全 文 ：人工栽培的南方红豆杉化学成分(Ⅰ)
陈雪英 ,梁敬钰＊
中国药科大学天然药化教研室 ,南京 210009
【摘　要】　目的:人工栽培红豆杉是解决红豆杉的资源问题的一个重要方法;为了探索人工栽培的红豆杉
的化学基础 ,对人工栽培三年的南方红豆杉进行化学研究 。方法 :人工栽培的南方红豆杉全株的乙醇提取物 ,
经用脱色素 、萃取 、硅胶柱层析 、凝胶柱层析等方法分离 , 从其氯仿萃取部位分离鉴定得 20 个化合物 ,采用波谱
解析(UV , IR , ESI-MS , 1HNMR, 13C NMR)等方法确定其结构。结果:这 20 个化合物分别为 2α-deacetoxytaxinine J
(Ⅰ), taxuyunnanine C(Ⅱ), yunnanxane(Ⅲ), taxinine J(Ⅳ), 1-dehydroxy-baccatin Ⅵ (Ⅴ), taxol(Ⅵ), 19-debenzoy l-19-
acety ltaxinine M(Ⅶ ), taxinine M(Ⅷ), taxicin(Ⅸ), taxa-4(20)-11-diene-2α, 5α, 10β-triacetoxy-14β , 2-methybutyrate(Ⅹ),
baccatin Ⅲ(Ⅺ), cephalomannine(≫), 7 , 13-dideacetyl-9 , 10-didebenzoyltaxchinin C (ⅩⅢ), taxamairin A(ⅩⅣ), taxamairin
B (ⅩⅤ),α-conidendrin(ⅩⅥ), secoisolariciresinol(ⅩⅦ), isotaxiresinol(ⅩⅧ), β-sitosterol(ⅪⅩ), daucosterol(ⅩⅩ);其中化合
物 Ⅶ , ⅩⅢ为首次从该种植物中分得。结论:人工栽培三年的南方红豆杉的化学成分同野生的南方红豆杉相近 。
【关键词】　人工栽培南方红豆杉;19-Debenzoyl-19-acetyltaxinine M;7 , 13-Dideacetyl-9 , 10-didebenzoyltaxchinin C
【中图分类号】　R284　　【文献标识码】　A　　【文章编号】　1672-3651(2006)01-0052-06
【收稿日期】　2004-11-22
【＊通讯作者】　梁敬钰:教授 ,博导 , Tel:025-85391289 , Fax:025-
83353855 , E-mail :jyliang@public1.ptt.js.cn
　　自美国化学家Wani等从短叶红豆杉 T .brev-
ifolia Nutt.分得紫杉醇以来 ,紫杉醇以其良好的抗
癌活性引发红豆杉属植物的研究热潮。红豆杉是
一种生长缓慢的植物 ,自身繁殖率低 ,而红豆杉中
紫杉醇含量很低 ,不能满足紫杉醇等活性成分的
临床需要量。同时 ,野生红豆杉是一级和二级保
护植物 ,严格禁止非法砍伐。因此紫杉醇的工业
化生产不能使用野生红豆杉资源 。为了解决紫杉
醇的工业化生产的原料来源问题 ,有关专家 、学者
进行了多方面的研究:合成 、半合成 、细胞培养 、人
工栽培等。迄今为止 ,人工栽培红豆杉是解决工
业化生产紫杉醇的资源缺乏问题的一种可行方
法[ 1] 。现在 ,国内人工栽培南方红豆杉(又名:美
丽红豆杉)在福建等地已经形成较大的规模 ,已经
开始用于生产紫杉醇 。人工栽培的南方红豆杉的
紫杉醇含量约为 0.01%,与野生的南方红豆杉中
紫杉醇的含量相当[ 2 ,3] ,但人工栽培的南方红豆杉
的深入化学研究少见报道。我们对其进行系统的
化学研究 ,分得包括紫杉醇在内的 20 个化合物 ,
并应用波谱解析和理化鉴定方法鉴定了它们的结
构。
1　仪器 、试剂及药材
双目镜显微熔点测定仪(温度未经校正);
Perkin-Elemer 983 型红外光谱仪(KBr 压片);PE-
241 MC 型旋光仪;Bucer ACF-300(1H NMR 300
MHz), Bucer ACF-500(13C NMR 125 MHz), TMS 为
内标;VG型质谱仪 。
所用薄层层析硅胶 、柱层析硅胶和高效 GF254
薄层板为青岛海洋化工厂生产;所有试剂均为分
析纯 。
实验药材为用红豆杉种子育苗栽培的 3年生
的人工栽培南方红豆杉 Taxus chinensis var.mairei
(Lemee et Levl)Cheng et L.K.Fu的全株 。原植物
由福建明溪红豆杉公司李文建工程师鉴定。
2　提取分离
南方红豆杉的全株 20 kg ,粉碎后用 75%乙醇
提取 ,浓缩所得浸膏用石油醚及氯仿依次萃取 ,其
氯仿部位再通过硅胶柱层析 、凝胶柱层析 、重结晶
等方法分离得到 20个化合物单体:化合物 Ⅰ(100
mg), Ⅱ(60 mg), Ⅲ(40 mg), Ⅳ(100 mg), Ⅴ(1g),
Ⅵ(100 mg), Ⅶ (80 mg), Ⅷ(100 mg), Ⅸ (40 mg),
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Ⅹ(30 mg), Ⅺ(10 mg), ≫(100 mg), ⅩⅢ(200 mg)ⅩⅣ
(300 mg), ⅩⅤ(20 mg), ⅩⅥ(500 mg), Ⅹ Ⅶ (3 g), ⅩⅧ
(500 mg),ⅪⅩ(2 g), ⅩⅩ(3 g)。
3　结构鉴定
化合物 Ⅰ 　无色结晶 ,mp 171 ～ 173 ℃;ESI-
MS m/z:673[M +Na] +;IRKBrmax :2983 , 2954 , 1738 ,
1714 ,1633 ,1238 ,1358 ,1021;1HNMR(500MHz ,CD-
Cl3)δ:1.78(1H ,m ,C1-H), 1.99-1.84(4H , m ,C2-
2H ,C6-2H), 3.03 (1H , d , J =4.9 Hz , C3-H), 5.58
(1H , t , J =3.0 Hz , C5-H), 5.69(1H , dd , J =11.5 ,
5.1 Hz , C7-H), 5.95 (1H , d , J =11.2 Hz , C9-H),
6.31(1H ,d , J =11.1 Hz , C10-H), 5.81(1H , t , J =
8.3 Hz ,C13-H), 0.99(1H , dd , J =14.7 , 7.0 Hz ,C14-
Ha), 2.73 (1H , dt , J =14.7 , 9.8 Hz , C14-Hb), 1.64
(3H , s ,C16-CH3),1.10(3H , s , C17-CH3),2.34(3H ,
d , J =1.2 Hz ,C18-CH3),0.88(3H , s ,C19-CH3),5.40
(1H , d , J =0.9 Hz , C20-Ha), 5.02 (1H , d , J =1.4
Hz ,C20-Hb), 7.77 (1H , d , J =16 Hz , C2′-H), 6.57
(1H , d , J =16 Hz , C3′-H), 7.50 (2H , m , C5′,9′-H),
7.41(3H ,m , C6′,7′8′-H), 2.07 , 2.04 , 1.99 , 1.72 (4
×3H ,S ,4×OAc-CH3)。以上数据与文献[ 4]对照一
致 ,故该化合物鉴定为 2α-deacetoxytaxinine J。
化合物 Ⅱ　无色柱晶 ,mp 173 ～ 174 ℃;ESI-
MS m/ z:527 [ M +Na] + , 522[M +NH4] +;IRKBrmax :
2928 , 1735 , 1444 , 1372 , 1236 , 1021 , 952;1H NMR
(500 MHz , CDCl3)δ:1.89(1H , d , J =2.0 Hz ,C1-
H), 5.35 (1H , dd , J =6.4 , 2.3 Hz , C2-H), 2.93
(1H ,d , J =6.4 Hz ,C3-H),5.29(1H , t , J =2.7 Hz ,
C5-H),1.81(2H ,m ,C6-2H),1.24 (1H ,m , C7-Ha),
1.96 (1H , m , C7-Hb), 2.38 (1H , overlap , C9-Ha),
1.64(1H , overlap , C9-Hb), 6.06 (1H , dd , J =12.1 ,
5.6 Hz , C10-H), 2.82 (1H , dd , J =19 , 9.2 Hz , C13-
Ha), 2.42 (1H , overlap , C13-Hb), 5.00 (1H , dd , J =
9.2 , 4.7 Hz , C14-H), 1.66 (3H , s , C16-CH3), 1.12
(3H , s , C17-CH3), 2.09 (3H , d , J =1.2 Hz , C18-
CH3),0.84(3H , s , C19-CH3), 5.27 (1H , s , C20-Ha),
4.86 (1H , s , C20-Hb), 2.01 (3H , s , C2-OAc-CH3),
2.17 (3H , s , C5-OAc-CH3), 2.05 (3H , s , C10-OAc-
CH3),2.06 (3H , s , C14-OAc-CH3)。以上数据与文
献[ 5]对照一致 ,故该化合物鉴定为 taxuyunnanine
C 。
化合物 Ⅲ　无色方晶 , mp 166 ～ 168 ℃;ESI-
MS m/z:585[M +Na] + , 580 [M +NH4] +;IRKBrmax :
3450 ,2979 ,2951 ,2924 , 1736 ,1452 ,1372 ,1239 ,1022 ,
958;1H NMR(500 MHz ,CDCl3δ:1.90(1H , d , J =
2.2 Hz , C1-H), 5.36 (1H , dd , J =6.6 , 2.4 Hz , C2-
H), 2.93 (1H , d , J =6.5 Hz , C3-H), 5.30 (1H , t , J
=2.8 Hz , C5-H), 1.82-1.80 (2H , m , C6-2H), 1.24
(1H , m , C7-Ha), 2.00 (1H , m , C7-Hb), 2.43-2.36
(3H , overlap , C9-Ha , C2′-H ,C13-Hb), 1.64 (1H , over-
lap ,C9-Hb),6.06(1H ,dd , J =12.1 ,5.6 Hz , C10-H),
2.85(1H ,dd , J =19.0 , 9.2 Hz ,C13-Ha), 5.03 (1H ,
dd , J =9.2 , 4.8 Hz , C14-H), 1.67 (3H , s ,C16-CH3),
1.13(3H , s , C17-CH3), 2.10 (3H , d , J =0.65 Hz ,
C18-CH3), 0.85 (3H , s , C19-CH3), 5.27 (1H , s , C20-
Ha), 4.83 (1H , s , C20-Hb), 3.86 (1H , h , J =13.3 ,
6.5 Hz , C3′-H), 1.16 (1H , d , J =7.2 Hz , C4′-H),
1.21(1H ,d , J =6.3 Hz ,C5′-H),2.18 , 2.05 , 2.26(3
×3H ,S ,3×OAc-CH3)。以上数据与文献[ 6 ,7] 对照
一致 ,故该化合物鉴定为 yunnanxane。
化合物Ⅳ　无色方晶 , mp 258 ～ 260 ℃;ESI-
MS m/z:731[ M +Na] + , 747 [ M +K] +;IRKBrmax :
2987 ,1733 ,1713 ,1632 , 1433 ,1373 ,1308 ,1242 ,1161 ,
1022 ,999 , 769;1H NMR(300 MHz ,CDCl3)δ:1.98-
1.84(3H , overlap , C1-H ,C6-2H), 5.54 (1H , d , over-
lap ,C2-H), 3.35 (1H , d , J =6.3 Hz , C3-H), 5.48
(1H , overlap , C5-H), 5.57 (1H , dd , overlap , C7-H),
5.90(1H ,d , J =10.3 Hz , C9-H), 6.23 (1H , d , J =
10.2 Hz , C10-H), 5.86 (1H , t , J =8.4 Hz , C13-H),
1.46(1H ,dd , J =15.4 , 7.0 Hz ,C14-Ha), 2.65 (1H ,
dt , J =15.3 ,9.6Hz ,C14-Hb),1.76(3H , s ,C16-CH3),
1.13(3H , s ,C17-CH3),2.35(3H ,brs ,C18-CH3),1.09
(3H , s ,C19-CH3),5.47(1H , s ,C20-Ha), 5.01(1H , s ,
C20-Hb), 7.80 (1H , d , J =16.0 Hz , C2′-H), 6.67
(1H ,d , J =16.0 Hz , C3′-H),7.51(2H ,m , C5′, 9′-H),
7.36 (3H , m , C6′,7′,8′-H), 2.06 , 2.05 , 2.04 , 2.00 ,
1.81(5 ×3H , S , 5 ×OAc-CH3).以上数据与文
献[ 8 ,9]对照一致 ,故该化合物鉴定为 taxinine J。
化合物Ⅴ　无色方晶 ,mp 145 ～ 147 ℃;[M +
Na] +;ESI-MS m/z:721[ M +Na] +;IRKBrmax :2983 ,
2947 ,1744 ,1713 ,1452 , 1437 ,1371 ,1315 ,1247 ,1232 ,
1107 ,1026 ,1070 ,716;1HNMR(300 MHz ,CDCl3)δ:
1.99(1H , overlap ,C1-H),5.86(1H ,dd , J =6.0 ,2.0
中国天然药物　2006年 1月　第 4卷　第 1期 Chin J Nat Med　Jan.2006　Vol.4　No.1　53　
Hz , C2-H), 3.01 (1H , d , J =5.9 Hz , C3-H), 5.01
(1H , J =8.6 Hz ,C5-H),1.88 (1H ,m , C6-Ha), 2.49
(1H ,m , overlap , C6-Hb), 5.57(1H , dd , J =9.6 , 7.9
Hz , C7-H), 6.01 (1H , d , J =11.3 Hz , C9-H), 6.19
(1H , d , J =11.2 Hz , C10-H), 5.86 (1H , t , J =8.9
Hz ,C13-H),1.64(1H ,dd , J =15.3 ,7.1 Hz ,C14-Ha),
2.49 (1H , m , overlap , C14-Hb), 1.87 (3H , s , C16-
CH3), 1.14 (3H , s ,C17-CH3),2.05(3H , d , J =0.9 ,
C18-CH3), 1.60 (3H , s , C19-CH3), 4.13 (1H , d , J =
8.6 , C20-Ha), 4.39 (1H , d , J =8.3 , C20-Hb), 8.07
(2H ,m , o-H , C2-OBz), 7.61 (1H , m , p-H , C2-OBz),
7.48(2H ,m ,m-H ,C2-OBz),2.29 , 2.19 , 2.11 , 2.09 ,
1.99(5 ×3H , S , 5 ×OAc-CH3)。以上数据与文
献[ 10]对照一致 , 故该化合物鉴定为 1-dehydroxy-
baccatin Ⅵ 。
化合物 Ⅵ 　白色粉末 , mp 212 ～ 214 ℃;通过
文献对照 ,其1H NMR数据和 taxol基本一致 ,与紫
杉醇标准品对照 ,化合物 Ⅵ 的红外光谱 ,TLC 斑点
R f值及显色行为 ,与 taxol完全一致 ,与标准品混
合熔点不下降 ,故鉴定为 taxol[ 11] 。
化合物 Ⅶ 　无色结晶 ,mp 212 ～ 214 ℃(石油
醚/乙酸乙酯);ESI-MS m/z:647 [ M +Na] +;
IR
KBr
max :3448 ,2941 ,1744 , 1732 ,1375 ,1236 ,1056 ,1039;
1
HNMR(500 MHz , CDCl3)δ:2.45 (1H , brd , J =
12.7 ,C1-H), 6.19 (1H , dd , J =2.3 , 10.1 , C2-H),
3.66(1H ,d , J =10.2 Hz , C3-H), 4.41 (1H , brs ,C5-
H),2.18(1H ,m ,C6-Ha), 1.66(1H ,m ,C6-Hb),5.47
(1H ,dd , J =6.2 ,10.5 Hz ,C7-Ha), 5.51(1H , d , J =
3.0 Hz , C9-H), 5.31 (1H , d , J =2.9 Hz , C10-H),
3.02(1H ,dd , J =12.0 ,19.1 Hz ,C14-Hb),2.73(1H ,
d , J =19.1 Hz ,C14-Ha),1.62(3H , s ,C16-CH3),4.21
(1H ,d , J =8.0Hz ,C17-H),3.72(1H ,d , J =8.0Hz ,
C17-H),1.20(3H , s ,C18-CH3),4.43(1H ,d , J =12.0
Hz ,C19-H), 4.31(1H , d , J =12.0 Hz , C19-H), 5.34
(1H , s ,C20-Ha),4.48(1H , s ,C20-Hb),4.02(1H ,brs ,
C11-OH), 2.20 , 2.13 , 2.06 , 2.02 , 1.98 (5 ×3H , s ,
4×OAc-CH3).13CNMR(125 MHz ,CDCl3)δ:48.71
(C1), 70.40 (C2), 38.42(C3), 144.66(C4), 72.72
(C5), 39.25 (C6), 68.67 (C7), 49.69 (C8), 69.60
(C9),64.15(C10),80.36(C11),91.42(C12),204.43
(C13),33.89(C14),49.15(C15),15.16(C16),82.25
(C17), 12.12 (C18), 61.59 (C19), 112.95 (C20),
21.32 , 21.25 , 20.81 , 20.69 , 20.69 (5 ＊OAc-CH3),
172.09 ,170.48 , 169.85 , 168.49 , 168.14 (5＊OAc-C
=O)。以上数据与文献[ 12]对照一致 ,故该化合物
鉴定为 19-debenzoyl-19-acetyltaxinine M (Ⅰ)。
化合物Ⅷ 　无色结晶 ,mp 248 ～ 250 ℃(石油
醚/乙酸乙酯);ESI-MS m/z:685[ M-H] +;IRKBrmax :
3443 ,1724 ,1645 ,1515 , 1454 ,1427 ,1375 ,1244 ,1062;
1
HNMR(500 MHz , CDCl3)δ:2.48 (1H , brd , J =
13.2 ,C1-H), 6.14 (1H , dd , J =2.7 , 10.4 , C2-H),
3.71 (1H , d , J =10.3 Hz , C3-H), 4.45 (1H , t , J =
3.0 Hz , C5-H), 2.24 (1H , ddd , J =2.4 , 6.1 , 14.3
Hz ,C6-H), 1.70 (1H , ddd , J =3.7 , 10.6 , 14.3 Hz ,
C6-H),5.51(1H , dd , J =6.2 , 10.6 Hz ,C7-H), 5.37
(1H ,d , J =3.0 Hz ,C9-H), 5.31(1H , d , J =3.0 Hz ,
C10-H), 2.99 (1H , dd , J =11.9 , 19.2 Hz , C14-Ha),
2.74(1H ,d , J =19.1.1 Hz ,C14-Hb), 4.08(1H , d , J
=8.1 Hz ,C16-H),3.63(1H , d , J =8.1 Hz ,C16-H),
1.29(3H , s , C17-CH3), 1.16 (3H , s ,C18-CH3), 5.13
(1H ,d , J =12.1 Hz ,C19-H), 4.42 (1H , d , J =12.2
Hz ,C19-H), 5.40 (1H , s ,C20-Ha), 4.68 (1H , s , C20-
Hb),8.16(2H ,d , J =8.0 Hz , o-Ph),7.59(1H ,m ,p-
Ph),7.51(2H , m , m-Ph), 2.14 , 2.10 , 2.02 , 2.02 (4
×3H ,S ,4×OAc-CH3)。以上数据与文献[ 13]对照一
致 ,故该化合物鉴定为 taxinine M。
化合物Ⅸ 　无色结晶 ,mp 285 ～ 287 ℃(石油
醚/乙酸乙酯);ESI-MS m/z:839 [ M +Na ] +;
IRKBrmax :3429 ,1759 ,1726 ,1707 ,1637 ,1450 ,1427 ,1373 ,
1250 ,1230 , 1178 , 1065;1HNMR(500 MHz , CDCl3)
δ:2.45 (1H , dd , J =2.2 , 11.6 , C1-H), 6.13 (1H ,
dd , J =2.6 ,10.2 ,C2-H), 3.53(1H ,d , J =10.2 Hz ,
C3-H), 5.56 (1H , t , J =4.2 Hz , C5-H), 2.34 (1H ,
ddd , J =2.3 , 6.3 , 14.5 Hz ,C6-H), 1.79(1H , ddd , J
=4.0 ,10.6 ,14.6 Hz ,C6-H),5.56(1H ,dd , J =6.3 ,
10.8 Hz , C7-H), 5.37 (1H , s , C9-H), 5.37 (1H , s ,
C10-H), 2.95 (1H , dd , J =12.0 , 19.0 Hz , C14-Ha),
2.58(1H ,d , J =19.0 Hz ,C14-Hb),4.08(1H ,d , J =
9.1 Hz , C16-H), 3.61 (1H , d , J =8.1 Hz , C16-H),
1.28(3H , s , C17-CH3), 1.21 (3H , s ,C18-CH3), 5.19
(1H ,d , J =12.3 Hz ,C19-H), 4.46 (1H , d , J =12.3
Hz ,C19-H), 5.60 (1H , s ,C20-Ha), 4.82 (1H , s , C20-
Hb), 2.15 , 2.14 , 2.03 , 1.99 (4 ×3H , S , 4 ×OAc-
CH3), 1.56 (1H , br s , C11-OH)。以上数据与文
54　　Chin J Nat Med　Jan.2006　Vol.4　No.1 中国天然药物　2006年 1月　第 4卷　第 1期
献[ 14]对照一致 ,故该化合物鉴定为 taxicin。
化合物Ⅹ 　无色结晶 ,mp 105 ～ 107 ℃(石油
醚/乙酸乙酯);ESI-MS m/z:564 [M +NH4] +;
IR
KBr
max :2964 ,2934 ,1736 , 1645 ,1456 ,1373 ,1236 ,1014;
1
HNMR(300 MHz ,DMSO)δ:1.75(1H ,brs ,C1-H),
5.25(1H , dd , J =2.1 ,7.4 Hz ,C2-H),2.85(1H ,d , J
=6.4 Hz , C3-H), 5.20 (1H , brs , C5-H), 1.75(2H ,
m.overlap ,C6-2H),1.22(1H , brd.J =12.7 ,C7-Ha),
1.85(1H ,m ,C7-Hb),2.42-2.23(3H , overlap ,C9-Ha ,
C2′-H ,C13-Hb),1.64(1H , overlap ,C9-Hb),5.96(1H ,
dd , J =5.5 ,12.0 Hz ,C10-H),2.75(1H ,dd , J =9.2 ,
19.1 Hz ,C13-Ha),4.84(1H ,dd , J =4.8 , 9.1 Hz ,C14-
H), 1.59 (3H , s , C16-CH3), 1.20 (3H , s , C17-CH3),
2.04(3H , s ,C18-CH3), 0.78 (3H , s , C19-CH3), 5.26
(1H , s , C20-Ha), 4.80 (1H , s , C20-Hb), 1.51 , 1.40
(2H , m , C3′-H), 0.82 (3H , t , J =7.4 Hz , C4′-H),
1.05(3H ,d , J =6.9 Hz ,C5′-H), 2.12 ,2.01 ,1.95(3
×3H ,S , 3×OAc-CH3)。以上数据与文献[ 15]对照一
致 ,故该化合物鉴定为 taxa-4(20)-11-diene-2α, 5α,
10β-triacetoxy-14β ,2-methybutyrate。
化合物 Ⅺ　无色结晶 ,mp 196 ～ 198 ℃;ESI-
MS m/z:609[M +Na] +;IRKBrmax :3464 , 2941 , 1717 ,
1373 ,1072 , 1020 , 978 ,713;1H NMR(300 MHz , CD-
Cl3)δ:5.63(1H , d , J =7.1 Hz ,C2-H),3.89(1H ,
d , J =7.1 Hz ,C3-H),4.99(1H ,dd , J =1.9 ,8.6 Hz ,
C5-H), 2.56 (1H , ddd , J =6.6 , 9.6 , 14.7 Hz , C6-
Ha),1.87(1H ,ddd , J =2.3 ,10.9 ,14.6 Hz ,C6-Hb),
4.47(1H ,dd , J =6.7 ,10.8 Hz ,C7-H),6.33(1H , s ,
C10-H),4.89(1H , t , J =8.1 Hz ,C13-H),1.11(3H ,
s ,C16-CH3),1.11(3H , s ,C17-CH3),2.06(3H , d , J =
1.3 ,C18-CH3),1.67(3H , s ,C19-CH3),4.31(1H ,d , J
=8.3 Hz , C20-Ha), 4.16 (1H , d , J =8.3 Hz , C20-
Hb), 8.10 (2H , dd , J =1.3 , 8.4 Hz , o-C2-OBz-H),
7.61(1H , tt , J =1.6 , 7.4 Hz , p-C2-OBz-H), 7.48
(2H , t , J =7.8 Hz , m-C2-OBz-H), 2.27 , 2.18 (2×
3H ,S , 2×OAc-CH3)。以上数据与文献[ 16]对照一
致 ,故该化合物鉴定为 baccatin Ⅲ。
化合物 ≫　白色粉末 ,mp 174 ～ 177 ℃;ESI-
MS m/z:854[M +Na] +;IRKBrmax :3441 , 2964 , 1724 ,
1643 ,1454 ,1371 ,1244 ,1070 ,978 ,712;1H NMR(300
MHz ,CDCl3)δ:5.67 (1H , d , J =7.0 Hz , C2-H),
3.79(1H ,d , J =7.0 Hz ,C3-H), 4.93 (1H , dd , J =
1.9 , 8.6 Hz , C5-H), 2.54 (1H , ddd , J =6.5 , 9.5 ,
14.7 ,C6-Ha),1.86(1H ,m ,C6-Hb), 4.39 (1H , dd , J
=6.7 , 10.8 Hz , C7-H), 6.28 (1H , s , C10-H), 6.21
(1H , t , J =8.6 Hz , C13-H), 2.30 (2H , m , C14-H),
1.26(3H , s , C16-CH3), 1.15 (3H , s ,C17-CH3), 1.80
(3H , brs , C18-CH3), 1.68 (3H , s , C19-CH3), 4.29
(1H , d , J =8.3 Hz , C20-Ha), 4.19 (1H , d , J =8.3
Hz ,C20-Hb), 4.71 (1H , d , J =2.7 Hz , C2′-H), 5.61
(1H , dd , J =2.5 ,8.8 Hz , C3′-H), 6.51(1H , d , J =
8.8 Hz , C3′-NH), 6.42 (1H , ddd , J =1.3 , 6.3 Hz ,
C3″-H), 1.80 (3H , s , C2″-CH3), 1.72 (3H , dd , J =
1.0 ,6.9 Hz , C4″-CH3), 8.11 (2H , dd , J =1.4 , 7.8
Hz , o-C2-OBz-H),7.61(1H , tt , J =1.8 , 7.3Hz ,p-C2-
OBz-H), 7.50 (2H , t , J =7.5 Hz , m-C2-OBz-H),
7.40 ,7.41 (5H , Ph-H),2.35(3H ,S ,C4-OAc-CH3),
2.24(3H ,S ,C10-OAc-CH3)。以上数据与文献[ 17]对
照一致 ,故该化合物鉴定为 cephalomannine。
化合物ⅩⅢ　无色结晶 ,mp 165 ～ 167 ℃(氯仿/
甲醇)。ESI-MS m/ z:585.2[M+K] + ,569.31[M+
Na] +.IRKBrmax:3421 , 2979 , 1713 , 1663 , 1475 , 1439 ,
1369 , 1273 , 1256 , 1072 , 716.1H NMR (300 MHz ,
CDCl3)δ:6.07(1H , d , J =7.5 ,C2-H), 3.02(1H , d ,
J =7.4Hz ,C3-H),4.89 (IH , d , J =8.4 , C5-H), 1.85
(1H , m , overlap , C6α-H), 2.57 (1H , ddd , J =15.2 ,
8.5 ,8.5 , C6β-H), 4.22 (IH , t , J =8.4 , C7-H), 4.33
(1H ,d , J =9.9 , C9-H), 4.56 (1H , d , J =10.3 ,C10-
H),4.58(1H , t , overlap ,C13-H),2.25(1H ,m , over-
lap ,C14α-H), 1.78 (1H , dd , J =14.7 , 6.9 , C14β-H),
1.10(3H , s ,C16-CH3), 1.06(1H , s ,C17-CH3), 1.94
(3H , s ,C18-CH3)1.39(1H , s ,C19-CH3), 4.45 (1H ,
d , J =7.7 ,C20a-H), 4.10 (1H , d , J =7.6 , C20b-H),
2.21(3H , s , 4-OAc-CH3), 8.00 (2H , d , J =7.2 , o-
Bz-H),7.60(1H , t , J =7.4 , p-Bz-H), 7.46 (2H , t , J
=7.4 , m-Bz-H).13C NMR (75 MHz , CDCl3)δ:
67.75.0(C1), 68.78 (C2), 44.56 (C3)80.47(C4),
85.10(C5), 37.31 (C6), 72.47 (C7), 42.67 (C8),
80.78 (C9), 68.90 (C10), 137.31 (C11), 146.87
(C12),77.68(C13), 39.64(C14), 76.46(C15), 27.75
(C16),24.84(C17), 11.33(C18), 12.26(C19), 74.79
(C20), 22.43 (OAc-CH3), 171.08 (OAc-C =O),
166.23 (Bz-CO), 129.92 (i-Bz), 129.67 (o-Bz),
128.63 (m-Bz), 133.58 (p-Bz)。以上数据与文
中国天然药物　2006年 1月　第 4卷　第 1期 Chin J Nat Med　Jan.2006　Vol.4　No.1　55　
献[ 18] 对照一致 , 故该化 合物鉴 定为 7 , 13-
dideacetyl-9 ,10-didebenzoyltaxchinin C 。
化合物ⅩⅣ　黄色针晶 ,mp 228 ～ 230 ℃;ESI-
MS m/z:361[M+Na] + ,339[M+H] +;IRKBrmax :3441 ,
2962 ,1680 ,1624 ,1599 ,1547 ,1481 ,1326 ,1247 ,1209 ,
1107 ,1061 ,976 ,918;1H NMR(500 MHz ,C5D5N)δ:
8.06(1H , s ,C4-H),7.34(1H ,d , J =9.9 Hz ,C6-H),
6.10(1H , d , J =9.8 Hz , C7-H), 7.11 (1H , s , C11-
H),1.36(6H , s ,C12 ,13-CH3), 8.43(1H , S , C17-H),
3.42(1H , h , J =6.9 ,C18-H),1.26(6H , d , J =6.9 ,
C19 ,20-CH3),12.80(1H , s ,C14-OH),3.76(3H , s ,C21-
CH3)。以上数据与文献[ 19]对照一致 ,故该化合物
鉴定为 taxamairin A。
化合物ⅩⅤ　黄色结晶 ,mp 150 ～ 152 ℃;ESI-
MS m/z:375[M+Na] + ,353[M+H] +;IRKBrmax :2959 ,
2931 ,1674 , 1623 , 1609 , 1576 , 1348 , 1317 , 1024 , 931;
1
HNMR(300 MHz , CDCl3)δ:7.85 (1H , s ,C4-H),
7.29(1H ,d , J =9.9 Hz ,C6-H),6.11(1H ,d , J =9.9
Hz ,C7-H), 6.94 (1H , s , C11-H), 1.45(6H , s ,C12 ,13-
CH3), 7.92 (1H , S , C17-H), 3.40 (1H , h , J =6.9 ,
C18-H), 1.29 (6H , d , J =6.9 , C19 ,20-CH3), 3.96
(6H , s , C21 , 22-CH3)。以上数据与文献[ 19] 对照一
致 ,故该化合物鉴定为 taxamairin B。
化合物ⅩⅥ　无色结晶 ,mp 229 ～ 231 ℃;ESI-
MS m/z:379[ M+Na] + , 355[ M-H] +;IRKBrmax:3402 ,
2957 ,2930 ,2910 ,2839 ,1759 ,1614 ,1603 ,1583 ,1510 ,
1468 ,1435 ,1366 ,1352 ,1271 ,1217 ,1157 ,1109 ,1028 ,
995;1HNMR(300MHz ,DMSO)δ:6.69(1H , d , J =
1.7Hz , C2-H), 6.74 (1H , d , J =7.9 , C5-H), 6.59
(1H ,dd , J =7.9 , 1.8Hz , C6-H), 3.86 (1H , d , J =
10.5 , C7-H), 2.75-2.56 (2H , m , overlap , C8-H , C8′-
H), 4.06 (2H , m ,C9-H), 6.18 (1H , s ,C2′-H), 6.74
(1H , s , C5′-H), 3.00 (1H , dd , J =13.6 , 4.5Hz , C7′-
H), 2.83 (1H , m , C7′-H), 3.73 , 3.71 (6H , S , 2×
OCH3),8.68 , 8.51(2H , s , 2×ArOH)。以上数据与
文献[ 20] 对照一致 ,故该化合物鉴定为 α-coniden-
drin。
化合物ⅩⅦ 　无色方晶 ,mp 105 ～ 107 ℃;ESI-
MS m/z:385[M +Na] +;IRKBrmax :3429 , 3146 , 2929 ,
1605 , 1516 , 1433 , 1269 , 1238 , 1153 , 1033 , 843 , 801 ,
621;1H NMR (300 MHz , DMSO)δ:6.62 (2H , S ,
C2 ,2′-H), 6.64 (2H , d , J =8.0 Hz , C5 , 5′-H), 6.50
(2H , dd , J =8.0 , 2.0 Hz , C6 ,6′-H), 2.51 (4H , m ,
C7 ,7′-H), 1.83 (2H ,m , C8 ,8′-H), 3.38 (4H ,m , C9 , 9′-
H),3.68(6H , s ,OCH3), 4.53 (2H , t , J =5.0 , C9 , 9′-
H),8.61(2H , s ,ArOH)。以上数据与文献[ 20]对照
一致 ,故该化合物鉴定为 secoisolariciresinol。
化合物ⅩⅧ　无色结晶 , mp 171 ～ 173 ℃;ESI-
MS m/z:364[M +NH4] +;IRKBrmax :3510 , 3407 , 3303 ,
2967 ,2931 ,2907 ,2893 , 1610 ,1522 ,1441 ,1366 ,1267 ,
1243 ,1210 , 1111 , 1064 , 886 ,763 , 596;1HNMR(300
MHz ,DMSO)δ:6.10 (1H , S , C2-H), 6.59 (1H , S ,
C5-H), 2.65 (2H , m , C7-H), 1.56 (1H , m , C8-Ha),
3.56 (1H , m , C9-Ha), 3.43 (1H , m , C9-Hb), 6.42
(1H ,d , J =1.8 , C2′-H), 6.63 (1H , d , J =7.8 , C5′-
H), 6.40 (1H , dd , J =8.0 , 1.9 , C6′-H), 3.18(1H ,
dd , J =13 ,4Hz , C7′-H), 1.81 (1H , m , C8′-Hb), 3.64
(1H , m , overlap , C9′-Ha), 3.43 (1H , m , overlap , C9′-
Hb),8.65 ,8.55 ,8.37(3×1H , s ,3×ArOH。以上数
据与文献[ 20] 对照一致 ,故该化合物鉴定为 iso-
taxiresinol。
化合物ⅩⅨ　无色针晶 ,mp 140 ～ 142 ℃,与 β-
谷甾醇标准品TLC对照 , R f 值及显色行为一致 ,且
混合熔点不下降 , IR图谱与 β-谷甾醇对照图谱一
致 ,因此该化合物确定为 β-sitosterol。
化合物ⅩⅩ　无色粉末 , mp 255 ～ 257 ℃, TLC
的结果显示与 β-胡萝卜甙对照品的 R f 值及显色
行为一致 ,混合熔点不下降 , IR图谱与 β-胡萝卜甙
对照图谱一致 ,因此该化合物确定为 daucosterol。
参 考 文 献
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Chemical Constituents of Cultured Taxus mairei (Ⅰ)
CHEN Xue-Ying , LIANG Jing-Yu＊
Department of Phytochemistry , China Pharmaceutical University , Nanjing 210009 , China
【ABSTRACT】　AIM:To intensively investigate the chemical constituents of cultured (3y)Taxus chinensis var.mairei (Lemee et
Levl).METHODS:The whole plant was extracted with ethanol , the ethanol extract was subjected to extraction with methylene trichloride ,
which was submitted to chromatography on silica gel and Sephadex column to isolate some compounds.And their structures were elucidated
on the basis of spectral analysis(UV , IR, ESI-MS , 1H NMR , 13C NMR).RESULTS:The compounds were identified as 2α-deacetoxy-
taxinine J(Ⅰ), taxuyunnanine C (Ⅱ), yunnanxane(Ⅲ), taxinine J(Ⅳ), 1-dehydroxy-baccatin Ⅵ (Ⅴ), taxol(Ⅵ), 19-debenzoyl-
19-acetyltaxinine M(Ⅶ ), taxinine M(Ⅷ), taxicin(Ⅸ), taxa-4(20)-11-diene-2α, 5α, 10β-triacetoxy-14β , 2-methybutyrate (Ⅹ), bac-
catin Ⅲ(Ⅺ), cephalomannine(≫), 7 , 13-dideacetyl-9 , 10-didebenzoyltaxchinin C(ⅩⅢ), taxamairin A(ⅩⅣ), taxamairin B (ⅩⅤ), α-
conidendrin(ⅩⅥ), secoisolariciresinol(ⅩⅦ ), isotaxiresinol(ⅩⅧ), β-sitosterol(ⅪⅩ)and daucosterol(ⅩⅩ);Ⅶ , ⅩⅢwere isolated from
this source for the first time.CONCLUSION:The chemical constituents of planted Taxus mairei are nearly the same as that of the wild.
【KEY WORDS】　Cultivated Taxus chinensis var mairei;19-Debenzoyl-19-acetyltaxinine M;7 , 13-Dideacetyl- 9 , 10-didebenzoyl-
taxchinin C
中国天然药物　2006年 1月　第 4卷　第 1期 Chin J Nat Med　Jan.2006　Vol.4　No.1　57