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贡山八角化学成分研究



全 文 :基金项目 云南省教育厅科学研究基金项目(06Y081A)。
作者简介 闵勇(1974-),男,云南蒙自人,硕士,副教授,从事天然产物
分离与合成研究。
收稿日期 2007!03!12
贡山八角(IliciumwardiA.C.Smith)是八角科八角属
(Iliciaceae)植物,主要分布在我国的云南省怒江地区,其相
关化学成分未见文献报道。为进一步开发该省的野生植物
资源,寻找更多具有生物活性的化学成分,笔者对贡山八角
果实进行化学成分研究。
1 材料与方法
1.1 植物材料 贡山八角果实采自于云南怒江高黎贡山,
植物标本由中国科学院昆明植物研究所张文锦教授鉴定为
贡山八角,标本存放于红河学院化学系。
1.2 提取和分离 贡山八角干果2kg粉碎,用甲醇在室温
冷浸提取,提取液减压浓缩得浸膏 427g,将浸膏进行硅胶
柱层析,用氯仿∶甲醇(100∶0~0∶100)梯度洗脱,得到 5个极
性段 Fr1、Fr2、Fr3、Fr4、Fr5。Fr2用氯仿洗脱得 2个部分
Fr1.1、Fr1.2,Fr1.2部分用氯仿∶甲醇(40∶1)反复洗脱得到 40
mg化合物1。Fr2用氯仿∶甲醇60∶1洗脱得3个部分Fr2.1、
Fr2.2、Fr2.3。在Fr2.3部分用氯仿∶甲醇(30∶1)反复洗脱得到
104mg化合物2。Fr2.3部分用氯仿∶甲醇(25∶1)反复洗脱得到
30mg化合物3。Fr4部分用氯仿∶甲醇(50∶1)反复洗脱得到2
个部分Fr4.1、Fr4.2。Fr4.1部分用氯仿∶甲醇(20∶1)反复洗脱得
到100mg化合物7。Fr4.2部分用氯仿∶甲醇(20∶1)反复洗脱
得到25mg化合物4和15mg化合物5。Fr5部分用氯仿∶甲
醇(20∶1)反复洗脱,得到15mg化合物6和40g化合物7。
2 结果与分析
7种化合物结构(图1)鉴定结果如下:
化合物1,白色针状结晶(氯仿)。mp及Rf值与β-谷甾
醇标准样品对照一致,推断为β-谷甾醇。
化合物2,白色块状结晶(甲醇)。mp及Rf值与胡萝卜
甙标准样品对照一致,推断为胡萝卜甙。
化合物 3,白色粉末(甲醇),易溶于吡啶。EI!MSm/z
(%):456[M]+,碳谱显示有 30个碳,其中 7个 C,7个 CH,9
个 CH2,7个 CH3,可推出分子式为:C30H48O3.不饱和度为 7。
氢谱显示大部分峰值介于 δ2.26~0.68,碳谱峰值主要集中
于δ55.8~14.3,所以推测该化合物可能为三萜类化合物。碳
谱 δ:179.9、139.3、125.7三个吸收峰,以及氢谱 δ5.48的吸
收说明化合物含有1个羰基和1个双键,该化合物可能为
五环三萜。δ78.1表明分子含1个羟基,通过已知物光谱对
照,谱图数据与文献[1]基本一致,确定为乌索酸。
化合物4,白色粉末,易溶于甲醇。EI-MSm/z(%):280[M]+,
碳谱显示有 15个碳,其中 5个 C,3个 CH,5个 CH2,2个
CH3,可推出分子式为:C15H20O5,不饱和度为6。碳谱δ194.3表
明分子中含有 1个羰基,δ138.5、138.1、134.2、117.6结合氢
谱 δ:6.50(s)、5.76(m)、5.11(dd,J=17.2Hz)、5.08(dd,J=10.2
Hz)有4个氢表明分子中含有2个双键,δ:4.98(s)、5.21(s)2
个氢结合碳谱数据 δ94.1,表明分子中含有半缩醛结构 O!
CH2!O,碳谱δ85.7以及氢谱δ:4.26(dd,J=10.7Hz)说明分子
含有 O!CH!结构片段,碳谱 δ27.3、24.6表明分子含有 2个
甲基。综合以上推测化合物应为11!Epi!ilicinoneE,波谱数
据与文献[2]报道基本一致。
化合物5,无定型粉末,易溶于甲醇。EI!MSm/z(%):280
[M]+,碳谱显示有16个碳,其中5个C,3个CH,5个CH2,2个
CH3,可推出分子式为:C16H24O4,不饱和度为5。碳谱δ200.1表
明分子中含有 1个羰基,δ178.4、137.3、117.5、102.3结合氢
谱 δ:5.68(m)、5.44(s)、5.10(dd,J=10.2Hz)、5.05(dd,J=17.2
Hz)有4个氢表明分子中含有2个双键,并且包含1个烯醚
双键,δ:3.38(s)、3.36(s)2个氢结合碳谱数据 δ50.8、50.4,表
明分子中含有2个甲氧基,碳谱 δ21.9、21.6表明分子含有2
个 甲 基 。 综 合 以 上 推 测 化 合 物 应 为 4,12!Di!O!
methylilicinoneC,波谱数据与文献[2]报道基本一致。
化合物6,黄色针状结晶,mp308~310℃。UVλmaxMeOHnm:
(下转第6105页)
贡山八角化学成分研究
闵勇 1,杨 金 1,刘 卫 1,古 昆 2,邱明华 3
(1.红河学院化学系,云南蒙自 661100;2.云南大学应用化学系,云南昆明 650091;3.中国科学院昆明植物研究所,云南昆明 650204)
摘要 [目的]为了研究贡山八角的化学成分。[方法]通过对采自于云南怒江高黎贡山八角果实进行分离纯化,得到了7个化合物,并
采用理化性质分析和光谱分析等手段确定其化学结构。[结果]贡山八角果实中的7个化合物是β!谷甾醇、胡萝卜苷、乌索酸、4,12!Di!
O!methylilicinoneC、11!Epi!ilicinoneE、槲皮素、莽草酸。[结论]该研究为进一步开发云南省的野生植物资源,寻找野生八角更多具有
生物活性的化学成分提供了依据。
关键词 贡山八角;八角科;化学成分
中图分类号 S573 文献标识码 A 文章编号 0517-6611(2007)20-06103-01
StudyonChemicalConstituentsofIliciumwardiA.C.Smith
MINYongetal(DepartmentofChemistry,HongheUniversity,Mengzi,Yunnan661100)
Abstract [Objective]TheresearchwasconductedtostudychemicalconstituentsofIliciumwardiA.C.Smith.[Method]7compoundswere
separatedandpurifiedfromtheIliciumwardiA.C.SmithfruitsselectedinGaoliGongshaninNujiangareaofYunnanprovince,theirchemical
structureswereconfirmedbymeansofphysicalandchemicalpropertiesanalysisandspectrumanalysis.[Result]The7compoundsofIlicium
wardiA.C.Smithfruitswereβ!sitosterol,daucosterol,ursolicacid,4,12!Di!O!methylilicinoneC,11!Epi!ilicinoneE,quercetinandshikimic
acid.[Conclusion]ThestudysuppliedbasisforempolderingwildbotanicalresourcesofYunnanProvincefurtherandfindingmorechemical
constituentswithbioactivityinwildaniseed.
Keywords IliciumwardiA.C.Smith;Iliciaceae;Chemicalconstituents
安徽农业科学,JournalofAnhuiAgri.Sci.2007,35(20):6103,6105 责任编辑 王 淼 责任校对 王 淼
DOI:10.13989/j.cnki.0517-6611.2007.20.090
256、307(sh)、370,显示为黄酮类成分。1H-NMR谱图中低场
的 3个质子峰 δ:6.98(1H,d,J=9.0Hz)、7.68(1H,d,J=9.0
Hz)、7.78(1H,br.s),表明B环为3’,4’-二取代。而高场的2
个质子峰δ:6.46(1H,d,J=2.1Hz)、6.23(1H,d,J=2.1Hz),表
明A环为5,7-二取代。其氢谱数据与文献[3]报道的槲皮素
数据基本一致,故化合物鉴定为槲皮素。
化合物7,白色粉末(甲醇),mp191~192℃。13C-NMR
(CD3OD,400MHz):δ168.7、139.4、130.5、72.5、68.6、67.2、30.9。
EI-MSm/z(%):174[M]+、138、115、97。波谱数据与文献[4]一致,
确定其为莽草酸。
参考文献
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2.2 体现地方特征 景观设计应体现所在地域的自然环
境特征,因地制宜地创造出具有时代特点和地域特征的空
间环境,避免盲目移植。如青岛“碧水蓝天白墙红瓦”,体现
了滨海城市的特色;海口“椰风海韵”,则是一派南国风情;
重庆“错落有致”,是山地城市的特点;苏州的“小桥流水”则
是江南水乡的韵致。同时居住区景观还应充分利用区内的
地形地貌特点,塑造出富有创意和个性的景观空间。
2.3 使用现代材料 材料的选用是居住区景观设计的重
要内容,应尽量使用当地较为常见的材料,体现当地的自然
特色。①使用非标志成品材料;②使用复合材料;③使用特
殊材料,如玻璃、荧光漆、PVC材料;④注意发挥材料的特性
和本色;⑤重视色彩的表现。
2.4 重视水景设计,实现动静合一 居住区绿地规划设计
要重视水景的设计。水质和水形是水景设计的重点,因此,
水景设计时,要综合考虑水的补充、排泄、循环、净化等一系
列问题,真正实现“生态”目标。以瀑布、涌泉为基础,创造水
位高差,让水体自然循环流动,产生动态水景观。同时在不
同的水体环境,布置各种不同的动植物,如水中的荷莲、水
边的芦苇和鱼类等,让人们有一种回归自然的感觉。
3 居住区景观设计新趋势
3.1 强调环境景观的共享性 这是住房商品化的特征,应
使每套住房都获得良好的景观环境效果。首先要强调居住
区环境资源的均匀和共享,在规划时应尽可能地利用现有
的自然环境创造人工景观,让所有的住户能均匀享受;其次
要强化围合功能强、形态各异、环境要素丰富、安全安静的
院落空间,达到归属领域良好效果的居家环境。
3.2 强调环境景观的文化性 崇尚历史、崇尚文化是近年
来居住区景观设计的一大特点。开发商和设计师开始不再
机械地割裂居住建筑和环境景观,开始在文化的大背景下
进行居住区的规划和策划,通过建筑与环境艺术来表现历
史文化的延续性。
3.3 强调环境景观的艺术性 “欧陆风格”影响到居住区
的设计与建设时,曾盛行过欧陆风情式的环境景观。如大面
积的观赏草坪、模纹花坛、规则对称的路网、罗马柱廊、欧式
线脚、喷泉、欧式雕像等。现在,居住区环境景观开始关注人
们不断提升的审美需求,呈现出多元化的发展趋势,提倡简
约明快的景观设计风格。同时环境景观更加关注居民生活
的舒适性,不仅为人所赏,还为人所用,创造自然、舒适、亲
近、宜人的景观空间。
4 结语
居住区环境景观设计是一项较新的专业领域,它是技
术与艺术的结合。与建筑设计、园艺设计等密不可分。在居
住区环境日益受到重视的今天,环境景观的设计也愈受重
视,其设计原则、理念、手法等,都值得研究。
参考文献
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41(1):62-63,68.
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尤 扬等 新安高速公路桧柏隔离带衰败原因分析及改造方案35卷20期
科技论文写作规范——讨论
着重于研究中新的发现和重要方面,以及从中得出的结论。不必重复在结果中已评述过的资料,也不
要用模棱两可的语言,或随意扩大范围,讨论与文中无多大关联的内容。
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