全 文 ：化 学 试 剂 2014 年 4 月
化学试剂，2014，36(4)，370 ～ 374
地钱素 Ｒ的合成及表征
刘德秀1，刘希功2，潘华英1，娄红祥* 2
(1．苏州卫生职业技术学院，江苏 苏州 215009;2．山东大学 药学院，山东 济南 250002)
摘要:以 2-羟基-3-甲氧基苯甲醛、5-溴-2-甲氧基苯甲醛、4-溴苯甲酸甲酯和 3-羟基-4-甲氧基苯甲醛为原料，通过 Ullmann、
醛基还原、磷盐生成、Wittig、分子内的 Wittig、酚羟基与醛基的保护和脱保护以及烯烃的催化氢化反应等方法完成了标题
化合物的全合成。所得化合物的结构经 MS、1HNMＲ进行确证。
关键词:地钱素 Ｒ;Ullmann反应;Wittig反应;合成
中图分类号:O625 文献标识码:A 文章编号:0258-3283(2014)04-0370-05
收稿日期:2013-07-27
基金项目:国家自然科学基金资助项目(30730109)。
作者简介:刘德秀(1966-)，女，江苏建湖人，硕士，副教授，
主要从事药物合成和教育教学研究。
通讯作者:娄红祥，E-mail:louhongxiang@ sdu． edu． cn。
地钱属植物含有丰富的芳香化合物，包括联
苄，双联苄，菲类化合物和黄酮等。其中以地钱素
为代表的双联苄类化合物具有尤为突出生物活
性。1982 年，日本学者 Asakawa 首次从 M． poly-
morpha中分离得到地钱素 A，随后，人们从地钱
属植物中分离得到了一系列的此类化合物［1-3］。
这类化合物通常具有抗真菌、抗微生物、抗氧化、
细胞毒活性、昆虫拒食、植物生长调节和抗血小板
凝集等显著的生物活性［4-8］。其显著的生物学活
性，在新药研发领域可以作为一类重要的先导化
合物。但是由于它们在地钱属植物及苔藓中的含
量较低，分离过程复杂以及生长周期较长等缺点，
在很大程度上限制了对其生物学和药理学活性等
多个方面的研究［3］，因此，双联苄的全合成成为
一个迫切需要解决的课题。本文以 2-羟基-3-甲
氧基苯甲醛、5-溴-2-甲氧基苯甲醛、4-溴苯甲酸甲
酯和 3-羟基-4-甲氧基苯甲醛为原料，通过 Ull-
mann、Wittig、分子内的 Wittig、酚羟基与醛基的保
护和脱保护以及烯烃的催化氢化反应等方法［9-12］
对地钱素 Ｒ进行全合成，经1HNMＲ和质谱分析确
定了物质结构。合成路线如下页所示。
1 实验部分
1. 1 主要仪器与试剂
HT220E电子天平(日本新光公司);DF-101s
集热式恒温加热磁力搅拌器(郑州予华仪器有限
公司);冷却水循环装置和旋转蒸发仪(上海爱朗
仪器有限公司);X-6 显微熔点测定仪(北京泰克
仪器厂);Avance 600 型核磁共振波谱仪(德国
Bruker公司)。
甲醇(AＲ，天津四友精细化学品有限公司);
2-羟基-3-甲氧基苯甲醛、5-溴-2-甲氧基苯甲醛、4-
溴苯甲酸甲酯和 3-羟基-4-甲氧基苯甲醛、乙酸乙
酯、乙腈、四氢呋喃及所用其他试剂(AＲ，阿拉丁
试剂公司)。
1. 2 中间体及目标产物的合成
1. 2. 1 2-(1，3-二烷-2-基)-6-甲氧基苯酚(2)
的合成
在 50 mL圆底烧瓶中，依次加入 1. 3 mL无水
DMF，1. 6 mL DMS(因 DMS 是剧毒物，凡接触过
的仪器均需用三乙胺或氨水浸泡处理)，50 ℃加
热 5 h，形成 DMF-DMS加和物。
在 100 mL 圆底烧瓶中，投入 1. 50 g(9. 9
mmol)2-羟基-3-甲氧基苯甲醛(1)，加 20 mL DCM
溶解，加 1. 8 mL(24. 8 mmol)丙二醇，最后慢慢加
入 DMF-DMS加合物，并用 DCM 荡洗并入，25 ℃
反应 26 h，反应结束后，将体系置于冰浴下，向反
应体系中加入 3. 8 mL 三乙胺。用乙醚萃取(25
mL × 3)，合并有机层，用 5% NaHSO3 饱和 NaAc
溶液洗涤 3 次，再用 NaCl 和 NaAc 饱和混合液洗
3 次，所得有机相用无水 Na2SO4 干燥，旋蒸，重结
晶得 1. 62 g白色晶体，收率 78. 1%。
1. 2. 2 2-甲氧基-5-(2-(1，3-二烷-2-基)-6-甲
氧基)苯氧基苯甲醛(3)、4-(5-甲酰基-2-甲氧基
苯氧基)苯甲酸甲酯(5)的合成
在 250 mL 圆底烧瓶中，依次投入 1. 05 g
(5 mmol)化合物 2，1. 13 g(5. 2 mmol)5-溴-2-甲
073
DOI:10.13822/j.cnki.hxsj.2014.04.019
第 36 卷第 4 期 刘德秀等:地钱素 Ｒ的合成及表征
试剂和反应条件:a. 1，3-丙二醇 /DMS-DMF，DCM，25 ℃，回流;
b. 5-溴-2-甲氧基苯甲醛，K2CO3，CaCO3，CuO /吡啶，回流;c. 3-羟
基-4-甲氧基苯甲醛，K2CO3，CaCO3，CuO /吡啶，回流;d. NaBH4 /
EtOH;e，j:PPh3·HBr /CH3CN，回流;f. K2CO3，18-C-6 /DCM，回流;
g. Pd /C，H2 /EtOAc，Et3N;h. LiAlH4 /THF，0 ℃;i. HCl，H2O /
EtOH; k. CH3ONa /DCM; l. Pd /C， H2 /EtOAc; m. BBr3 /DCM，
－ 10 ℃。
地钱素 Ｒ的合成路线
Synthesis routes of Marchantin Ｒ
氧基苯甲醛，加 150 mL吡啶溶解后，机械搅拌，再
依次加入 1. 10 g(8 mmol)K2CO3 粉末、0. 2 g
(2 mmol)CaCO3 粉末和 0. 2 g(2. 5 mmol)CuO 粉
末，加热回流 18 h，TLC检测至反应完全。减压蒸
馏除去溶剂吡啶，然后加 DCM浸取，过滤，浓缩滤
液，硅胶柱层析(V(DCM)∶ V(PE)= 1∶ 1)，浓缩得
1. 13 g有荧光的黄色油状物，收率 65. 5%。
类似地，可得化合物 5，该化合物为淡黄色固
体，收率 75. 8%。
1. 2. 3 4-(5-羟甲基-2-甲氧基苯氧基)苯甲酸甲
酯(6)的合成
在 100 mL 圆底烧瓶中，依次投入 1. 80 g
(6. 29 mmol)化合物 5，40 mL 无水乙醇，机械搅
拌，使醛全部溶解，在冰水浴下分次加入 0. 12 g
(3. 15 mmol)NaBH4，搅拌几分钟，撤冰浴，室温
下搅拌反应约 3 h，加入 H2O至无气泡产生为止，
搅拌 30 min，旋蒸浓缩，用 DCM 溶解体系，再用
NaAc 和 NaCl 饱和溶液洗 3 次，无水 Na2S04 干
燥，蒸干得 1. 48 g白色固体，收率 85%。
1. 2. 4 4-甲氧基-3-(4-甲氧羰基苯氧基)苄基三
苯基溴化膦盐(7)的合成
在 100 mL 圆底烧瓶中，依次投入 1. 30 g
(4. 51 mmol)化合物 6，1. 63 g(4. 74 mmol)三苯
基磷溴化氢，加入 30 mL 乙腈溶解，磁子搅拌，加
热回流，反应约 3 h完全，停止加热，恢复至室温，
旋蒸浓缩。快速硅胶柱层析(用 DCM 冲洗
PPh3HBr)，再用 10%甲醇 /DCM 过柱，旋蒸除去
溶剂得 2. 68 g白色固体，收率 97. 0%。
1. 2. 5 (Z /E)-甲基-4-(5-(5-(2-(1，3-二烷-2-
基)-6-甲氧苯氧基)-2-甲氧基苯乙烯基)-2-甲氧
基苯氧基)苯甲酸甲酯(8)的合成
在 100 mL 圆底烧瓶中，依次投入 1. 06 g
(1. 72 mmol)化合物 7 与 0. 56 g(1. 63 mmol)化合
物 3，用新开瓶的 40 mL DCM 溶解，加入 0. 45 g
(3. 26 mmol)K2CO3，少量 18-C-6(剧毒，使用时
小心，不得接触皮肤)，加热回流 24 h，用玻璃漏
斗抽滤，旋蒸浓缩。过硅胶柱，流动相为(PE ∶
DCM =1∶ 4→1∶ 5→纯 DCM)，得 0. 968 9 g 油状联
苄的顺反异构体，产率 94. 5%。
1. 2. 6 甲基-4-(5-(5-(2-(1，3-二烷-2-基)-6-
甲氧基苯氧基)-2-甲氧基苯乙基)-2-甲氧基苯氧
基)苯甲酸甲酯(9)的合成
在 100 mL 的圆底烧瓶中，投入 0. 916 0 g
(1. 53 mmol)化合物 8，用 30 mL 乙酸乙酯溶解，
加入 0. 10 g Pd /C和 2. 0 mL三乙胺，封闭反应体
系，抽真空后通入 H2，常温搅拌 24 h，点板检测反
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化 学 试 剂 2014 年 4 月
应情况，反应完毕后用玻璃漏斗抽滤，旋蒸浓缩，
用 DCM溶解，过短柱，蒸干得 0. 899 6 g白色油状
物，产率 91. 3%。
1. 2. 7 4-(5-(5-(2-(1，3-二烷-2-基)-6-甲氧
基苯氧基)-2-甲氧基苯乙基)-2-甲氧基苯氧基)
苯甲醇(10)的合成
在 100 mL的圆底烧瓶中，依次投入 0. 794 8 g
(1. 32 mmol)化合物 9 和 0. 800 1 g(21. 12 mmol)
四氢锂铝，用 25 mL 无水 THF 溶解，在冰水浴下
搅拌 1 h左右，反应结束后，在冰水浴中慢慢滴加
水至无气泡产生，用饱和的 NaCl洗 2 ～ 3 次，用无
水 Na2SO4 干燥，蒸干溶剂得 0. 671 7 g 无色油状
物，产率 88. 6%。
1. 2. 8 2-(3-(3-(4-(羟甲基)苯氧基)-4-甲氧基
苯乙基)-4-甲氧基苯氧基)-3-甲氧基苯甲醛(11)
的合成
在 250 mL的圆底烧瓶中，依次投入 0. 600 0 g
(1. 04 mmol)化合物 10，加乙醇溶解，加 2. 5 滴管
浓盐酸和 25 mL 的水，室温搅拌 14 h，反应完毕
后，滴加饱和 NaHCO3 溶液至无气泡产生(近中
性)蒸干，加乙酸乙酯溶解，用饱和 NaHCO3 和
NaCl溶液洗 3 次，合并有机相，用无水 Na2SO4 干
澡，过滤，旋蒸浓缩，过硅胶柱，得 0. 416 0 g 无色
油状物，产率 77. 2%。
1. 2. 9 3-甲氧基-2-(4-甲氧基-3-(4-甲氧基-3-
(4-((溴化三苯基磷)-甲基)苯氧基)苯乙基)苯
氧基)苯甲醛(12)的合成
在100 mL圆底单口烧瓶中，依次投入0. 380 0 g
(0. 74 mmol)化合物 11 和 0. 266 3 g(0. 78 mmol)
三苯基磷溴化氢，加入乙腈溶解，磁子搅拌，加热
回流，反应约 3 h完全，停止加热，恢复至室温，旋
蒸浓 缩。快 速 硅 胶 柱 层 析 (用 DCM 冲 洗
PPh3HBr)，再用 10%甲醇 /DCM 过柱，旋蒸除去
溶剂得 0. 615 3 g淡黄色固体，产率 98. 8%。
1. 2. 10 脱氢地线素 Ｒ的三甲基醚(13)的合成
在 1 000 mL 圆底烧瓶中，投入 0. 317 2 g
(5. 87 mmol)甲醇钠，用 75 mL DCM 溶解。将
0. 610 1 g(0. 73 mmol)化合物 12 用 110 mL DCM
溶解后置于 250 mL的恒压滴液漏斗中，慢慢滴加
约 4 h滴完，继续搅拌 12 h，待反应完全，旋蒸浓
缩，过硅胶柱，蒸干得 0. 287 0 g白色粉末，产率约
为 81. 5%。
1. 2. 11 地线素 Ｒ的三甲醚(14)的合成
在 100 mL圆底烧瓶中，投入 0. 276 8 g(0. 58
mmol)化合物 13，用 30 mL 乙酸乙酯溶解，加入
0. 03 g Pd /C，封闭反应体系，抽真空后通入 H2，常
温搅拌 24 h，点板检测反应情况，反应完毕后用玻
璃漏斗抽滤，旋蒸浓缩。用 DCM溶解，过短柱，蒸
干得 0. 268 3 g白色固体，产率 93. 2%。
1. 2. 12 地线素 Ｒ(15)的合成
在 50 mL 圆底烧瓶中，依次投入 0. 257 3 g
(0. 53 mmol)化合物 14，用 20 mL DCM 溶解。将
0. 9 mL BBr3 用二氯甲烷稀释后置于恒压滴液漏
斗中，在 － 40 ℃条件下慢慢滴加到原料液中，反
应 0. 5 h时间后将温度调至 － 10 ℃反应 12 h。反
应完毕后在冰水浴下滴加水至无烟，用水萃取 3
次，合并有机相，用无水 Na2SO4 干燥，蒸干得
0. 199 2 g白色粉末，产率 82. 1%。
2 结果与讨论
2. 1 化合物的表征
化合物 2:白色固体，m. p. 96 ～ 97 ℃。
1HNMＲ(CDCl3，300 MHz)，δ:7. 37(d，1H，J = 7. 2
Hz) ;7. 30(m，1H) ;7. 02(d，1H，J = 7. 8 Hz) ;5. 70
(s，1H) ;5. 65(s，1H) ;4. 16(d，2H，J = 10. 8 Hz) ;
3. 84(t，2H，J = 12. 0 Hz) ;3. 78(s，3H) ;2. 19(m，
1H) ;1. 37(m，1H)。ESI-MS，m/z，%:211(M +
H +)，233(M + Na +)。
化合物 3:黄色油状物(有荧光)。1HNMＲ
(CDCl3，300 MHz)，δ:10. 28(s，1H) ;7. 54(d，1H，
J = 7. 4 Hz) ;7. 37(t，1H，J = 7. 8 Hz) ;7. 35(d，
1H，J = 8. 4 Hz) ;7. 29(t，1H，J = 7. 5 Hz) ;7. 15
(d，1H，J = 5. 2 Hz) ;7. 02(d，1H，J = 8. 0 Hz) ;
5. 69(s，1H) ;4. 14(d，2H，J = 7. 8 Hz;3. 82(s，
3H) ;3. 85(t，2H，J = 12. 0 Hz) ;3. 75(s，3H) ;
2. 18(m，1H) ;1. 37(d，1H，J = 13. 2 Hz)。ESI-
MS，m/z，%:345(M + H +)，362(M + NH +4 )，367
(M + Na +)。
化合物 5:淡黄色固体，m. p. 119 ～ 120 ℃。
1HNMＲ(300 MHz，CDCl3)，δ:9. 87 (s，1H) ，
8. 02 ～ 7. 99(m，2H) ，7，76(dd，1H，J = 8. 2，2. 1
Hz) ，7. 59(d，1H，J = 2. 1 Hz) ，7. 14(d，1H，J =
8. 3 Hz) ，6. 94(d，2H，J = 8. 7 Hz) ，3. 91(s，3H) ，
3. 90(s，3H)。ESI-MS，m/z，%:287(M + H +)，
304(M + NH +4 )。
化合物 6:白色固体，m. p. 78 ～ 79 ℃。
1HNMＲ(CDCl3，300 MHz)，δ:7. 97(d，2H，J = 8. 7
Hz;7. 21(dd，1H，J = 8. 1、1. 8 Hz) ;7. 09(d，1H，
273
第 36 卷第 4 期 刘德秀等:地钱素 Ｒ的合成及表征
J = 1. 8 Hz);7. 00(d，1H，J = 8. 1 Hz) ;6. 92(d，
2H，J = 8. 7 Hz) ;4. 63(s，2H) ;3. 89(s，3H) ;3. 80
(s，3H) ;1. 67(br s，1H)。ESI-MS，m/z，%:289
(M + H +)，306(M + NH +4 )。
化合物 7:白色固体，m. p. 217 ～ 219 ℃。
1HNMＲ(CDCl3，300 MHz)，δ:7. 90(d，2H，J = 9. 0
Hz) ;7. 80 ～ 7. 73(m，9H) ;7. 65 ～ 7. 58(m，6H) ;
7. 27(s，1H) ;6. 884(d，J = 8. 4 Hz) ;6. 69(d，2H，
J = 8. 7 Hz) ;6. 51(s，1H) ;5. 46(d，2H，J = 14
Hz) ;3. 90 (s，3H) ;3. 73 (s，3H)。 ESI-MS，
m/z，%:533(M － Br －)。
化合物 9:白色固体，m. p. 49 ～ 50 ℃。
1HNMＲ(CDCl3，300 MHz)，δ:7. 98(d，2H，J = 8. 4
Hz) ;7. 34(d，1H，J = 7. 2 Hz) ;7. 23(t，1H，J = 7. 8
Hz) ;7. 04(d，1H，J = 7. 8 Hz) ;6. 97(d，1H，J =
7. 8 Hz) ;6. 90(m，4H) ;6. 74(s，1H) ;6. 70(d，
1H，J = 8. 4 Hz) ;6. 62(d，1H，J = 9. 0 Hz) ;5. 69
(s，1H) ;4. 16(d，2H，J = 10. 8 Hz) ;3. 90(s，3H) ;
3. 85(t，2H，J = 12. 0 Hz) ;3. 78(s，3H) ;3. 75(s，
3H) ;3. 70(s，3H) ;2. 82(s，4H) ;1. 57(s，2H)。
ESI-MS，m/z，%:601M + H +)，618(M + NH +4 )。
化合物 10:无色油状物，1HNMＲ(CDCl3，300
MHz)，δ:7. 33(d，1H，J = 7. 2 Hz) ;7. 29(m，2H) ;
7. 23(m，1H) ;6. 97(s，2H) ;6. 92(s，3H) ;6. 83
(s，1H) ;6. 73(s，1H) ;6. 69(d，1H，J = 9. 0 Hz) ;
6. 60(d，1H，J = 8. 4 Hz) ;5. 67(s，1H) ;4. 65(s，
2H) ;4. 15(s，2H) ;3. 82(s，3H) ;3. 74(s，3H) ;
3. 70(s，3H) ;2. 80(m，4H) ;1. 60(m，2H)。ESI-
MS，m/z，%:571(M + H +)，593(M + Na +)。
化合物 11:无色油状物，1HNMＲ(CDCl3，300
MHz)，δ:10. 23(s，1H) ;7. 54(d，1H，J = 6. 6 Hz) ;
7. 29(m，4H) ;7. 24(d，1H，J = 7. 8 Hz) ;6. 91(s，
3H) ;6. 81(s，1H) ;6. 71(d，1H，J = 8. 4 Hz) ;6. 65
(s，1H) ;6. 59(d，1H，J = 7. 8 Hz) ;4. 66(s，2H) ;
3. 83(s，3H) ;3. 78(s，3H) ;3. 76(s，3H) ;2. 79
(m，4H)。ESI-MS，m/z，%:515(M + H +)，532(M
+ NH +4 )，537(M + Na
+)。
化合物 12:淡黄色固体，m. p. 113 ～ 114 ℃。
1HNMＲ(CDCl3，300 MHz)，δ:10. 22(s，1H) ;7. 77
(s，9H) ;7. 65(s，6H) ;7. 51(s，1H) ;7. 03(d，2H，
J = 6. 6 Hz) ;6. 86(s，2H) ;6. 73(d，2H，J = 12
Hz) ;6. 68(s，2H，J = 7. 8 Hz) ;6. 59(d，1H，J =
11. 2 Hz) ;5. 42(d，2H，J = 13. 8 Hz) ;3. 78(s，
9H) ;2. 78(d，5H，J = 13. 8 Hz) ;2. 03(s，1H)。
ESI-MS，m/z，%:759(M － Br －)。
化合物 13:白色固体，m. p. 206 ～ 207 ℃。
1HNMＲ(CDCl3，300 MHz)，δ:7. 40(d，2H，J = 7. 8
Hz) ;7. 21(s，2H) ;7. 05(d，2H，J = 7. 8 Hz) ;6. 98
(m，2H) ;6. 84(m，3H) ;6. 75(d，2H，J = 7. 2 Hz) ;
6. 55(d，1H，J = 8. 4 Hz) ;6. 45(d，1H，J = 8. 4
Hz) ;5. 37(s，1H) ;3. 98(s，3H) ;3. 93(s，3H) ;
3. 56(s，3H) ;2. 69(m，4H)。ESI-MS，m/z，%:481
(M + H +)，498(M + NH +4 )，503(M + Na
+)。
化合物 14:白色固体，m. p. 145 ～ 146 ℃。
1HNMＲ(CDCl3，300 MHz)，δ:7. 20(m，1H) ;7. 08
(m，1H) ;7. 01(d，2H，J = 6. 6 Hz) ;6. 85(s，2H) ;
6. 81(s，1H) ;6. 72(d，2H，J = 6. 6 Hz) ;6. 70(s，
1H) ;6. 44(d，1H，J = 8. 4 Hz) ;6. 23(d，1H，J =
9. 0 Hz) ;5. 49(s，1H) ;3. 92(s，3H) ;3. 67(s，
3H) ;3. 26(s，3H) ;3. 02(m，4H) ;2. 75(m，4H)。
ESI-MS，m/z，%:483(M + H +)，505(M + NH +4 )，
500(M + Na +)。
化合物 15:白色固体，m. p. 175 ～ 176 ℃。以
PE-Me2CO(5∶ 2)在薄层板上展开，喷 10% H2SO4-
EtOH溶液加热显红色，1%三氯化铁-2%铁氰化
钾溶液显蓝色。 1HNMＲ(CDCl3，300 MHz)，δ:
7. 18(t，1H) ;7. 04(d，1H，J = 7. 2 Hz) ;7. 00(d，
2H，J = 7. 2 Hz) ;6. 93(d，1H，J = 7. 8 Hz) ;6. 89
(d，1H，J = 7. 8 Hz) ;6. 82(d，1H，J = 7. 8 Hz) ;
6. 74(s，1H) ;6. 70(d，2H，J = 6. 6 Hz) ;6. 48(d，
1H，J = 8. 4 Hz) ;6. 31(d，1H，J = 7. 8 Hz) ;5. 60
(s，1H) ;5. 40(s，1H) ;4. 90(s，1H) ;3. 06(m，
2H) ;2. 97(m，2H) ;2. 75(m，4H)。ESI-MS，m/
z，%:458(M + NH +4 )。
2. 2 合成分析
在合成化合物 3 和化合物 5 的 Ullmann 的反
应时，参照文献［12］中用 K2CO3 作缩合剂，能得
到预期的目标产物，但反应产率较低，通过反复试
验，改用混合缩合剂 n(K2CO3)∶ n(CaCO3)= 4∶ 1，
能较好地提高产率。在闭环反应中，甲醇钠的二
氯甲烷溶液的滴加不宜太快，一般为 5 mmol /h，
否则反应会产生副产物。
参照一般文献，用三溴化硼在 － 40 ℃进行脱
甲基反应合成地钱素 Ｒ 时，反应产物杂质较多，
反应时间长。但若提高温度到 － 10 ℃则反应速
度会大大提高，同时得到较纯的产物。
373
化 学 试 剂 2014 年 4 月
3 结论
以 2-羟基-3-甲氧基苯甲醛、5-溴-2-甲氧基苯
甲醛、对-溴苯甲酸甲酯和 3-羟基-4-甲氧基苯甲
醛为原料经过 13 步的反应得到最终产物，经由
MS、1HNMＲ确证为目标产物地钱素 Ｒ。初步生物
活性测定结果表明，地钱素 Ｒ 对人骨肉瘤 U2OS
细胞和人脑胶质瘤细胞 A172 有一定的生物活
性。本文所描述的地钱素 Ｒ 的合成对进一步研
究提供了物质基础，并可以在此基础之上进行结
构改造和修饰，对发现和研制新型药物具有一定
的启发作用。
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Synthesis and Characterization of Marchantin Ｒ LIU De-
xiu1，LIU Xi-gong2，PAN Hua-ying1，LOU Hong-xiang* 2(1．
Suzhou Health College，Suzhou 215009，China;2． School of
Pharmaceutical Sciences，Shandong University，Jinan 250002，
China)，Huaxue Shiji，2014，36(4) ，370 ～ 374
Abstract:Marchantin Ｒ was total synthesized from 2-hydroxy-
3-methoxy benzaldehyde，5-bromo-2-methoxy benzaldehyde，
4-Bromobenzoic acid mthyl ester，3-hydroxy-4-methoxy ben-
zaldehyde，via Ullmann，aldehyde group reduction，phosphorus
salt formation，Wittig，intramolecular Wittig，phenolic hydroxy
and aldehyde group protection and deprotection，Catalytic hy-
drogenation of alkene reaction． The structures of the com-
pounds were confirmed by MS and 1HNMＲ．
Key words:Marchantin Ｒ;Ullmann reaction;Wittig reaction;
synthesis
(上接第 352 页)
developing reagent of 1 mg·mL －1，with the use of ascorbic
acid，the detection rate was greater than 60%，and the resolu-
tion would be achieved strong or medium level． The or-
der of the intensity was 2，4，6-3-(2-pyridyl)-1，3，5-triazine，
PDT，4，7-diphenyl-1，10-phenanthroline，1，10-phenanthro-
line，and phenyl-2-pyridyl ketoxime． Additionally，with the
highest detection rate，highest resolution and the longest de-
tection limit，2，4，6-3-(2-pyridyl)-1，3，5-triazine may be
widely applied in the criminal case in future．
Key words:4，7-diphenyl-1，10-phenanthroline;1，10-phen-
anthroline;phenyl-2-pyridyl ketoxime;2，4，6-3-(2-pyridyl)-
1，3，5-triazine;3-(2-pyridyl)-5，6-diphenyl-1，2，4-triazini-
ron;iron traces;detection
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