全 文 ：中 国 药 科 大 学 学 报
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rn a l o fCh i o a P卜a rm a e eo ti eo l U n i v e: ri ty 9 8 17门 8 ( 1). 5 1一5 3
锡兰琉璃草化学成分的研究
陈昭文 唐 杰 · 李金山’ ` 张 勤 赵秀芳 胡俊宏
( 南 _七飞药物研究所 )
紫草科琉璃草属植物锡兰琉璃草 Cy n o gl o su m z ey l a n i u em ( V a h l T h )u n b . 民间俗称
为牙痈草 、 破布草 、 大号疟草 、 半边龙等 , 分布于广东 、 福建等亚热带及温带地区 ’ ` ’ 。 全草
人药 , 具有清热解毒 、 活血化潦、 利水消肿等功效 。 可用于治疗肝炎 、 肾炎 、 冠心病 , 外用
于治疗痈肿 、 疮毒 、毒蛇咬伤 {恋 , . ’ 。 本实验所用的原料购自福建晋江惠安县 , 经鉴定为锡兰琉
璃草 。 本植物的化学成分研究未见有报道 , 我们从该植物中提取分离得到水溶性生物碱—绿花倒提壶碱 。 经药理试验表明具有增强小鼠心肌耐缺氧作用 , 从脂溶性部分分得 日一谷街
拓 醇及月桂酸 。
实 验 部 分
一 、 握取与分离
将植物材料的地上部分切细 , 加蒸馏水 , 加热煮沸 hl , 趁热过滤 , 遮渣再煎 煮一次 。 合
并二次滤液 ,常压下浓缩至小体积 (植物含量约为 1 9 / m l ) 。 搅拌下徐徐加入计算量乙醉 , 至乙
醉浓度达 80 %为止 。 放置过夜 , 吸出上清液 , 减压浓缩至干浸膏 。 将所得的千浸膏以蒸馏水
溶解 , 过滤 , 滤液于分液漏斗中以正丁醇反复提取 , 分 出正丁醉层 , 减压回收溶煤至干 , 得
固体物 。 所得之固体物溶于水中 , 以氨水调整至 p H g , 先用乙醚 , 继 以氯仿反复提取 , 分别
得乙醚提取物 ( E 部分 ) , 氯仿提取物 ( C 部分 ) 。 经定性检查表明生物碱集中于 C 部分 。
布 薄层层折分离 C部分 : 以 .0 8%的 C M C 一 N a 溶液为粘合剂 , 硅胶 H制板 ( 2 c0 m ` 2 c0 m ),
10 5
O
C活化 , 氯仿 一甲醇一氨水 ( 70 : 29 : 1) 展开 , 改良碘化秘钾试剂显色 , 表 明有三个斑点 ,
R f值分别为 0 . 17 , 0 . 46 , 0 . 90 。 分别刮取生物碱色带部分 , 并装于小柱中 , 川甲醇洗脱 , 在
相 当于 R f值为 0 . 17 段分得一透明状单体C : 。
另外 , 植物材料以石油醚提取 , 所得的膏状物进行皂化 , 分得二个单体 C 3及 C ` , 经理化
测试鉴定为 日一谷山醇及月桂酸 。
二 、 C : 的结构鉴定
C
:为透明状固体 , 可溶于水 、 甲醉 、 乙醇 、 正丁醇及氯仿等溶剂 , 难溶 于 乙 醚 、 石 油
璐 。 薄层层析分离 , 分别以氯仿 一甲醉一氨水 ( 70 : 2 9 , l) 和丙酮一乙酸乙醋一氨水 ( 70 : 18 : 12) 二
种系统展开 , 在碘蒸气中显黄棕色 , 以改良碘化铃钾试剂喷洒显桔红色 , 均为 一 个 斑 点 ,
R f值分别为 O。 17 及 0 . 50 , 斑点无萤光 。
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_
_ _
1 9 8 6年 4 月 1 峨日收稿
. 扬州中药厂 二本校飞。 8 4属毕业生
中 国 药 科 大 学 学 报 1 8卷
应 。
2 9 50
单体 C :与生物碱沉淀剂苦味酸 、 硅钨酸 、 碘化钮钾 、 碘一碘化钾等试剂均呈现阳 性 反
当与苦味酸作用 , 生成苦味酸盐 , m p 15 ~ 157 ℃ 。
光谱测试 , 其紫外吸收光谱 几盟护H n m Z 17 , 2 8 0 。 红外吸收光谱 ,禁毛c m 一 ’ 3 4 0 (一 O H ) ,
1 38。 (一C H 3 , 一 c H Z ) , 17 2 5 (
>
e 一 。 ) , 1 16。 (一 c一 o 一 e 一 ) , 10 2。 (
)
C一N ) 。
高分拼质谱 , 分子式为C , 。 H : , O 4 N , 分子量为 2 8 5 . 1 9 5峨(计算值 2 8 5 . 2 8 10 ) , 主要碎片离
C H
3 子 ( m / e 十 ) 2 6 7 ( M +一 H : O ) , 2 5 2 ( M +一 H : O , 一C H 。 ) , 2通2 ( M +一 ) C H一 ) , 22 4 (墓峰 ) 。
C H 3 /
,
H核磁共振谱 ( C D C I: ) T M S 各p p m o . a魂, 0 . 0 5〔6 H , d , d , J = 1 . 8 2 H z ,一 C H / C H
3
\ e H
:
1
。
2 1〔3H , d , J = 6。 S H z , C H s一 C H一 O H 〕 , 3 . 9 8〔 I H q , J = 4 . 4 5 H z ,一 C H O H一 C H : 〕-
O } 1 O H
! !
4
.
2 1〔Z H , d , J = 7 . 3 2 H z , 一 C H一 C H : 一O H〕 , 通. 0 6〔Z H , S , 一 C H一 C一〕。 D ZO交换 ,
1
峰消失 , 说明有二个独基 。
根据上述理化测试 , C : 对生物碱沉淀剂均呈阳性反应 , 高分辨质谱提示分子结构中含有
氮原子 , 考虑到本属植物都含有饱和或不饱和双稠毗咯咤为基本骨架的生物碱 , 据此 , 可以
确定单体C Z为生物碱 , 高分辨质谱的基峰 1 2 4 ( m / e 斗 )为双稠毗咯咤的特征性碎片离子 , 另外
渗
红外光谱无卜c -
/
c
<的吸收峰 , 说明分子结构为饱和的双稠毗咯吮这一基本骨架
。 碎片离
子 140 (二 / 。 争 )为分子中醋键通过 a 裂解后的碎片离子 “ ` 。
`
H N M R 各 0 . 84 , 0 . 弱 二个双重峰 , 说明二个甲基连于同一个一 C H 上 , 质谱碎片离
/ C H s
子 24 2即为M 子一 43 (一 C H ( ) , 两者均能说明双祠毗喧生物碱侧链上有一 个 异 丙 基 ,
\ C H
:
乙 .1 21 , 双峰 , 说明分子中还有一个甲基 , 而
且连接于 一 C H上 , 各 3 . 98 的四重峰 表 明 有
一 个 H , 且 与 经基 连 于 同 一碳 上 , 即 为
一 C H一 C H : , 各 4 . 06 单峰 , 重水交换后峰 消
!
O H
失 , 表明有二个经基存在 。 ’ H N M R 数据与文
献 ’ “ !报道的 e y n a u s t r a l i n e一致 。 结构如右 。
关工词 锡兰琉璃草 , 绿花倒提壶碱
少
。洛 C为
I } I
c为一 0一 C一耳一叮H一 C H J
1期 :卜 国 药 科 )仁 户丫: 卜{
.
参 考 文 献
1
. 江苏祈医学院 . 中药大辞典 J 卜海 : 科学技术出版社 , 1 979 : 冷肠
2
. 全国中草药汇编编写组 . 全国中草药汇编一犷册 . 北京 : 人民卫生出版社 ,
3
.
2 几 I k o w L 蛋于, B o n e t 七主 S , G e l匕几 u n一 L , e t a l . J N 几 t u r a l P r o d u o t ,
4
. 洪山海 . 光谱解析在有机化学中的 和用 . 北 京: 科学出版社 , 1 9 8 1 : 2 71
5
.
S u r i K A
,
S 一w ; I: t e y l之S , A 卜: 1 1 C K , e t a l 。 I n ( Ii a n J f, 1, a r m 1 9 7 5 ;
1 9 8 3 : 8 2 了
1 9 7飞) ( {玉) : 6 ( )
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: 6 9
C ON ST !T UEN T S O F CYNOG LO SUM Z EY L AN!CUM
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f
r a e t i o n a n d
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K e y w o r d s C y n o g l o s u m z e y l a n i e u m
,
C y n a u s t ar l i n e
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n g l口 s t i t u t e o f M a t e r i a M e d i e a
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e s e T r a d i t i o n a l M e d i e丁n e F a e t o r y , J i a n g s u
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