全 文 ：［收稿日期］ 20120602(001)
［第一作者］ 莫小宇，妇产科医师，从事女性生殖器官肿瘤的中
医药防治研究
［通讯作者］ * 麦景标，药师，从事有效成分筛选研究，E-mail:
maijingbiao168@ 163. com
两头毛三氯甲烷部位化学成分研究
莫小宇1，麦景标2 *
(1. 中山市陈星海医院，广东 中山 528415;2. 广东三才石岐制药有限公司，广东 中山 528415)
［摘要］ 目的:研究两头毛中三氯甲烷部位的化学成分。方法:采用硅胶柱色谱、HP-20 和 Sephadex LH-20 等分离手段对
三氯甲烷萃取部分进行分离纯化，通过波谱数据分析(1 H-NMR，13 C-NMR)进行结构鉴定。结果:从三氯甲烷萃取部分分离 5
个化合物。分别鉴定为:evofolin B (1) ，ficusal (2) ，6-羟基-2-(4-羟基-3，5-二甲氧基苯基)-3，7-二氧杂双环-［3. 3. 0］-辛烷
(3) ，N-反式阿魏酸酪酰胺(4) ，lysicamine(5)。结论:上述化合物均为首次从该植物中分离得到。
［关键词］ 紫葳科;两头毛;三氯甲烷部位;化学成分
［中图分类号］ R284． 1 ［文献标识码］ A ［文章编号］ 1005-9903(2012)23-0128-03
Studies on Chemical Constituents of Chloroform Portion of Incarvillea arguta
MO Xiao-yu1，MAI Jing-biao2*
(1. Chenxing Hai Hospital Guangdong，Zhongshan 528415，China;
2. Guangdong Sancai the Shiqi Pharmaceutical Co．，Ltd．，Zhongshan 528415，China)
［Abstract］ Objective:To study the chemical constituents of the chloroform portion of Incarvillea arguta．
Method:The chloroform portion were isolated and pured by silica gel column chromatography，HP-20 and
Sephadex LH-20. Their chemical structures were elucidated by spectral data (1H-NMR，13 C-NMR)． Result:Five
compounds were isolated from the chloroform portion． They were identified as evofolin B (1) ，ficusal (2) ，6-
hydroxy-2- (4-hydroxy-3，5-dimethoxyphenyl) -3，7-dioxa-bicyclo-［3. 3. 0］ -octane (3) ，N-trans-feruloyl
tyramine (4) ，lysicamine (5)． Conclusion:All compounds were isolated from this plant for the first time．
［Key words］ Bignoniaceae;Incarvillea arguta;the chloroform portion;chemical constituent
两头毛为紫葳科角蒿属植物，生于海拔 1 500 ～
2 800 m 的干热河谷、山坡灌木丛中，分布于甘肃、四
川、贵州西部及西北部、云南东北部及西北部［1］。
两头毛以干燥或新鲜全草入药，具有祛风除湿、消炎
止痛、活血散瘀的功效［2］。其主要用于肝炎、菌痢、
骨折血肿、风湿劳伤等症。临床上用于治疗胆囊炎、
胆结石、肾结石等［3］。
由于其在对抗炎症方面效果显著，而炎症是通
向肿瘤的一种渠道，考虑到炎症和肿瘤的关系密切。
因此，本实验的主要目的是用植物化学的手段研究
其内在的化学成分，旨寻找具有抗肿瘤活性成分，为
开发新型的抗肿瘤药物提供一定的理论依据，同时
对两头毛的利用和开发具有重要的指导作用。
1 材料
Bruker AM-400 MHz 及 DRX-500 MHz 核磁共振
仪(TMS 作为内标) ，XRC-1 型显微熔点仪(温度计
未校正) ，(四川大学科仪厂) ，BL-320H 型电子天
平，Sephadex LH-20 (40 ～ 70 μm，瑞典 Amersham
Pharmacia Biotech AB 公司) ，HP-20(日本 Daiso 公
司) ，硅胶 G (200 ～ 300 目)、硅胶 H(10 ～ 40 μm)、
硅胶 GF254(青岛海洋化工有限公司) ，RP-18 反相
硅胶(40 ～ 65 μm) ，(日本 Daiso 公司) ，制备型
GF254 薄层板(自制，厚度约 1. 0 ～ 1. 5 mm) ，所用试
剂均为分析纯，10% H2SO4 乙醇溶液为显色剂。
两头毛购于广东天然中药材有限公司，经广州
中医药大学鉴定教研室卢先明教授鉴定为紫薇科植
物两头毛 Incarvillea arguta 的干燥全草。
2 提取与分离
干燥的两头毛 10 kg，粉碎，85% 乙醇加热回流
·821·
第 18 卷第 23 期
2012 年 12 月
中国实验方剂学杂志
Chinese Journal of Experimental Traditional Medical Formulae
Vol． 18，No． 23
Dec．，2012
DOI:10.13422/j.cnki.syfjx.2012.23.041
提取 3 次，每次 3 h，合并滤液，减压浓缩，得到乙醇
浸膏 2. 81 kg，加水混悬，依次用石油醚、三氯甲烷、
乙酸乙酯、正丁醇各萃取 3 次，减压浓缩各萃取液，
得到石油醚部分 65 g、三氯甲烷 160 g、乙酸乙酯部
分 150 g、正丁醇部分 220 g。三氯甲烷部分经硅胶
柱色谱，以石油醚-乙酸乙酯梯度洗脱，得到 Fr1 ～
Fr7 共 7 个组分。Fr3 经硅胶柱色谱，以三氯甲烷-
乙酸乙酯梯度洗脱，得到 Fr3-1 ～ Fr3-5 共 5 个组分;
Fr3-3 经 Sephadex LH-20 柱色谱，以三氯甲烷-甲醇
洗脱，再经反相硅胶柱色谱，以甲醇-水梯度洗脱，
85%甲醇洗脱部分经制备薄层色谱，以石油醚-乙酸
乙酯-异丙醇(7∶ 2 ∶ 1)为展开剂，分别得到化合物 1
(32 mg)和化合物 2(40 mg)。Fr5 经硅胶柱色谱，
以石油醚-乙酸乙酯梯度洗脱，得到 Fr5-1 ～ Fr5-5 共
5 个组分;Fr5-3 经反相硅胶柱色谱，以甲醇-水梯度
洗脱，70%甲醇洗脱部分经制备薄层色谱，以三氯甲
烷-乙酸乙酯(80∶ 20)为展开剂，得到化合物化合物
3(35 mg)。Fr7 经 HP-20(大孔树脂)柱色谱，以甲
醇-水梯度洗脱，得到 Fr7-1 ～ Fr7-5 共 5 个组分;Fr7-
4 经硅胶柱色谱，以石油醚-乙酸乙酯梯度洗脱，得
到 Fr7-4-1 ～ Fr7-4-5 共 5 个组分，Fr7-4-2 经制备薄
层色谱，以三氯甲烷-乙酸乙酯-异丙醇(10 ∶ 5 ∶ 1)为
展开剂，得到化合物 4(73 mg) ;Fr7-4-4 经 Sephadex
LH-20 柱色谱，以三氯甲烷-甲醇洗脱，浓缩，析出结
晶，再以石油醚-乙酸乙酯(8∶ 1)重结晶，得到化合物
5(32 mg)。
3 结构鉴定
化合物 1 黄色油状;mp 238 ～ 240 ℃;C17 H18
O6;ESI-MS m / z:341［M + Na］
+;1H-NMR (CD3OD)
δH:7. 58 (1H，dd，J = 8. 3，1. 5 Hz，H-6) ，7. 53
(1H，br s，H-2) ，6. 88 (1H，d，J = 1. 6 Hz，H-2) ，
6. 75 (3H，m，H-5，5，6) ，4. 74 (1H，dd，J =
8. 7，5. 3 Hz，H-8a) ，4. 22 (1H，dd，J = 10. 6，8. 8
Hz，H-7) ，3. 80，3. 81 (6H， s，CH3O-3，3) ，
3. 69 (1H，dd，J = 10. 7，5. 2 Hz，H-8b) ;13 C-NMR
(CD3OD) δC:199. 9 (C-7) ，152. 1 (C-4) ，149. 9
(C-3) ，149. 6 (C-3) ，147. 2 (C-4) ，131. 1 (C-
1) ，130. 5 (C-1) ，125. 9 (C-6) ，122. 5 (C-6) ，
116. 9 (C-5) ，116. 5 (C-5) ，113. 0 (C-2) ，112. 7
(C-2) ，65. 9 (C-8) ，56. 7，56. 6 (CH3O-3，3) ，
56. 5 (C-7)。上述 NMR 数据与文献［4］报道一致，
确证该化合物为 evofolin B。
化合物 2 黄色油状;mp 228 ～ 230 ℃;C18 H18
O6;ESI-MS m / z:353［M + Na］
+;1H-NMR (CD3OD)
δH:9. 80 (1H，s，CHO-7) ，7. 53 (1H，d，J = 2. 0
Hz，H-2) ，7. 45 (1H，d，J = 1. 5 Hz，H-6) ，6. 95
(1H，d，J = 2. 0 Hz，H-2) ，6. 84 (1H，dd，J = 8. 0，
2. 0 Hz，H-6) ，6. 79 (1H，d，J = 8. 5 Hz，H-5) ，
5. 67 (1H，d，J = 6. 5 Hz，H-7) ，3. 92，3. 82 (6H，
s，CH3O-3，3) ，3. 87 (2H，m，H-9) ，3. 63 (1H，
m，H-8) ;13 C-NMR (CD3OD)δC:192. 6 (CHO-7) ，
155. 5 (C-4) ，149. 4 (C-4) ，148. 0 (C-3) ，146. 2
(C-5) ，133. 6 (C-1) ，132. 8 (C-1) ，131. 1 (C-
3) ，122. 2 (C-2) ，119. 8 (C-6) ，116. 2 (C-5) ，
113. 9 (C-6) ，110. 5 (C-2) ，90. 5 (C-7) ，64. 5
(C-9) ，56. 8 (CH3O-3，3) ，54. 2 (C-8)。上述
NMR 数据与文献［5］报道一致，确证该化合物为
ficusa。
化合物 3 黄色油状;mp 228 ～ 230 ℃;C14 H18
O6;ESI-MS m / z:305 ［M + Na］
+;1H-NMR (CDCl3)
δH:6. 58 (2H，s，H-2，6) ，5. 20 (1H，s，H-6) ，
4. 29 (2H，m，H-2，8a) ，4. 05 (1H，m，H-4a) ，
3. 83 (1H，m，H-8b) ，3. 45 (1H，m，H-4b) ，3. 78
(6H，s，CH3O-3，5) ，2. 93 (1H，m，H-5) ，2. 82
(1H，m，H-1) ;13 C-NMR (CDCl3) δC:149. 5 (C-
3，5) ，133. 0 (C-1，4) ，104. 8 (C-2，6) ，
103. 2 (C-6) ，89. 0 (C-2) ，72. 8 (C-4) ，70. 2 (C-
8) ，56. 8 (CH3O-3，5) ，55. 4 (C-5) ，54. 3 (C-1)。
上述 NMR 数据与文献［6］报道一致，确证该化合物
为 6-羟基-2-(4-羟基-3，5-二甲氧基苯基)-3，7-二
氧杂双环-［3. 3. 0］-辛烷。
化合物 4 黄色油状;mp 234 ～ 236 ℃;C18 H19
NO4;ESI-MS m / z:336 ［M + Na］
+;1H-NMR
(CD3OD)δH:7. 43 (1H，d，J = 15. 5 Hz，H-7) ，
7. 08 (1H，br s，H-2) ，7. 04 (2H，d，J = 8. 5 Hz，
H-2，6) ，7. 00 (1H，dd，J = 8. 5，1. 5 Hz，H-6) ，
6. 77 (1H，d，J = 8. 0 Hz，H-5) ，6. 70 (2H，d，J =
8. 5 Hz，H-3，5) ，6. 39 (1H，d，J = 15. 5 Hz，H-
8) ，3. 82 (3H，s，CH3O-3) ，3. 40 (2H，dt，J =
7. 5，2. 0 Hz，H-8) ，2. 75 (2H，t，J = 7. 5 Hz，H-
7) ;13 C-NMR (CD3OD) δC:169. 5 (C-9) ，157. 3
(C-4) ，150. 2 (C-4) ，149. 0 (C-3) ，142. 3 (C-7) ，
131. 5 (C-1) ，131. 0 (C-2，6) ，128. 5 (C-1) ，
123. 5 (C-6) ，119. 1 (C-8) ，116. 9 (C-5) ，116. 5
(C-3，5) ，111. 8 (C-2) ，56. 7 (CH3O-3) ，42. 9
(C-8) ，36. 0 (C-7)。上述 NMR 数据与文献［7］
报道一致，确证该化合物为 N-反式阿魏酸酪酰胺。
化合物 5 黄色油状;mp 171 ～ 173 ℃;C18 H13
NO3;ESI-MS m / z:292 ［M + H］
+;1H-NMR (DMSO-
d6 )δH:9 . 1 5(1 H，d，J = 8 . 5 Hz，H -1 1) ，8 . 8 8
·921·
莫小宇，等:两头毛三氯甲烷部位化学成分研究
檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶
(1H，d，J = 5. 0 Hz，H-5) ，8. 38 (1H，d，J = 7. 5
Hz，H-8) ，8. 10 (1H，d，J = 5. 5 Hz，H-4) ，7. 88
(1H，dd，J = 8. 5，7. 5 Hz，H-10) ，7. 73 (1H，s，
H-3) ，7. 66 (1H，dd，J = 7. 5，7. 0 Hz，H-9) ，
4. 08，4. 01 (6H，s，CH3O-1，2) ;
13 C-NMR (DMSO-
d6)δC:181. 5 (C-7) ，156. 5 (C-6a) ，152. 0 (C-
2) ，144. 7 (C-1) ，144. 4 (C-5) ，135. 2 (C-3a) ，
134. 5 (C-10) ，133. 8 (C-11a) ，131. 6 (C-7a) ，
128. 8 (C-11) ，128. 2 (C-9) ，127. 8 (C-8) ，124. 0
(C-4) ，121. 5 (C-1b) ，118. 3 (C-1a) ，107. 8 (C-
3) ，60. 5，56. 5 (CH3O-1，2)。上述 NMR 数据与
文献［8］报道一致，确证该化合物为 lysicamine。
［参考文献］
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［6］ Katayama Y， Fukuzumi T． Formation of new acetal
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［7］ 彭冰，何春年，许利嘉，等 ． 三白草的化学成分研究
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［8］ 王洪燕，周先礼，黄帅，等 ． 凹叶厚朴中生物碱成分
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［责任编辑 邹晓翠］
［收稿日期］ 20120728(002)
［第一作者］ 曲建启，本科，药师，从事中药制剂及质量标准研究，Tel:0635-2342361，E-mail:13969536294@ 163． com
［通讯作者］ * 李以菊，硕士，副主任药师，从事中药制剂及质量标准研究，Tel:0635-2342357，E-mail:13562072699@ 163． com
高效液相法测定婴儿止咳合剂中桔梗皂苷 D的含量
曲建启，潘西芬，李以菊 *
(山东省聊城市第二人民医院，山东 临清 252601)
［摘要］ 目的:建立高效液相法测定婴儿止咳合剂中桔梗皂苷 D 含量的方法。方法:以甲醇溶液提取婴儿止咳合剂中的
桔梗皂苷 D，采用十八烷基硅烷键合硅胶色谱柱;流动相为乙腈-水(25∶ 75) ，流速 0. 5mL·min － 1，蒸发光散射检测器检测，波长
210nm，柱温为 30℃。结果:RP-HPLC-ELSD 的平均加样回收率为 98. 99%，RSD%为 0. 37%(n = 6)结论:该方法简便易行，准
确可靠，可用于婴儿止咳合剂的质量控制。
［关键词］ 婴儿止咳合剂;桔梗皂苷 D;反相高效液相色谱-蒸发光散射检测法
［中图分类号］ R ［文献标识码］ A ［文章编号］ 1005-9903(2012)23-0130-03
Determination of the Platycodin D in Yinger Zhike Mixture Using High
Performance Liquid Chromatography
QU Jian-qi，PAN Xi-fen，LI Yi-ju*
(The Second Peoples Hospital of Liaocheng City，Linqing 252601，China)
［Abstract］ Objective:To establish a method for the determination of the platycodin D in Yinger Zhike
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第 18 卷第 23 期
2012 年 12 月
中国实验方剂学杂志
Chinese Journal of Experimental Traditional Medical Formulae
Vol． 18，No． 23
Dec．，2012