m 一 ’ ) , 醚键 ( 1 2 6 0 , 1 0 6 0 , i o Zo e m 一 ) ,
芳氢 ( 5 4 0 `, 5 2 0 , 7 6 o e n厂 ` ) , 次甲二氧基 9 2〔
c m :
’
) 等特征吸收峰 。 高分 辨 质 谱 ( m / e )
( M
` , : 。o% ) : ; ; ) 。8 ; 。, 得分子式亡, 7 H , N o :
(计算值 : 2 7民 0 5 8 2 38 ) 。 此化合物为桔黄色
结晶 , 其高熔点 , 难溶于 C H 1C 3 , E t : O等低极
性有机榕剂与 溶液呈解黄色荧光 , 于无机酸液
中显樱红色 , 以及红外光谱不呈现 N 一H吸收峰 ,
说明该化合物具高共垅芳香骨架 , 属氧阿朴碱
类生物碱 。 红外光谱并显示 7一氧阿朴碱的特征
吸吻峰之1右38 o m 一 ` ) 。 氢谱表明具一个次 甲二氧
基 (墉 . 3 7 , ZH , s ) 7个芳氢挤7 . 1 5、 8 . opm ) 。
DOI : 10. 13375 /j . cnki . wcjps . 1988. 02. 001
6 几 华 西 药 学 杂 志 3 卷
七二竺二二二 二二二二二二二二 二二
根据双共振照射和与类似物氢谱比较 , 指定四
个芳信号能 . 46 (1 H , d d , J : = 1 . SH Z , J : 二 7 . 6
H Z ) 乙7 . 6 9 ( I IJ , m ) , 己7 . 5 4 ( I H , nl ) ,
和 3 . 3 3 ( i H ,
分别为 H 一 1 1 ,
d d
,
J
; 二 8 . 寸H Z , J : = 2 . 名H Z )
( 2 )
。 已知于番荔枝利】 G u a t t e r i a m e l o s m a
中获拐〔 7〕 , 今首次于防己科植物中发现 。
层 4的鉴定 . 为暗红色粒状结晶 , 微溶于甲
醇 , 不溶于其它有机溶媒 , 于酸液中 显 樱 红
H 一 1 0 扭` p .
外两 个芳氢信号乙.s
H二李和坟刃凡 _而最
.
8 3 ( A B q
,
J任 4 : 4H 才)
: 、。羚。二℃填高 g
_化“吸 `·
红外光噜
指定为 H 一 5和 H 一 4 。 剩余的一个 芳 氢 _信 号
( 岛了 . 1 8 , S ) 则归属于 H 一 3 。 由于 H 一 n 处
于最低场 (乙8 . 4 6 ) , 这提示次甲二氧基应位于
C
、和 C : 。 其光谱数据与己知的 11: i o d e n i n e ( 1 )
签水符合 〔`〕 , 故鉴定结晶 r 为 l i r i o d e n i n e ( 1) 。
晶乞的鉴定 为桔红色廊晶或粒状 晶。 . p ·
> 3 0
O
C
,
de
c 。 紫外光谱表示具高共扼芳香结
沟 , 红外光谱显示经基 ( 3 4 0。 , 。 3 3 o c ln 一 ’ ),
共扼淡基 ( 1 65 o e m 一 ` ) , 芳环 ( 1 5 4 0 , x 5 7仆,
1 49 Oe m 一 ` ) , 醚键 ( 1 2 6 0 , 2 0 5 0 , l o 3 o e m 一 ` ) ,
次甲二氧基 ( 9 . 24 o m 一 , ) 等特征吸收峰 。 高分
一辨 质 谱 ( m / e ) ( M + , 支0 0% ) 2 9 1 `。5 3 05 ,
得分子式 C : , H 。 N O ` (计算值为 21 乳 那 3 10 ) ,
红外光谱未提示N 一H 吸收峰 ` 具高熔点 , 呈桔
红色 、 难籍于多种有机溶剂 , 溶于酸液中呈樱
红色反应等特征 , 表明犀氧阿朴碱类生物碱中 。
氢谱提示一个次甲二氧基 (乙6 . 4 8 , ZH , S ) , 参。
个质子的各值位于乙7 0刀一 9 . 0 者.凤。 其中姚 . 81
( d
,
I H ) 和乙8 . 0 5 4 : ( d , I H ) J谭为5 . 6 H z , 提
示为邻位偶合 , 应位于B环 , 如 . 8 1归肩C S一 H
乙8 . 0 5 则 属 C `一 H 。 此 外 , 鞠 . 54 d( , I H ,
、
J = 5
.
S H z )
, 各7 . 3 2 ( d d , I H , J , 二 8 . 8和 J。
= 3
,
OH z )
, 各7 . 7 3 ( d , I H , J 二 3 .刀H z ) , 以及
姗 . 16 l( H , )S 。 经双共振试验 确 定乙8 , 5 4所
属邻位脚 . 32 H z , 6 7 . 32 所属 H 间位 于衍 . 73 所
属 H , 应位于阿朴碱核的 D环 , 依次归 属 C , , -
H
,
C
: 。一H和 C 。一 H 。 因为淡基氧原子不能位于
D环 , 否则应多二个氢原子 , 因而只能位于 C 7 。
如此 , 经基 。 8 . 16 , i H , S ) 应位 于 C 。 , 各7 . 石2
( S
,
H ) 应属 H 一 3 。 同时与 ( 1) 的氢谱比较C 。
一H和 C : 。一H 乙偏高场 , 也说明 C 。有经基存在 .
如 此 , 晶 2 应 如 2 式 ( 图, 1 ) 。 此 结 构 与
o x o a n o l o b i n e 一致〔7 〕。 故晶 2为 。 x o a n o l o b i n e
e m 一 ` ) , 芳 环 ( 16 0 0 , x 5 8 o , 1理s o e m · 飞` ) ,
芳氢 ( 5 7 0 , 7 5 0 , 7 5 0 , 7 2 o e m 一 ` ) , 醚键 ( 2 2 4 0 ,
1 0 40
,
l o Z o e m
一 `
) 以及次甲二氧基 ( 9 1 6 e m ` )和
芳香亚胺 (工6 3 0 e m 一 ’ )等吸收峰 。 质谱m / e , 2 7 5 .
下81 (M ` 10 % ) 证明分子 式 为叭 H 0 N O3
.
(计算值 27 5 : 0 5 8 2 3 8 ) 。 此化合物的分子式与
晶 1根回, 、 并具相似的理化性质 , 红外光谱中
`一也不呈现 N H吸收峰 {。 应属于氧阿朴碱类 生 物
碱 。 而紫外光谱 与晶 1有显著的不同 。 根据阿
朴碱类的氧取代基的位置不同 , 紫外光谱则会
有较大差异二叩, ,晶沁的氧取代基愉位置与晶 1
; 应不同 。 1凤时氢谱中存在明显差异 ; · 晶 1只有
一个单峰芳氢 必 .7’ 1 8 , IH , 5) 1从 , 而晶 4诀有三
个单峰氢 (脚 . 82 , 8 . 74 和 9 . 0 1 ) : 存 在 。 晶 4
的各氢的各值均存在仪 。 O, 牙. s o p p二之 间 , 除具
有 * 个次甲二氧基 刃砧 . 9务 ZH , S ) 外 , 二个
为芳氢情号 , 。一个为烯胺氢信号 , 而2仆N M R
、二同核位移相关谱 、证 明 〔瞥2 沙 .乙6 一9 2 , 7 . 时 ,
名 . 74 和9 .办1为四个 单峰 。 并 一得 知乙8 . 04 峰 与
肠 : ” , 挑 . 鸽峰相关 , `同时乙.8 3溅再与的 . n
峰相关 。 表示的 . n , “ 肠 . 韶 , 能 . 咧和加 . 83 各
峰所代表的质子袱次相邻 。 `应位子苯环 D , 依
、次归属 C : : 一 H , C : 。一H , : C 。一 H和 C : 一 H , 并表
明A坏 C j应有氧取代基 , 次甲二氧基应位于 C :
和 c Z 。 、一般阿朴碱类结构邻性于 c : 有氧取 代
基的 C : 一 H的乙值 , 界于乙.5 5一柳 . 0 之 间 , 而
7一氧阿朴碱类生物碱 C 3一H的乙则界于各7一加 . 0
之间〔 4〕〔5〕〔 6) 。 如此三个芳 氢 ( 乙7 . 8 2 , 8 . 7 4和
牙. 01 ) 中的色7 . 8 2应归属 C 。一 H 。 所余二个单峰
氢不能同时位 B环 , 因而毅基氧原子也不 能 位
于 c环 c 介 如此 , 只能位于 B环 , 而 c 。 位冰能接
拨基氧原守 , 否则 C 7和 C `各应具匕个 氢 , 这 与
晶 4 的氢谱和质谱不符。 同时一个芳氢 (的 . 0 1 ,
2 知J
S
, I H )位于最低场 , 应归属 C 。 一H , 邻位 氮 原
子 。 所余各8 . 74 ( S , I H )的质子则位于 C , 。 如此
狱基则位于C ` 。 结构如图 1 ( 4 ) 。 质谱也 支持
这一结构 (图 3 ) 。 这结构尚未见文献报道 ,
为一新型氧阿朴碱类生物碱千金藤酮 碱 “` t “ p -
h a n o n i n e )
。
晶 3的鉴定 为白色结晶 , m . p . 2 1右一 2 18 O C,
紫外光谱表明具有芳环结构 。 红外光谱提示有
甲氧基 (艺9 4 Oe m 一 ’ ) , 氮甲基 ( 2 8 4 0 e m 一 ` ) , 芳
环 吃1 6 10 , 1 5 0 0 , 8 4 0亡血只 ) , 醚 键 ( 1 2 7 0 -
1 2切 , 10 7 0 , 1 0 2 0。 m 一 ` )等特征吸收峰 。 氢谱显
示存在四个甲氧基 ( 乙3 . 9 3 , 3 . 7 6 , 3 . 3 7和 3 . 1 9 ) ,
二个 N 一 C H 。 (乙2 , 6 7 , 2 . 1 7 ) 。 有 10个芳氢 (各6 . 0 0
~ 乙7 . 3 5 ) , 8个脂环氢 (乙2 . 7 8一乙2 . 9 7 ) , 和
4 个次甲基氢 (各2 . 38 , 4H ) 。 从质谱中显示
除m / e 6 2 2 ( M + , 1 0 0% ) 基峰外 , 还有 m / e 6 2 1
( 4 5% )
, 4 8 5 ( 5 )
, 4 3 1 ( 2 0 )
, 5 9 6 ( 8 8 》, 3 8 1 ( 15 )
等碎片峰 , 表明晶 3 为双节基异唆琳类生物碱 ,
且为头一头 , 尾一尾型 。 其 m / e 4 8 5 ( M + 一 1 5 7 ) ,
表明 C环上有一个甲氧基 , 。 / e 4 3 z ( M忆 1 9 1 ) ,
表明B环上有一个甲氧基 , 而 m / e 3 9 6 , 3 95 碎
片除表示 B, 环具一个 甲氧基外 , B环上还具 有
二个甲氧基 , 同时还有二个氮甲基 〔的 。 以上数
据推导的结构与文献记 .载的粉防己碱 ( t e t r a n -
d r i n e ) 基本相符 〔` o〕。 确定晶 3为粉防 己碱 ( 3 )
〔 1 1〕 。
化合物`的鉴定 .为无色油状物 , 微溶于甲
醇 , 易溶于低极性有机溶剂 。 紫外光谱表示无
不饱和结构 。 红外光谱表示存在甲基和次甲基
( 29 4 0
, 2 9 2 0 , 2 5 6 0
,
2 4 6 0 , r 3 8 o e m
一 `
)
, 碳碳双键 ( 1“ 。 c m 一 , ) , 为一直结构丈7 2。。 m 一 , )犷并具
经基 ( 3 4 2 0 e m 一 扭 ) 。 质谱m / e , 4 5 0 (M + ) , 4 3 5
(M
+ ` 1 5 ) , 4 3 2 ( M 今一 C H 3 . C H : ) , 4 0 5一 ( M + -
c H
Z `
C H ,
,
c H
:
)等裂解碎片峰也证实此化合
物为一直结构。 m / e 4 5为基峰 , 指示仲醉存在 ,
其分子式为 C 。 ` , H 。 : O , 为“ 种直烯醉化合物。
其结构可能为 : 正三十一烷烯醉沼 。 二〕 一 : :
( l ) 11 r i o d e n i
n e
R 二 “
( 2 ) o x o a n o l o b i n e
R 二 O 卜弓
( 4 ) s t e p h
a n o n i n .
( 3
F i g l
.
S t r t ` c 士u r ` s 盆c t r a ” ` 1互二n eT o u · 〔 0 1n r o l更二 d s
世刁…卜11
! 犷乞匕_ _ _
9
.
5 ,
_引了。 0 6 。
F i g Z
.
C o呀y (刁。 oM H z , C D C贾: ) S P e c torn
o f S t e bP
a加
o n i n e P r e s e n t e d a s a e o n t o n r P二。 t (乙、 H -I
t贾 0 d im e n s io n s 、 .
竺 _ 犷 一 、买卿 兰丫兰含为_
C 忿7 H 一 N O ,
F o u n d : 2了5 . 05 8 1 8
R e , . i r e
: 275
.
0 582 4
’舒呀 , 凡黑卜 ( ’一 O衣 , } 八、 分、 _ 二 ,: 旦旦二 丫 巧匀 ’C 招` H ,目F。护n d l明 . 05卿久
t 月勺 I r时朋、 0肠褚 ,
C 落, H , N 〔〕
F o u n d 2 19
. 佣多」石
R e 怪。百寸. : 21 5 , 自。8 4 4
C 一。日 一N O ,
「o u n d Z召7 . 浦 3 3 1
R e 气u r又e Z哎7 . ()必 34
F馆3 M S fr 崛 l
口n n n M S
m e n t扭t i on o f st e p h a 六。 n 了h 七 b a硬d
、 ’
68 华 西 药 学 杂 志 3 卷
巴二二二七二二二二二二二二二二二巴二竺竺竺竺竺竺 , 竺 , , 竺竺, 竺竺二竺 ,二二 , , ~ , ~ ~ ~~ - - - ~ -一竺竺竺竺 , 竺竺 , , ~ ~ , ~ ~ ~ “ ~ , , 竺竺二巴 , 经竺竺竺 七二二二七二二二二二二二
实 验 部 分
熔点用 K 。 、 、 。 r h 。 t一 s t a g e 显微熔点测定仪
测定 , 红外光谱用 S h i m a d z u I R 一4 0 0及 N i e o l e t
F T 一 IR 沁 ; 又 B型红外光谱仪测定 。紫 外 光 谱
tJ S h i m a d z u 一 25 0测定 , ` H核磁共振用 JE D L
J N入卜 F 火 4 0 0 F o u r i e r T .I a n s f o r m N入在R
S p e e t : o m e t e r测定 。 高分辨质谱 ( E l , H R M S )
用 JE D L JM S D x 3 0 0质谱仪测定 , 低分 辨 质
用 F i n n i g a n 4 5 1 o测定 。 元素分析用 G a r l o E r b a
1 10 4型元素分析仪测定 。 层析用中性 氧 化铝
( 10 0一 2 0。目 )为上海五四化学试剂厂出品 , 硅胶
G 和 G F ( 10一 4仇: )为青岛海洋化工厂出品 , 氧化
铝一C ( 3G 0目 )为上海分子筛厂出品 。 样品经 四
川 中 药 学 校 邹家林同志鉴 定 为 s t e p h a il a
s u t C h u e n e n s s s H
.
S
.
L o
。 标本存华西医 科大
学药学院天然药物化学研究室 。
一 、 生物喊的提取与分离
四川千金藤根部 (迁O k g鲜品 )碎片的95 % 乙
醇浸出物 , 以 5 %盐酸水溶液提尽生物碱 , 酸
提液以 乙醚萃取后 , 加入 N a Z C O 3调 p H至 7 ,
析出多量沉淀 ( A ) , 过滤 , 滤液用 乙醚和 C H Z
C I
: 依次萃取 。 水毋液碱化至 p H 1 0 , 用 C H : C 12
提取至无生物碱反应 。 沉淀 ( A )经溶媒法分 离 ,
柱层析及制备薄层层析等方法分获的晶` 1 , 晶
3 以及无色油状物 ( 5 ) 。 p H 7母辣的乙醚 提 取
物 , 经溶剂萃取 , 薄层层析分离获得晶 2 和晶
4
。 最后水毋液经雷氏钱盐沉淀法所获沉淀 ,
再经苦味酸盐用制备薄层层析法 , 再获得另外
两种结晶 。
二 、 鉴定
晶 l 为桔黄 色 针 晶 , m . p 。 25 4一 2异` , C
, 、
M e O H
、
_ 二
( M e 0 1` 一 n 一H o p t a : l e ) , u v (入带互夏“ ” m , , 3 , o ,
K B r
, 、 _ _ _几
2 6 8
,
2` 6 , 2 0 0 , I R ( ,石石“ , 一 ` ) 。 3“ “夕一 3`” ” ,
1 60 5
,
1 6 0 0
,
1 3 6 0
,
1加。 , i拓。 , 10 6氏i 。如, , ’琴, ,
9 2 6
, 8 4 0 , “ 2 ? , 7 6 0 0 HR M昌(贝 /气) :多币产, 0 5 8 1 4
M
+ , 2 0 0% )
,
2 4 7
.
0 6 33 0 ( 1 4 )
,
2 4 6
. 仑泌盼 ( 10 ) ,
2 19
. 肠 8 4 2 ( 9 ) , 2 1 7 . 0 16 4 0 ( 9 ) , 1 9 0 . 0 65 64 ( 6 ) ,
1 89
.
0 5 7 8 4 ( 9 )
, 1 8 8
.
0 5 6 0 3 ( 1 3 )
, 16 3
.
0 1 4 9 8 ( 9 )
,
1 6 2
.
0 4 7 2 6 ( 7 )
, 1 2 3 , 9 9 9 10 ( 7 )
, 滩之. 0 69 8 2 ( 24 ) ,
,
H 一 N M R ( 4 0 0 M H z , 己, C D 3 O D z , 8 . 6 3 ( I H , d ,
J = 4
.
4 H z ) 8
. 疾6 ( I H , dd , J : = 7 . 6 H z , J . = 1 . 5
H z )
, 5
.
3 3 ( I H
,
d d
,
J
; = 2工工: , J : 二 8 . 4 H z ) ,
7
.
8 3 ( I H
.
d
,
J = 4
.
4H z )
, 7
.
6 9 (一H , 瓜 ) , 7 . 5 4
(
:
H
, m )
, 7
.
1 8 ( I H
,
S )
,
6
.
3 7 ( ZH
,
S )
。
晶 2为桔红色针晶或粒状 晶。 。 . p . > 30 OC
,
M e
0
H
、 一 。 _ 。 。 。 。 二 _
( H e 0 O H )
,
u v ( , 布二妥’ ` , , m ) : 2 8 0 , 2 6 0 , 2 4 0
,
K Br _
: 、 _ _ _ ’ _ _ _ _
。 。 ` , 。 ( v竺兰 C m 一 ` ) : 3 4 0 0 , 3 3 3 0 , 25 1 0 ,一 2 0 0 , 工R 、 ’ m a x 勺 “ ` 产 ’ 。 性 v ” 争 。 口 J ” , 自 “ 一 v ,
1 6 5 0
,
16 2 0 , 15 9 0 , 1 5了n , 1 4 9氏 1 4 1 0 , 1 3 3 0 , 1 3 0 0 ,
1 2 6 0
,
1 2 1 0, 1 1 7 0
,
1 0 5 0
,
1 0 3 0
,
9 6 0
,
9 2 4 , H R M S
( m / e )
: 2 9 1
.
0 5 3 0 5 ( M
+ , 1 0 0 % )
。
29 0
.
0 4 5 2 4
( 9 )
, 牙7 5 . 几0 2 1仑8 ( 4 ) , 2 e 4 . 0理2 2 9 ( 6 ) , 2 6 3 , 0 5 8 1 5
( 2 5 )
, 2感乞; 0 3谷谷1 ( 10 ) , 2连, . 0 4 2 5 3 ( 6 ) , 2 3 5 .
0 6 3 2 2
、褚1 3 ) , 2葱4 . 0 5 5 4 3` Z x ) , 2 3 3 . 00 4 7 7 0 ( 3 6 ) ,
1 8 5
.
9 9 5 6 8 ( 1 0 )
, 1 7 8
.
0 5 4 0 2 ( 1 1 )
一
, 1 77
.
0 55 3 6
( 2 0 )
,
1 7 6
.
0 4 9 2 6 ( 1 1 )
, 1 5 0
.
0 1 5 6 1 ( 1 5 )
,
1 2 4
.
0 0
3 4 3 ( r o )
,
7 5
.
0 2 3 19 ( 20 )
, 4 3
.
9 8 9 8 2 ( 3 7 )
, 二壬I-
N M R (居o oM H z , ·各, DM 6 O ) : 5 . 5 1 ( IH , d , J =
5
.
6H z )
,
5
.
5 4 ( i H
,
d
,
J = 5
.
s H z )
, 8
.
1 6 ( I H
,
S )
, 8
.
0 5 ( I H
,
d
,
J = 5
. 右H z ) , 7 . 7 3 ( I H , d , J =
3
.
o H z )
, 7
.
5 2 ( IH
,
S )
, 7
.
3 2 ( I H
,
d d
,
J
, = 5
.
8
1 1 2
,
J
: = 3
.
OH z )
, 6
.
4 8 ( Z H
,
S )
。
` 晶 3 为白色针晶 , m . p . 21 于班酬 c 一 ( M e Z
C O )
,
U V (久M e O H稗 a 盆
n m )
:艺5 0 , 2 4 0 ( S h ) , 2 2 0一。 6 0
, 。 几K B r
’
, 、 _ _ . _
·
_ 浅 ` _ 。 . ` _ ` _ , 一 _ _ .
IR (
v石获“ m 一 ’ ) ’ “ 9 4 0 , “ 8 4” , `。3” , `“ ` “ ,焦5” “ ,
1 45 0
, 1 5 60
, 1 3 7 0
, 1么4 0 , 11多O, 1 0 70 , 1 02 0 , 8 40 。
M S ( m /的 : 6 2 2 (M 十 1 0 0% ) , 后2 1 ( 4 5 ) , 6 0 7 ( 1 0 ) ,
5 9工(孰) , 4 3 5 ( 5 )兮垂3 1 ( 2 0 ) ,久9分 ( 2 5 ) , 3 9 5 ( 8 0 ) ,
3 8工( ` 1乐) , ,录钾 ( 1 8 ) , 9 9 ( 6 ) , a s ( 1 1 ) , 7 1 ( 1 3 ) , 5 7 ’
( 1玖 一主H汗N怀砌峨QoM H z , 乙, 一 C D C玩) : 7 . 3 6
( I H
,
dd
,
J :
: : 卫H弃, J : ” 5 。 6H z ) , 7 . 1 5 ( I H , d ,
J = 5
.
6 H z )
, 6
.
8 7 ( I H
,
d
,
J = 8
。
4H z )
, 6
。
82 ( 2
11
,
d
,
J = 8
.
2 H
z
)
, 6
.
5 3 ( I H
,
S )
,
6
.
3 1 ( I H
,
S )
,
2 期 6 斗
二` 函` = ` = ` = ` 二二= = = `
6
.
2 9( I H
,
d
,
J二 2 . OH z ) , 6
.
0 0 ( IH
,
S )
,
3
.
9 3
( 3H
,
S )
, 3
.
7 6 ( 3 H
,
S )
, 3
.
3 9 ( 3 H
,
S ) 3
.
1 9 ( 3H
,
S )
,
2
.
6 7 ( 3H
,
S )
, 2
.
1 7 ( 3H
,
S )
, 3
.
5 5 ( ZH )
,
2
·
7 8万2 · 9 7 ( SH , m ) · 盆 韶 (少 ) ·
晶 4 为暗红色粒状 晶 , m . p . 2 5 o一2 6 5 口C ,
」 _ _ , , , 。 八八 二 , 、 二 , t 二、 、 卫 t OH 、 , _ _ 二_ _
d e c
,
( H C O O H ) U V丈入竺义二 J n 位 ) : 4 2 0一 4 0 0 ,r口 a X ` - 一 -
2 9 6
,
2 8 2
,
2 6 8
,
2 5 4
, 2 4 0
,
2 2 6
,
2 1 2
, 19 8
, 1 8 4 , 1 70
-
1 5 6
,
1 4 2
,
1 2 8
,
1 1 4
, 1 0 0
, 8 6 , 7 2 , 5 5 , 4 5 ( 1 0 0%)
。
致谢 紫外 、 红外光谱由华西医 大药学院代作 。 高分拚质
漪盛帕嶙落: , ’ H该滋洪振谱 , ZD核磁共振同核位移也租袭姆 ,
由中国医学科学院执研所 , 中国科学院生物物理所代作 。 元素
分折由堆都分院有娜所代作· 样最由妈 lIJ 中商学校书家林同弃
鉴定。
3 2 0 , 2 8 0 一 2 70 ( S h ) , 2 3 0。 IR ( v K B
r
份 a X
e m
一 1
)
: 今 、 考 文 做
1 7 2 0 , 2 6 3 0 , 1 6 0 0 , 15 5 0
, 1 4 5 0 , 1 4 7 0 , 1 4 4 0
, 1 4 2 0
,
1 3 8 0 , 13 5 0 , 1 3 1 0 , 1 2 2 0
, 12 0 0
, 10 4 0
, 1 0 2 0
,
9 6 0
-
: 7。 , : 5。, : 2。。 H R M污( 、垃局 : 2 7 0 . 0 5 8 1 8 ( M + ,
2 0 0% )
,
2 4了 . 0 6 3 3 1 ( 1 5 ) , 2理6 . 0 5 5 4 2 (川 , 2 19 .
9 9 4 8 5 ( 7 )
,
2 1 9
·
0 6 8 4 5 ( 8 ) : 2 17
·
0 5 7 3 3 ( ; 0 )
,
19 1
·
。 7 3连9 ( 7 ) 。 1 8 9、 , 0 5日4 4 ( 1 2 ) , 18 8 . 0 5 1 4 01一 (共丘) 、 ,
1 6 2
. 肠 1 3工( 8 ) , 9 5 , 0 1 5 ;场( 1 4 ) , 8 3 , 00名6 6 ( 6 ) ,
8 2
.
0 0了6 6 ( 9 ) 。 ’ H一 N M R ( 4 0 0 M H z , 各, C F ` .
C O O D )
: 9
.
1 1 ( IH )
, 9
.
0 1 ( IH )
, 吕;韶 (工H ) 场
8
.
7 4 ( I H )
, 8
.
3 3 ( I H )
, 合.心4 ( I H ) , 7 . 吕牙衬I H ) ,
6
.
9 2 ( ZH )
。
化合物 5 为无色油状物 , 微溶于甲醇 , 乙
, 、 。 ~ 一 ~ , , . , , 一 二 . 一 、 , 二 , 、 二 , E t , O队 易溶于低极性有机溶剂 。 U V (入盖盈丫 ” m ) ,
1
。 罗献瑞。 植物研究 19 8 2 , 1 4 ( 1 ) : 33。
2
. 王宪槽 、 赵同芳。 千金序属植物生物孩研究 , 待发表 ,
3 . K u 钾辘 n ` s ;城 脱 ￡ . J . O r g ` Ch e m . ” 物 , 35
( 5 ) : 1昭 2 一
魂 . C u i n q由鹅认 ` H , 时 a1 :J N at
.
p找吐 .1 盯 5 , 3B (2 ) 、 ,
动民 - ·
饥 C嚓明心汾让月, et .al
「
(幼尽 3 2 5。
J
. 加。 t 。 碑冈 。 1 9 7 , , 移
.
C u i n a d e a u H
,
et
( 6 ) : 7 6 1
-
.
Ph虎b己c . 兹` rJ,
al
.
.J N at
.
P r o d
.
1
_。 3 3 , 4压
以 al . H e t e r co y d cs , 19 8。 ,
2 1 0一 1 9 0。 IR ( v K B
r
卫刀 a X
e m
一 1 ) 3 4 2 0
, 2 9 4 0
,
2 8 6 0
1 6 4 0
, 1 4 6 0 , 1 3 8 0
, 7 2 0
。
M S ( m / e )
: 4 5 0 ( M
子
)
,
4 3 6
,
4 2 2
, 4 0 8
,
3 9 4
,
3 8 0
,
3 6 6
,
3 5 2
, 3 3 8 , 32 4
,
3 10
,
1 4 ( 12 ) : 1 9 7 7
-
8
.
hs
a mme M
, 云 `目 Ch e m . r e亏i e切 . 19 “ , 6’ :
5 9
。
。 .
aB ld
e s J
, e t al J
。
C
.
S
。
P e r址i n l . 19 7 2 ; 5 0 2 .
1 0
.
D W u m a
一
aB d
u D
, e t al
.
hP y t co h
e m i s tyr
.
1 9 75 ,
1 4 : 2 52 4
。
1 1
.
K u CP h a n S
.
M
,
et al
。
J J
。
P h a r m
. 歇 1。 i , 6 1 -
5 0 ( 10 )
: 8 19
-
7 。 华 西 药 学 杂 志 3 卷
扫鱼 , 一吧一一一一一一一一一一一 一
S T U D Y O N T H E
.
A L K A L O DI S O F S T E P H A N I A S U T C H U E N E N S I S
H
.
5
.
L O
.
S T E P H A N O N I N E
,
A
一
N EW O X O A P O R P H I N O ID A L K A L O ID
r 幻 e , C o n g Zh a o T o n f a n g W a n g X i a 力 k a i
( S c 7: 0 0 2可 p ]za: 阴夕c口, W es t C h i月a nU iv e朽乞匆 o f 盯 ed ic a l s 以。nc es hC e叩d 乞` )
A B S T R A C T F o u r a lka l io d
s a n d o n e no
n 一a l k a l of d a l e o m P o u耐 , h a v e b e n 15 0 1时 e d f r o仇
t il e r 0 0 t s o f tS
e P h a in
a s u t e加 e n e n , 5 . T h成 r st ur e t u r e e l u e i血 t i o n w e r e b a s e d o n t h e s P e e t -
Or CS o p i c m e ht
o d s ( U v
,
IR
,
H RM S
, 凌o oM ZH
’ H 一 N M R ) t o g e t h e r w i t h t h ` r c h e m i c a l a n d
P h y s ie a l p r o P e r t i e s
.
C r y st a l 1 w a 3 e h 助 a e t e ir z e d a s 11过 o d亡in n e ( l ) , C r y s t a l 2 w a 。 呈d e n 七i f ie d
w i t h o x a n o l o悦 n e ( 2 ) , t h e if r s七 a l k a fo l d i s o l a ted f r o m M e n i s P e r m a e ea e . 乙r y s t a l 3 w a g
l d e n t if i e d w i t h d
一 t et r a n d r ien (
3 )
.
C灯 st a l 4 55 a n ew o x o印 o rP 址n io d 毗 k a 10 1d , n a m e d s t eP -
h an o in n e
,
t h e s t -ur e加 er 一 o f w hi e h w as e s t a b il s h e d a g ( 4 ) o n t h e b a溢5 o f S P e e t r o s e o P至e
an
a l y幼5 i n e l u id n g ZD ’ H C O SY s p ec t ur m
.
A n o n 一 a l k a场 id e o m p ou n d 5 w as e h a r a e t e r i z ed
P r o b a b l y a s a h e n t ir e o n t a n ` en e a l e o h o l b y i t s IR a n d M S s P ec 七r o s e o iP o a n a l y溢 5 .
K e y W o r ds M e垃 s P er m ac ea e 以e P b a in a 甜 t e h a en e n 啦 5 U ir o d e in n e O X o a n o 10 b i n e
T et r a n d约n e S t P h a n o 垃 n e