全 文 ：基金项目:河南大学大学生创新性实验计划(09NB026)
作者简介:岳淑梅,女 ,副教授 ,硕士生导师　　研究方向:药学　　＊通讯作者:康文艺 ,男,副教授　　研究方向:中药活性成分及新药研究　
　Tel:(0378)3880680　　E-mail:kangweny@hotmail.com
矮桃化学成分研究
岳淑梅 ,陈百泉 ,苑鹏飞 ,崔维恒 ,康文艺＊(河南大学中药研究所 ,河南 开封 475004)
摘要:目的　研究矮桃(LysimachiaclethroidesDuby)化学成分。方法　采用各种色谱法分离 , 运用多种波谱技术鉴定结构。结
果　从醋酸乙酯和甲醇部位分离鉴定了 7个化合物:α-香树酯醇(1), β-香树酯醇(2), β-谷甾醇(3),豆甾-5, 22(E)-二烯-3β-
醇(4), 12-乌苏酸-3-O-β-D-葡萄糖苷(5), 12-乌苏烷-3-O-β-D-葡萄糖苷(6)和 β-胡萝卜苷(7)。结论　化合物 1 ～ 3、5和 6均
为首次从该植物中分离得到 , 化合物 1、5和 6为首次从该属中分离得到。
关键词:矮桃;12-乌苏酸-3-O-β-D-葡萄糖苷;12-乌苏烷-3-O-β-D-葡萄糖苷;β-胡萝卜苷;化学成分
中图分类号:R284.1　　　文献标志码:A　　　文章编号:1001-2494(2011)05-0341-03
ChemicalConstituentsofLysimachiaclethroidesDuby
YUEShu-mei, CHENBai-quan, YUANPeng-fei, CUIWei-heng, KANGWen-yi＊(InstituteofTraditionalChineseMedi-
cine, HenanUniversity, Kaifeng475004, China)
ABSTRACT:OBJECTIVE　TostudythechemicalconstituentsofLysimachiaclethroidesDuby.METHODS　 Compoundswereiso-
latedbycolumnchromatographictechniquesandtheirstructureswereelucidatedbyacombinationofEI-MSandNMRspectroscopy.
RESULTS　Sevencompoundswereisolatedfromtheethylacetateandmethanolextracts, andidentifiedasα-amyrin(1), β-amyrin
(2), β-sitosterol(3), stigmaster-5, 22(E)-dien-3β-ol(4), 12-urosolicacid-3-O-β-D-glucoside(5), 12-ursen-3-O-β-D-glucopyranoside
(6)andβ-daucosterol(7).CONCLUSION　Compounds1-3, 5 and6wereisolatedforthefirsttimefromthisplant.Compound1,
5 and6wereisolatedforthefirsttimefromthisgenus.
KEYWORDS:LysimachiaclethroidesDuby;12-urosolicacid-3-O-β-D-glucoside;12-ursen-3-O-β-D-glucopyranoside;β-daucosterol;
chemicalconstituents
　　报春花科(Primulaceae)珍珠菜属植物矮桃(Ly-
simachiaclethroidesDuby)味苦 、辛 ,性平 ,具活血化
瘀 、清热解毒 、止咳平喘 、除湿利尿等功效 ,广泛分布
于我国东北 、华中 、西南和华东各省区 ,朝鲜 、日本也
有分布[ 1] 。该属植物主要化学成分为皂苷类 、黄酮
类等 [ 2-3] 。国外学者从 20世纪 60年代开始相继从
矮桃中分离得到黄酮及其苷类 、皂苷和有机酸等化
合物 [ 4-6] ,并有文献 [ 7-8]报道其提取物具有抗肿瘤与
氧化等作用。
笔者对矮桃进行系统化学研究 ,从甲醇提取物
醋酸乙酯部位和甲醇部位分离鉴定了 7个化合物。
其中 ,化合物 1-3, 5, 6为首次从该植物中得到 ,化
合物 1 , 5和 6为首次从该属中分离得到 。
1　仪器 、材料和植物来源
BrukerAvance-400 M型核磁共振谱仪 , 200 ～
300目硅胶及硅胶 H(烟台江友硅胶开发有限公
司), SephadexLH-20(瑞典 Pharmacia公司),进口
硅胶(40 ～ 60 μm)及 ODS填料(德国 Merk公司),
GF254硅胶板(烟台江友硅胶开发有限公司),中压柱
色谱(上海利穗科技有限公司)。药材矮桃于 2006
年 7月采自河南省洛阳栾川伏牛山区 ,经河南大学
中药研究所李昌勤副教授鉴定为报春科珍珠菜属植
物矮桃(LysimachiaclethroidesDuby),标本放于河南
大学中药研究所 。
2　提取和分离
取矮桃干燥全草 533 g粉碎 ,用体积分数 75%
甲醇水室温下冷浸 3次 ,每次 7 d。回收甲醇水溶剂
得总甲醇浸膏 ,经硅胶柱色谱分别用石油醚 、醋酸乙
酯 、甲醇等溶剂洗脱 ,得石油醚部位(5.5431 g)、醋
酸乙酯部位(15.7458 g)、甲醇部位 (13.1471 g)。
醋酸乙酯部位和甲醇部位经过 200 ～ 300目硅胶柱
色谱 ,三氯甲烷-甲醇梯度洗脱 (100∶1 ～ 8∶2),以
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TLC检测合并 ,各组分再经过反复硅胶 H、RP-18和
SephadexLH-20柱色谱和中压制备柱色谱分离得
到化合物 1(7.3 mg), 2(14.6 mg), 3(4.5 mg), 4
(5.3 mg), 5(26.7 mg), 6(11.2 mg)和 7(34.0
mg)。
3　结构鉴定
化合物 1:白色片状晶体 , EI-MSm/z:426
[ M] +, mp187 ～ 190 ℃。1H-NMR(400MHz, CDCl3)
δ:0.80(3H, d, J=5.6 Hz, 29-CH3), 0.86(6H, s,
24, 28-CH3), 0.92(3H, d, J=5.6 Hz, 30-CH3), 0.97
(3H, s, 25-CH3), 1.01(3H, s, 23-CH3), 1.06(3H, s,
26-CH3), 1.12(3H, s, 27-CH3), 2.16(2H, m, 2-
CH2), 3.20(1H, m, 3-CH), 5.11(1H, t, J=3.6 Hz,
12-H);13C-NMR(100 MHz, CDCl3)δ:38.7(C-1),
27.2(C-2), 79.0(C-3), 38.7(C-4), 55.2(C-5),
18.3(C-6), 32.9(C-7), 40.0(C-8), 47.7(C-9),
36.8(C-10), 23.2(C-11), 124.4(C-12), 139.5(C-
13), 42.8(C-14), 28.7(C-15), 26.6(C-16), 33.7
(C-17), 59.0(C-18), 39.6(C-19), 39.6(C-20),
31.2(C-21), 41.5(C-22), 28.1(C-23), 15.6(C-
24), 15.6(C-25), 16.8(C-26), 23.3(C-27), 28.1
(C-28), 17.4(C-29), 21.4(C-30)。以上波谱数据
与文献[ 9-10]报道的化合物 α-香树酯醇的波谱一致 。
化合物 2:白色片状晶体 , EI-MSm/z:426
[ M] +, mp187 ～ 190 ℃。1H-NMR(400MHz, CDCl3)
δ:0.90(3H, s, 29-CH3), 0.86(3H, s, 28-CH3), 0.90
(3H, s, 30-CH3), 0.93(3H, s, 25-CH3), 0.90(3H, s,
23-CH3), 0.82(6H, s, 24-CH3), 0.98(3H, s, 26-
CH3), 1.12(3H, s, 27-CH3), 2.16(2H, m, 2-CH2),
3.20(1H, m, 3-CH), 5.11(1H, t, J=3.6 Hz, 12-
H);13C-NMR(100 MHz, CDCl3)δ:38.7(C-1), 27.2
(C-2), 78.9(C-3), 38.7(C-4), 55.1(C-5), 18.3(C-
6), 32.9(C-7), 39.6(C-8), 47.7(C-9), 36.8(C-
10), 23.3(C-11), 121.6(C-12), 145.1(C-13), 41.5
(C-14), 28.1(C-15), 26.6(C-16), 32.9(C-17),
47.2(C-18), 46.8(C-19), 31.2(C-20), 34.2(C-
21), 37.1(C-22), 28.1(C-23), 16.8(C-24), 15.6
(C-25), 16.8(C-26), 26.6(C-27), 27.2(C-28),
33.7(C-29), 23.3(C-30)。以上波谱数据与文献 [ 10]
报道的化合物 β-香树酯醇的波谱一致 。
化合物 3:白色片状晶体 , EI-MSm/z:414
[ M] +, mp139 ～ 142 ℃。1H-NMR(400MHz, CDCl3)
δ:0.68(3H, s, H-29), 1.01(6H, s, H-26, 18), 0.86
(3H, s, H-27), 0.93(3H, s, H-21), 1.25(3H, t, J=
3.6Hz, H-19), 3.51(3H, m, H-3), 5.35(3H, t, H-
6);13C-NMR(100 MHz, CDCl3)δ:37.2(C-1), 31.8
(C-2), 71.5(C-3), 42.3(C-4), 141.0(C-5), 122.0
(C-6), 32.0(C-7), 31.9(C-8), 50.4(C-9), 37.0(C-
10), 21.1(C-11), 40.0(C-12), 42.3(C-13), 56.9
(C-14), 24.6(C-15), 28.6(C-16), 56.3(C-17),
12.0(C-18), 19.2(C-19), 36.0(C-20), 18.8(C-
21), 34.6(C-22), 26.1(C-23), 46.1(C-24), 29.5
(C-25), 19.5(C-26), 19.0(C-27), 23.4(C-28),
12.0(C-29)。以上波谱数据与文献 [ 11] 报道的化合
物 β-谷甾醇的波谱一致。
化合物 4:白色片状晶体 , EI-MSm/z:412
[ M] +, mp152 ～ 156 ℃。1 H-NMR(400 MHz,
CDCl3)δ:0.79(3H, s, H-18), 0.80(3H, s, H-19),
0.84(3H, s, H-29), 0.86(3H, d, J=4.2 Hz, H-26),
0.91(3H, s, H-27), 1.03(1H, t, J=6.8 Hz, H-24),
1.25(3H, s, H-21), 5.05(3H, s, H-22), 5.16(1H,
m, J=8.0 Hz, H-23), 5.45(1H, s, H-6);13 C-NMR
(100MHz, CDCl3)δ:37.5(C-1), 32.2(C-2), 71.7
(C-3), 42.5(C-4), 140.9(C-5), 122.0(C-6), 32.2
(C-7), 32.1(C-8), 50.3(C-9), 36.4(C-10), 21.4
(C-11), 39.4(C-12), 42.4(C-13), 56.8(C-14),
24.6(C-15), 29.4(C-16), 56.2(C-17), 12.0(C-
18), 19.5(C-19), 40.9(C-20), 19.3(C-21), 138.9
(C-22), 129.4(C-23), 51.5(C-24), 32.2(C-25),
21.4(C-26), 21.3(C-27), 25.8(C-28), 12.6(C-
29)。以上波谱数据与文献 [ 12]报道的化合物豆甾-
5, 22(E)-二烯-3β-醇的波谱一致 。
化合物 5:白色无定形粉末 , EI-MSm/z:618
[ M] +, mp165 ～ 167℃。1H-NMR(400MHz, CDCl3)
δ:5.35(1H, brs, H-12), 4.21(1H, d, J=7.7 Hz, H-
1′), 0.89(3H, d, J=6.4Hz, H-29), 0.83(3H, d, J=
6.4Hz, H-30), 0.80(3H, s, H-23), 0.80(3H, s, H-
24), 0.82(3H, s, H-25), 0.99(3H, s, H-26), 0.84
(3H, s, H-27), 0.67(3H, s, H-28);13 C-NMR(100
MHz, CDCl3)δ:38.9(C-1), 28.2(C-2), 79.8(C-
3), 37.3(C-4), 56.9(C-5), 19.0(C-6), 31.9(C-7),
40.6(C-8), 45.7(C-9), 36.7(C-10), 24.9(C-11),
122.0(C-12), 140.3(C-13), 42.2(C-14), 27.2(C-
15), 27.1(C-16), 34.2(C-17), 56.9(C-18), 39.0
(C-19), 39.8(C-20), 31.9(C-21), 42.2(C-22),
29.3(C-23), 12.0(C-24), 11.9(C-25), 19.4(C-
26), 19.8(C-27), 174.1(C-28), 19.3(C-29), 20.5
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(C-30), 101.3(C-1′), 73.7(C-2′), 73.3(C-3′),
70.4(C-4′), 76.2(C-5′), 63.7(C-6′)。以上波谱数
据与参考文献 [ 13]报道的化合物 12-乌苏酸-3-O-β-D-
葡萄糖苷的波谱一致。
化合物 6:白色无定形粉末 , EI-MSm/z:588
[ M] +, mp92 ～ 93 ℃。1H-NMR(DMSO-d6)δ:5.35
(1H, brs, H-12), 4.21(1H, d, J=7.7 Hz, H-1′),
0.89(3H, d, J=6.4 Hz, H-29), 0.82(3H, d, J=6.4
Hz, H-30), 0.78(3H, s, H-23), 0.80(3H, s, H-24),
0.82(3H, s, H-25), 0.95(3H, s, H-26), 0.80(3H, s,
H-27), 0.65(3H, s, H-28);13C-NMR(DMSO-d6)δ:
38.8(C-1), 28.3(C-2), 77.5(C-3), 37.3(C-4),
55.9(C-5), 19.1(C-6), 31.9(C-7), 40.0(C-8),
45.6(C-9), 35.9(C-10), 24.3(C-11), 121.7(C-
12), 140.9(C-13), 42.3(C-14), 28.3(C-15), 26.0
(C-16), 33.8(C-17), 56.7(C-18), 39.6(C-19),
39.7(C-20), 31.9(C-21), 42.3(C-22), 28.3(C-
23), 12.3(C-24), 12.1(C-25), 19.1(C-26), 20.2
(C-27), 26.0(C-28), 19.4(C-29), 20.2(C-30);
101.3(C-1′), 74.8(C-2′), 76.4(C-3′), 70.3(C-
4′), 76.5(C-5′), 61.5(C-6′)。以上波谱数据与参
考文献[ 13]报道的化合物 12-乌苏烷-3-O-β-D-葡萄糖
苷的波谱一致 。
化合物 7:白色结晶性粉末(甲醇), EI-MSm/z:
576[ M] +, mp120 ～ 122℃。1H-NMR(400 MHz, DM-
SO-d6 +CDCl3)δ:1.19(3H, s, H-18), 0.93(3H, s,
H-19), 0.86(3H, d, J=6.4 Hz, H-21), 0.79(3H, s,
H-26), 0.77(3H, s, H-27), 0.62(3H, s, H-29), 5.27
(1H, t, J=4.8 Hz, H-6), 4.21(1H, d, J=7.6 Hz, H-
1′);13C-NMR(400 MHz, DMSO-d6 +CDCl3)δ:36.7
(C-1), 29.2(C-2), 77.1(C-3), 38.3(C-4), 140.1
(C-5), 121.1(C-6), 31.3(C-7), 31.3(C-8), 49.5
(C-9), 35.4(C-10), 20.5(C-11), 38.9(C-12), 41.7
(C-13), 56.1(C-14), 23.7(C-15), 27.7(C-16),
55.3(C-17), 11.6(C-18), 18.7(C-19), 36.1(C-
20), 18.4(C-21), 33.3(C-22), 25.4(C-23), 45.1
(C-24), 28.5(C-25), 18.9(C-26), 19.5(C-27),
22.5(C-28), 11.5(C-29), 100.8(C-1′), 73.3(C-
2′), 76.6(C-3′), 69.9(C-4′), 76.4(C-5′), 61.1(C-
6′)。以上波谱数据与文献 [ 14]报道的化合物 β-胡萝
卜苷的波谱一致 。
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(收稿日期:2010-09-29)
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