全 文 ：　　　　 天然产物研究与开发　 　　　　　
Vo1.14　No.1 NATURAL PRODUCT RESEARCH AND DEVELOPMENT　 　　　
　
　
　
　
收稿日期:2001-10-15　　修回日期:2001-11-12
＊通讯联系人(Corresponding author)
须 花 藤 的 化 学 成 分
潘　莉1 , 2 　王明奎1 　彭树林1 　张晓峰2 　丁立生1＊
(1.中国科学院成都生物研究所　成都　610041;
2.中国科学院西北高原生物研究所　西宁　810001)
摘　要　采用乙醇提取 ,硅胶柱层析分离和波谱方法鉴定结构 ,从须花藤 Genianthus laurifolius(Roxb.)
Hook.f.地上部分共分离鉴定出 8 个化合物:羽扇豆醇乙酯(Ⅰ)、大黄素甲醚(Ⅱ)、β-谷甾醇(Ⅲ)、6 , 23-
二烯-5 , 8-过氧麦角甾-3-醇(Ⅳ)、7 , 8β-epoxy sinogenin-α-D-oleandropyranoside(Ⅴ)、常春藤配基(Ⅵ)、3β ,
23-二羟基乌索-12-烯-28-酸(Ⅶ )和胡萝卜甙(Ⅷ)。这些化合物均为首次从该属植物中分离得到。
关键词　须花藤;萝艹摩科;化学成分
　　萝艹摩科须花藤属植物种类不多 ,在我国仅有须
花藤[ Genianthus laurifolius(Roxb.)Hook.f.]一个
种 ,其形态与同科的鲫鱼藤属(Secamone)和弓果藤
属(Toxocarpus)植物相近[ 1] ,而这 2 个属的一些植
物可作药用[ 2] 。为了探索须花藤是否也具有潜在
的药用价值 ,寻找天然活性成分 ,我们首次对该植物
进行化学成分研究 ,从其地上部分乙醇提取物中共
分离鉴定出以三萜和甾体为主的 8个化合物 ,其结
构分别为羽扇豆醇乙酯(Ⅰ)、大黄素甲醚(Ⅱ)、β-谷
甾醇(Ⅲ)、6 , 23-二烯-5 ,8-过氧麦角甾-3-醇(Ⅳ)、7 ,
8β-epoxysinogenin-α-D-oleandropy ranoside(Ⅴ)、常春
藤配基(Ⅵ)、3β ,23-二羟基乌索-12-烯-28-酸(Ⅶ )和
胡萝卜甙(Ⅷ),它们大都具有一些药理活性[ 3] 。
1　仪器与试剂
熔点用 XRC-1型显微熔点仪测定。ES I-MS 用
Finnigan LCQDECA型质谱仪测定。 13C NMR 和1H
NMR用 Bruker AC-300P 型核磁共振仪测定 , 2D-
NMR用 Bruker AM-400 型核磁共振仪测定 , TMS
为内标。薄层层析和柱层析用硅胶均为青岛海洋化
工厂产品。LiChroprep RP-18 B型反相柱为 Merck
公司产品 。MCI 树脂为三菱化工产品。
2　提取分离
须花藤实验样品于 1999年 11月采自云南省景
东县 ,由本所赵佐成研究员采集和鉴定。取 4.5 kg
地上部分干粉用 75%乙醇室温下浸提三次 ,每次 7
d ,减压回收乙醇得浸膏 150 g 。将其分散于水中 ,用
石油醚脱脂后以等体积的乙酸乙酯萃取 4次 ,回收
溶剂后共得萃取物 95 g 。该萃取物首先用硅胶柱层
析(石油醚-乙酸乙酯梯度洗脱)粗分成 A ～ M 等 13
个组分。组分 A 和 B 经硅胶柱层析(石油醚-乙酸
乙酯洗脱)分离得到化合物 Ⅰ和 Ⅱ ,组分 E 经 2次
硅胶柱层析(氯仿-甲醇洗脱)分离得到化合物 Ⅲ ,组
分 G通过 MCI树脂柱层析脱去叶绿素后再反复用
硅胶柱分离(氯仿-甲醇梯度洗脱)并辅以 RP-18反
相柱层析(甲醇-水梯度洗脱)纯化 ,得到化合物Ⅳ和
Ⅴ。组分 H 经类似处理得到化合物 Ⅵ 和 Ⅶ 的混合
物 。组分 Ⅰ由硅胶柱层析(氯仿-甲醇梯度洗脱)分
离出化合物 Ⅷ 。
3　结构鉴定
3.1　化合物 Ⅰ
无色针晶 ,mp.209 ～ 211 ℃, ESI-MS m / z :469
[ M +H] + , 1H NMR δ(CDCl3):4.69 , 4.58(each 1
H ,br.s , 29-H2), 4.50(1 H , m , 3-H), 2.38(1 H , m ,
19-H), 2.05(3 H , s , Ac), 1.69 , 1.04 , 0.95 , 0.86 ,
0.85 ,0.84 , 0.79(each 3 H , s ,17×CH3)。 13C NMR
δ(CDCl3)见表 1 ,与羽扇豆醇乙酯的文献值[ 4 , 5]一
致 。
3.2　化合物 Ⅱ
桔黄色针晶 , mp.206 ～ 208 ℃;1H NMR(CD-
Cl 3)δ:12.32 , 12.12(each 1 H , s , 1-OH , 8-OH);
7.62 ,7.08(each 1 H , d , J =1 Hz , 2-H ,4-H);7.36 ,
6.68.(each 1 H ,d , J =2 Hz , 5-H , 7-H);3.94(3 H ,
s ,OCH3);2.45(3 H , s ,CH3)。上述数据与大黄素甲
29
DOI :10.16333/j.1001-6880.2002.01.008
醚的文献报道[ 6]一致。
3.3　化合物Ⅲ
无色针晶 , mp.137 ～ 139 ℃,其 TLC 的 R f 值
同 β-谷甾醇标准品一致 。
3.4　化合物Ⅳ
白色粉末 , 1H NMR(CDCl3)δ:6.51 , 6.24(each
1 H ,d , J =8 Hz ,6-H ,7-H),5.22 ,5.14(each 1 H , d ,
J =7 , 15 Hz , 22-H , 23-H), 3.97(1 H , m , 3-H),
1.00 ,0.91 , 0.83 , 0.81(each 3 H , d , J =7 Hz , 21 ,
26 ,27 ,28-H3), 0.89 ,0.82(each 3 H , s , 18 , 19-H3)。
13
C NMR(CDCl3)见表 1。上述数据与 6 , 22-二烯-
5 ,8-过氧-麦角甾-3-醇的文献值[ 7] 一致 。2D-NMR
分析(图 1)也与该结构吻合 。
图 1　化合物Ⅳ的重要 HMBC 碳氢远程相关和 1H-1H
COSY氢氢相关
Fig.1　The key HMBC and 1H-1H COSY cor relations for
compound Ⅳ
3.5　化合物Ⅴ
白色粉末 , ESI-MS m/ z :563[ M +H ] + , 1H
NMR(DMSO-d6)δ:5.92(s , 22-H), 4.86(3 H , m ,
21-H2 , 1 -H), 4.53(d , J =12 Hz , 11-H), 3.91(m ,
17-H), 3.69(br.s , 3-H), 3.25(3 H , s , OCH3), 1.07
(3 H , s , 19-H3),1.05(3 H ,d , J =6 Hz ,6 -H 3),0.91
(3 H , s , 18-H3)。 13C NMR(C5D5N)见表 1。结合
HMQC碳氢相关和 HMBC 碳氢远程相关(图 2)分
析 ,将该化合物鉴定为 7 , 8β-epoxysinogenin-α-D-ole-
andropy ranoside ,该结构曾有 X-单晶衍射分析的报
道[ 8] 。
3.6　化合物Ⅵ 和 Ⅶ
白色针晶 , ESI-MS m / z :471[ M -H ] - , 13C
NMR(C5D5N)见表 1。分别与常春藤配基(3β , 23-
二羟基齐墩果-12-烯-28-酸)和 3β , 23-二羟基乌索-
12-烯-28-酸[ 5]的文献报道一致。
3.7　化合物Ⅷ
白色粉末 , mp.290 ～ 292 ℃, ESI-MS(+)m/
z :599[ M +Na] + , 397[ M-g lc] +;ESI-MS(-)m / z:
575[ M-H] -。其 TLC 的 R f 值同胡萝卜甙标准品
一致。
图 2　化合物Ⅴ的重要 HMBC 碳氢远程相关
Fig.2　The key HMBC correlations for compound Ⅴ
表 1　化合物Ⅰ和Ⅳ～ Ⅶ 的13C-NMR化学位移
Table 1　The chemical shifts of compounds Ⅰ and Ⅳ～ Ⅶ
C Ⅰ a Ⅳ Ⅴb Ⅵ Ⅶ
1 38.4 34.7t 32.7t 38.7t 38.9 t
2 23.7 30.1t 27.0t 27.6t 27.6 t
3 81.0 66.4d 71.3d 73.5d 73.5d
4 37.8 36.9t 33.3t 42.8s 42.8s
5 55.4 82.1s 36.2d 48.6d 48.0d
6 18.2 135.4d 27.2t 18.5t 18.6 t
7 34.2 130.7d 52.0d 33.1t 33.1 t
8 40.9 79.4s 63.7s 39.4s 39.7s
9 50.4 51.1d 34.4d 48.7d 48.6d
10 37.1 37.0s 34.8s 37.4s 37.2s
11 20.9 20.6t 74.3d 23.8t 23.9 t
12 25.1 39.4t 212.8s 122.5d 125.6d
13 38.0 44.5s 64.5s 144.8s 139.2s
14 42.8 51.7d 81.4s 42.1s 42.8s
15 27.4 23.4t 36.2t 28.3t 27.6 t
16 35.6 28.6t 28.4t 23.9t 24.8 t
17 43.0 56.2d 42.4d 46.6s 46.6s
18 48.3 12.9q 18.4q 42.1d 53.5d
19 48.0 18.2q 23.7q 46.4t 39.2d
20 151.0 39.8d 175.0s 31.0s 39.4d
21 29.8 20.9q 74.4t 34.2t 30.9 t
22 40.0 135.2d 117.6d 33.2t 37.2 t
23 27.9 132.3d 174.6s 68.1t 68.1 t
24 16.5 42.8d 13.0q 13.0q
25 16.2 33.1d 15.9q 15.9q
26 16.0 19.6q 17.5q 17.5q
27 14.5 19.9q 26.1q 23.9q
28 18.0 17.6q 180.0s 180.0s
29 109.3 33.2q 17.4q
30 19.3 23.9q 21.4q
　　a.Ac:171.0 , 21.3;b.sugar moiety:95.6 , 35.7 , 78.2 , 76.3 ,
68.6 , 18.3 , 57.2 ,
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CHEMICAL CONSTITUENTSOF GENIANTHUS LAURIFOLIUS
PAN Li
1 , 2 ,WANG M ing-kui1 ,PENG Shu-lin1 ,ZHANG Xiao-feng 2 and DING Li-sheng1＊
(1.Chengdu Institute of Biology , The Chinese Academy of Sciences , Chengdu　610041 , China;
2.Northwest Plateau Institute of Biology , The Chinese Academy of Sciences , Xining　810001 , China)
Abstract　From the ethanol ex tract of aerial parts of Genianthus lauri fol ius(Roxb.)Hook f., eight compounds
w ere isolated and identified as lupeol acetate(Ⅰ), physcione(Ⅱ),β-si tosterol(Ⅲ), 6 , 22-diene-5 , 8-epidioxyer-
gosta-3-ol(Ⅳ),7 , 8β-epoxy sinogenin-α-D-oleandropyranoside(Ⅴ),hederagenin(Ⅵ),3β ,23-dihydroxy-urs-12-en-
28-oic acid(Ⅶ )and daucosterol(Ⅷ), respectively.These compounds were isolated f rom Genianthus species for
the first time.
Key words　Genianthus lauri fol ius;Asclepiadaceae;chemical constituent
天然药物信息(医学期刊扫描:文摘和评论)
Natural Medicine Information(Medical Journal Watch:Abstract and Comments)
L-Carnitine Improves Exercise
Tolerance Among Angina Patients
lyer RN , Khan AA , et al.L-carnitine moderately improves
the exercise tolerance in chronic stable angina.J Assoc Phys In-
dia 48(11):1050 ～ 1052 , 2000.
Forty-seven men and women aged 48 to 64 years w ho had
chronic stable angina took 2 g of L-carnitine or placebo daily for
3 months.Those taking L-carnitine had a moderate improve-
ment in exercise duration , with no side effects.
□ NP Notes:Carnitine plays a critical role in the
metabolic useof fat to produce energy.I ncreasing the supply of
nutrients involved in the production of energy , such as those
that y ield adenosine triphosphate , can increase cellular energy
levels.Other help ful nutrients include coenzyme Q10 and al-
pha-lipoic acid.
Coenzyme Q10 Deficiency Found
in Cases of Cerebellar Ataxia
Musumeci O , Naini A , et al.Familial cerebellar ataxia with
muscle coenzyme Q10 deficiency.Neurology 56(7):849 ～ 855 ,
2001.
Coenzyme Q10(CoQ10)deficiency was found in muscle
biopsies o f six patients w ith hereditary ataxia , a condition that
affects coo rdination and speech.Supplementation w ith Co Q10
improved the condition of all the patients.
□ NP Notes:Like carnitine , CoQ10 plays a key role in
cellular energy production.Other studies have found that sup-
plementation w ith CoQ10 can increase heart f unction and im-
prove cognitive performance.However , some of the dosages of
CoQ10 used in this study of atax ia wereex tremely high , rang-
ing from 300 to 3 , 000 mg daily.
Obese Children Have Increased
Levels of C-Reactive Protein
Fo rd ES , Galuska DA , et al.C-reactive protein and body
mass index in children:Findings from the Third Na tional Health
and Nutrition Examination Survey.J.Pediatr 138(4):486 ～
492 , 2001.
These investig ato rs reported that obese children had in-
creased blood levels of C-reactive protein(CRP), a marker of
systemic inflammation.The implication is that excess body
weight may be associated with chronic low-grade inflammation
in children as w ell as in adults.
□ NP Notes:Abdominal adipose cells produce large
amounts of CRP , in ef fect making obesity an in flammatory
disorder.This increase in CRP may explain some of the in-
creased risk of heart disease among obese persons.
31Vo1.14　No.1 潘　莉等:须花藤的化学成分