全 文 ：收稿日期:2012-06-13 接受日期:2012-09-10
基金项目:河南大学校基金项目(2009YBZＲ035)
* 通讯作者 Tel:86-378-3880680;Email:kangweny@ hotmail． com
天然产物研究与开发 Nat Prod Ｒes Dev 2013，25:919-921
文章编号:1001-6880(2013)7-0919-03
椭圆线柱苣苔化学成分研究
田璞玉，王 微，王金梅，康文艺*
河南大学中药研究所，开封 475004
摘 要:采用各种色谱法分离，运用多种波谱技术鉴定结构。从椭圆线柱苣苔 Ｒhynchotechum ellipticum甲醇提取
物中分离得到 6 个化合物:β-谷甾醇(1) ，熊果酸(2) ，豆甾醇(3) ，齐墩果烷-3-O-β-D-葡萄糖苷(4) ，β-胡萝卜苷
(5) ，正十八烷酸(6)。化合物 1 ～ 6 为首次从该属植物中分离得到。
关键词:椭圆线柱苣苔;苦苣苔科;化学成分
中图分类号:Ｒ284. 2 文献标识码:A
Chemical constituents from Ｒhynchotechum ellipticum
TIAN Pu-yu，WANG Wei，WANG Jin-mei，KANG Wen-yi*
Institute of Chinese Medica Materia，Henan University，Kaifeng 475004
Abstract:The column chromatographic techniques were applied to isolate the constituents． The spectroscopie methods
were used to identify the structures． Six compounds were isolated from the methyl hydroxide extract of Ｒhynchotechum el-
lipticumrbus，whose structures were elucidated as β-sitosterol (1) ，ursolic acid (2) ，stigmasterol (3) ，3-hydroxy-12-
oleanane-3-O-β-D-glucopyranoside (4) ，β-daucosterol (5) ，octadecanoic acid (6)． Compounds 1-6 were isolated for the
first time from Ｒhynchotechum genus．
Key words:Ｒhynchotechum ellipticum;Gesneriaceae;chemical constituents
椭圆线柱苣苔(Ｒhynchotechum ellipticum)为苦
苣苔科线柱苣苔属植物，该属约有 12 种植物，多分
布于亚洲热带及温暖地区的低山山谷密林中［1-2］。
我国有 6 种，多分布于西藏东南部、四川南部、云南
南部、贵州西南部和台湾等［3］。关于线柱苣苔属的
研究，仅限于陈聪颖、刘光明等对毛线柱苣苔中的蒽
醌类化学成分研究，其全草民间多用于治疗甲型和
乙型肝炎。临床初步证实，其水煎液能明显降低乙
型肝炎患者的 GPT 和 SB 水平［4-7］。文献检索未见
椭圆线柱苣苔的化学研究与生物活性的报道。为
此，在对苦苣苔科植物进行系统的化学研究中，我们
从椭圆线柱苣苔地上部分的甲醇提取物中分离得到
6 个化合物，分别为 β-谷甾醇(1) ，熊果酸(2) ，豆甾
醇(3) ，齐墩果烷-3-O-β-D-葡萄糖苷(4) ，β-胡萝卜
苷(5) ，正十八烷酸(6)。化合物 1 ～ 6 为首次从该
该属中分离得到。
1 仪器及材料
Bruker Avance-400M 核磁共振谱仪;Agilent
6890-5975 GC-MS联用仪;上海利穗公司 EZ-中压制
备液相色谱仪;柱色谱材料为青岛海洋化工生产的
200 ～ 300 目硅胶 H;薄层色谱材料为烟台江友硅胶
开发有限公司生产的 GF254硅胶板;Sephadex LH-20
(瑞典 Pharmacia 公司) ;C-18 (德国 Merk 公司)。
柱色谱用氯仿、甲醇和丙酮等试剂均为分析纯。
椭圆线柱苣苔于 2007 年 11 月采集于云南西双
版纳地区，经中国科学院西双版纳植物园崔景云高
级工程师鉴定为苦苣苔科线柱苣苔属植物椭圆线柱
苣苔 Ｒ． ellipticum，标本存于河南大学中药研究所。
2 提取及分离
椭圆线柱苣苔地上 2． 3 kg，干燥后粉碎，用
70%甲醇水室温下冷浸 3 次，每次 5 L浸泡 9 d。减
压除去大部分甲醇后，过滤沉淀，得到甲醇总浸膏。
总浸膏硅胶(200 ～ 300 目)柱色谱，依次用石油醚、
乙酸乙酯和甲醇洗脱，回收溶剂，得到石油醚部位
(4． 3 g)、乙酸乙酯部位(18． 0 g)和甲醇部位(30． 5 g)。
乙酸乙酯部位硅胶(200 ～ 300 目)柱色谱，氯
仿:甲醇梯度洗脱(60∶ 1 ～ 7∶ 3) ，以 TLC 检测合并，
各组分再经过反复硅胶 H，Sephadex LH-20 柱色谱
和重结晶分离得到化合物 1 (109． 7 mg)、2 (16． 7
DOI:10.16333/j.1001-6880.2013.07.030
mg)。甲醇部位(30． 5 g) ，经氯仿:甲醇梯度洗脱
(60∶ 1 ～ 7∶ 3) ，以 TLC检测合并，经各组分再经过反
复硅胶 H，Sephadex LH-20 柱色谱和中压制备柱色
谱得到化合物 3 (6． 5 mg)、4 (6． 7 mg)、5 (124． 0
mg)和 6 (30． 2 mg)。
3 结构鉴定
化合物 1 白色片状晶体，硫酸-乙醇显紫红色
斑，EI-MS m/z:414［M］+。1H NMＲ(CDCl3，400
MHz)δ:0. 68(3H，s，H-29) ，1. 01(6H，s，H-18，26
) ，0. 86(3H，d，H-27) ，0. 93(3H，d，H-21) ，1. 25
(3H，t，J = 3. 6 Hz，H-19) ，3. 51(1H，m，H-3) ，5. 35
(1H，d，H-6)。13 C NMＲ(CDCl3，100 MHz)δ:37. 1
(C-1) ，31. 9(C-2) ，71. 6(C-3) ，42. 2(C-4) ，141. 0
(C-5) ，122. 0(C-6) ，31. 9(C-7) ，31. 9(C-8) ，50. 4
(C-9) ，37. 0(C-10) ，21. 1(C-11) ，39. 9(C-12) ，42. 3
(C-13) ，56. 8(C-14) ，24. 6(C-15) ，28. 7(C-16) ，
56. 3(C-17) ，12. 0(C-18) ，19. 2(C-19) ，36. 0(C-
20) ，18. 9(C-21) ，34. 6(C-22) ，26. 1(C-23) ，46. 0
(C-24 ) ，29. 5(C-25) ，19. 5(C-26) ，19. 0(C-27) ，
23. 4(C-28) ，12. 1(C-29)。以上数据和文献［8］报道
的数据基本一致，确定化合物为 β-谷甾醇。
化合物 2 白色粉末，硫酸-乙醇显红色斑，EI-
MS m/z:456［M］+。1H NMＲ (CDCl3，400 MHz)δ:
3. 17(1H，t，H-3) ，5. 25(1H，t，H-12) ，2. 12(1H，d，
H-18) ，1. 26 ～ 0. 78 (21H，7 × CH3) ;
13 C NMＲ
(CDCl3，100 MHz)δ:38. 8(C-1) ，27. 5(C-2) ，79. 0
(C-3) ，38. 8(C-4) ，55. 3(C-5) ，18. 4(C-6) ，33. 1(C-
7) ，39. 9(C-8) ，47. 7(C-9) ，37. 1(C-10) ，23. 4(C-
11) ，125. 9(C-12) ，138. 2(C-13) ，42. 1(C-14) ，28. 6
(C-15) ，24. 3(C-16) ，47. 9(C-17) ，52. 4(C-18) ，
39. 1(C-19) ，38. 8(C-20) ，30. 7(C-21) ，36. 9(C-
22) ，28. 1(C-23) ，15. 6(C-24) ，15. 5(C-25) ，17. 0
(C-26) ，23. 6(C-27) ，181. 4(C-28) ，17. 5(C-29) ，
21. 7(C-30)。以上波谱数据与文献［9］报道的数据
基本一致，确定化合物为熊果酸。
化合物 3 白色结晶，硫酸-乙醇显紫红色斑，
EI-MS m /z 412［M］+。1H NMＲ (CDCl3，400 MHz)
δ:5. 32(1H，d，J = 4. 5 Hz，H-6) ，5. 11(1H，dd，J =
8. 3，15. 3 Hz，H-22 ) ，4. 97(1H，dd，J = 8. 3，15. 3
Hz，H-23) ，3. 51(1H，m，H-3α) ，0. 90(3H，d，J = 6. 4
Hz，H-21) ，0. 89(3H，t，J = 7. 2 Hz，H-29) ，0. 84
(3H，d，J = 6. 8 Hz，H-26) ，0. 81(3H，d，J = 7. 0 Hz，
H-27) ，0. 80(3H，s，19-H) ，0. 69(3H，s，18-H)。13 C
NMＲ(CDCl3，100 MHz)δ:31. 6(C-1) ，31. 9(C-2) ，
71. 8(C-3) ，42. 2(C-4) ，140. 7(C-5) ，121. 7(C-6) ，
31. 9(C-7) ，31. 9(C-8) ，50. 1(C-9) ，36. 5(C-10) ，
21. 1(C-11) ，39. 6(C-12) ，42. 3(C-13) ，56. 0(C-
14) ，24. 4(C-15) ，28. 9(C-16) ，56. 6(C-17) ，12. 0
(C-18) ，19. 3(C-19) ，40. 5(C-20) ，19. 0(C-21) ，
138. 3(C-22) ，129. 2(C-23) ，51. 2(C-24) ，31. 9(C-
25) ，21. 2(C-26) ，21. 3(C-27) ，25. 3(C-28) ，12. 2
(C-29)。以上波谱数据和文献［10］报道的数据基本
一致，确定化合物为豆甾醇。
化合物 4 白色粉末，EI-MS m /z:587［M］+。1H
NMＲ (CD3OD，400 MHz)δ:5. 27(1H，brs，H-12) ，
4. 39(1H，d，J = 7. 8Hz，H-1) ，3. 13(1H，m，H-3) ，
0. 71，0. 82，0. 84，0. 86，0. 89，0. 96，1. 00，1. 07(3H ×
8，s，23，24，25，26，27，28，29，30-Me)。13 C NMＲ
(CD3OD，100 MHz)δ:38. 7(C-1) ，26. 7(C-2) ，88. 7
(C-3) ，39. 7(C-4) ，56. 0(C-5) ，18. 7(C-6) ，33. 3(C-
7) ，39. 7(C-8) ，48. 1(C-9) ，37. 5(C-10) ，23. 8(C-
11) ，122. 6(C-12) ，143. 9(C-13) ，43. 2(C-14) ，28. 2
(C-15) ，23. 8(C-16) ，46. 7(C-17) ，42. 1(C-18) ，
46. 5(C-19) ，31. 0(C-20) ，34. 3(C-21) ，33. 3(C-
22) ，28. 8(C-23) ，17. 0(C-24) ，15. 6(C-25) ，17. 5
(C-26) ，26. 4(C-27) ，23. 0(C-28) ，33. 3(C-29) ，
23. 8(C-30) ，102. 8(C-1) ，75. 3(C-2) ，78. 1(C-
3) ，71. 7(C-4) ，79. 4(C-5) ，62. 8(C-6)。以上波
谱数据与文献［11-12］对照，确定化合物为齐墩果烷-3-
O-β-D-葡萄糖苷。
化合物 5 白色无定形粉末，硫酸-乙醇显紫红
色斑。EI-MS m/z:576［M］+。1H NMＲ(DMSO +
CDCl3，400 MHz)δ:1. 19(3H，s，H-18) ，0. 93(3H，s，
H-19) ，0. 86(3H，d，J = 6. 4 Hz，H-21) ，0. 79(3H，s，
H-26) ，0. 77(3H，s，H-27) ，0. 62(3H，s，H-29) ，5. 28
(1H，t，J = 4. 8 Hz，H-6) ，4. 21(1H，d，J = 7. 6 Hz，
H-1)。13C NMＲ(DMSO + CDCl3，100 MHz)δ:36. 7
(C-1) ，29. 2(C-2) ，77. 1(C-3) ，38. 2(C-4) ，140. 1
(C-5) ，21. 1(C-6) ，31. 3(C-7) ，31. 3(C-8) ，49. 5(C-
9) ，35. 4(C-10) ，20. 5(C-11) ，38. 9(C-12) ，41. 7(C-
13) ，56. 1(C-14) ，23. 7(C-15) ，27. 7(C-16) ，55. 3
(C-17) ，11. 6(C-18) ，18. 6(C-19) ，36. 0(C-20) ，
18. 4(C-21) ，33. 3(C-22) ，25. 4(C-23) ，45. 1(C-
24) ，28. 5(C-25) ，18. 8(C-26) ，19. 5(C-27) ，22. 5
(C-28) ，11. 5(C-29) ，100. 8(C-1) ，73. 3(C-2) ，
76. 6(C-3) ，69. 9(C-4) ，76. 4(C-5) ，61. 1(C-6)。
以上数据与文献［13］报道数据一致，确定化合物为 β-
029 天然产物研究与开发 Vol. 25
胡萝卜苷(β-daucosterol)。
化合物 6 白色颗粒，硫酸-乙醇显紫色斑。EI-
MS m /z:284［M］+。1H NMＲ (CDCl3，400 MHz)δ:
2. 34 (2H，t，J = 6. 5 Hz) ，1. 63 (2H，m) ，1. 28
(28H，m，CH2 × 14) ，0. 88 (3H，t，J = 6. 5 Hz)。以
上波谱数据与文献［14］报道一致，故鉴定化合物为正
十八烷酸。
4 讨论
萜类化合物是苦苣苔科植物中较为少见的一类
成分，近年来，三萜类化合物相继在苦苣苔亚科中被
分离得到［15-18］。植物化学成分在植物界中的分布
是植物进化过程中自然选择的结果，Harborne 系统
研究苦苣苔科植物色素类成分，发现 3-去氧花青素
仅存在于大岩桐亚科，而在苦苣苔亚科未检测
到［19］，3-去氧花青素在苦苣苔科 2 个亚科中的分
布，为 Burrt的亚科系统提供了化学证据。
因此，探索苦苣苔科植物的化学成分，可以对该
科植物分类学提供科学依据。本文首次从线柱苣苔
属植物中报道了 1 个乌苏烷型三萜和 1 个齐墩果烷
型三萜，其中齐墩果烷型以糖苷形式存在。
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