全 文 ：＊国家科技支撑计划项目(合同编号:2007BAI38B05)
虎眼万年青的挥发油成分研究＊
赫玉芳 , ＊＊南敏伦 ,张　瑜 ,赵雪娇
吉林天药现代中药科技有限公司(130012)
摘　要　目的:分析虎眼万年青挥发油的化学成分。 方法:采用超临界 CO2流体 (SFE)萃取的方法提取挥发
油 , 用 GC毛细管柱进行分析 ,并用 GC-MS法鉴定化学成分。结果:检出 38个色谱峰 , 鉴定出 33种化合物 , 占挥发
油总量的 90.53%。结论:虎眼万年青挥发油化学成分以 5, 22-豆甾二烯 -3-醇(相对含量为 14.001%), γ-谷甾
醇(13.137%), 菜油甾醇(7.765%), 9, 12-十八碳二烯酸(13.909%),正十六酸(8.842%)为主 , 占总挥发油成分的
57.65%。其中 , 醇类化合物占总挥发油的 42.41%, 酸类化合物占 27.52%,酯类化合物占 7.27%。所有化合物均首
次从该植物中检出。
关键词:百合科;虎眼万年青;挥发油;气相色谱 -质谱
中图分类号:R284　　　　文献标识码:A　　　　文章编号:1006-2882(2010)02-183-03
StudyonChemicalConstituentsofEsentialOilfromOrnithogalumCaudatum
HeYufang, etal
ModernChineseMedicineofNaturalPharmatech(Jilinchina)Co., Ltd(Changchun130012, China)
Abstract:Objective:ToanalyzechemicalconstituentsofthevolatileoilfromOrnithogalumcaudatum.Methods:The
volatileoilwasusesuperc-riticalCO2 fluid(SFE)extractiontoextract.andseparatedbyGCcapillarycolumnchromatogra-
phy.ThecomponentsofthevolatileoilwereseparatedandidentifiedbyGC-MS.Therelativecontentofeachcomponent
wasdeterminedbyareanormalization.Results:38 kindsofcomponentswereseparated.Amongthem 33 componentswerei-
dentified, accountingabout90.53% ofthetotalvolatileoil.Conclusion:ThemaincomponentsinthevolatileoilofOrnithog-
alumcaudatumwereStigmasta-5, 22-dione-3-ol(14.001%), gamma-sitosterol(13.137%), Campesterol(7.765%),
9, 12-octadecadienoicacid(13.909), n-hexadecanoic(8.842%).whichwereaccountedfor57.65% ofallvolatileoils,
dionewere42.41%, acidwere27.52%, esterwere7.27% ofalvolatileoils.
Keywords:Liliaceae;Ornithogalumcaudatum;Volatileoil;GC-MS
　　虎眼万年青(OrnithogalumcaudatumL.)系百合科(Lili-
aceae)虎眼万年青属植物 , 又名胡连万年青 、海葱 、葫芦兰。
原产非洲南部 , 现我国各地均有栽培 , 为多年生百合科草本
植物 , 是一种民间草药 。有皮鳞茎卵形 , 植株光滑 , 茎高
25cm左右。叶基生 ,线形 , 与茎等长 ,深绿色 , 有白色凹陷中
肋。花数朵呈开展的伞形花序 , 花被分离 , 开展 , 正面白色 ,
背面绿色 , 有白色边缘。 目前对虎眼万年青的研究主要集
中在对其有效成分和药理活性的研究上 , 其中分离鉴定的
化学成分有万年青苷 、OSW-1、甾体皂苷 、铃兰毒苷 、胆甾
烷苷类 、生物碱 、黄酮等 [ 8] 。对其有效成分和药理活性的研
究主要在抗癌方面。虎眼万年青不同成分进行的体外抑瘤
实验证明 , 虎眼万年青总皂甙和总生物碱均显示出不同程度
的抑制肿瘤细胞生长的作用。除抗癌外 , 虎眼万年青多糖还
能有效地增强小鼠非特异性免疫和体液免疫功能。民间有
用其治疗肝病 、肝癌 、胆囊炎症的经验 [ 1, 2]。 1997年 , 在原国
家科技部副部长 、中科院惠永正导师的带领下成功研发了
虎眼万年青皂苷 OSW-1, 2002年 ,被国家批准为国药准字
国家级抗癌新药———复方万年青 , 并运用于临床。虎眼万
年青皂苷 OSW-1已经由中国科学院上海有机所邓邵江合
成成功。中科院长春应化所对虎眼万年青有效部位多糖进
行了研究 , 药效学实验结果表明 ,虎眼万年青总多糖可使腹
腔接种肝癌腹水小鼠的生命延长率明显提高 , 能提高机体
免疫功能 , 它不仅能促进 T细胞 、B细胞 、 M细胞等免疫细
胞的功能 , 还能促进细胞因子的生成 , 多糖化合物主要是通
过对免疫功能的较强的调节作用 , 从而表现出具有一定的
抗衰老 、抗病毒和抗肿瘤的作用。研究表明虎眼万年青多
糖系列在促进巨噬细胞吞噬功能的非特异性免疫活性的基
础上 , 使巨噬细胞处理和传递抗原的能力增强 , 提高了抗体
183黑龙江医药 HeilongjiangMedicineJournalVol.23No.2 2010DOI :10.14035/j.cnki.hljyy.2010.02.018
的水平 [ 3, 4] 。但是还没有人对虎眼万年青的挥发油进行研
究 , 本研究以其干燥全草为材料 , 采用二氧化碳超临界萃取
法研究挥发油的化学成分 ,目的是为开发新的药物资源 ,扩
大药用部位提供理论依据。
1　仪器与材料
GC-MS条件 美国 HP6890A-5973气相色谱质谱仪联
用仪 , G1701BA化学工作站数据处理系统。 HP-1(30 m×
0.25 mm, 0.25 μm)弹性石英毛细管柱;载气为高纯氦气 ,
载气流量 1.0 ml· min-1;进样口温度 280 ℃;分流比 50:
1;升温程序:起始柱温 60 ℃,维持 3 min, 再以 6 ℃· min-1
升温至 300 ℃;离子源为 EI源 ,离子源温度 200 ℃;接口温
度 280 ℃;连接杆温度 200 ℃;电离电压 70 eV;发射电流
34.6 A;扫描范围 m/z20 ～ 500,扫描速度 2 000amu· s-1。
本研究所用虎眼万年青药材于 2008年 8月 17日采自
吉林省烟筒山大荒山 , 经吉林省中医药科学院严仲凯研究
员鉴定为百合科虎眼万年青属植物虎眼万年青(Ornithoga-
lumcaudatumL.)。
2　方法
2.1　挥发油的制备 虎眼万年青粉碎 , 20 ～ 80目中间的药
材粉 , 应用 CO
2
超临界萃取装置(南通华安超临界萃取有限
公司)分离挥发性物质 ,得总挥发油粗品 , 用 10倍量的水稀
释 , 用相同体积的乙醚萃取 5次 , 合并乙醚液 , 用无水硫酸
钠脱水 , 低温挥干乙醚 , 得到特殊香味的淡黄色透明油状
物 , 挥发油得率为 0.155%, 低温 4℃密封保存备用。
取一定量的挥发油提取物 , 用乙酸乙酯溶解 , 应用气质
连用仪(美国 HP6890A-5973气相色谱质谱仪联用仪)进
行成分测定 , 通过比对标准谱库确定其成分。
2.2　挥发油化学成分分析 取提取的挥发油 ,用气相色谱 -
质谱联用仪进行分析鉴定。通过 G1701BA化学工作站数据
处理系统 , 检索 NIST98谱图库 ,并分别与八峰索引及 EPA/
NIH质谱图集的标准谱图进行对照 、复合 ,再结合有关文献
进行人工谱图解析 , 确定其挥发油中的各个化学成分。按
峰面积归一化法进行定量分析 , 分别求得各化学成分在尾
叶香茶菜挥发油中的相对百分含量。
3　结果与讨论
3.1　结果
对虎眼万年青挥发油的 GC-MS分析 , 测得挥发油气相
色谱共有 24个峰 ,总离子色谱图见图 1;共鉴定出 33个化合
物 ,利用面积归一法计算各化合物相对含量 ,鉴定出化合物含
量占总挥发油的 90.53%,化学成分及相对含量结果见表 1
图 1　虎眼万年青挥发油总离子色谱图
3.2　结论与讨论 分析结果表明 ,虎眼万年青所含挥发油成
分主要有 33种。挥发油化学成分以 5, 22-豆甾二烯 -3 -
醇(相对含量为 14.001%), γ-谷甾醇(13.137%), 菜油甾
醇(7.765%), 9, 12 -十八碳二烯酸(13.909%), 正十六酸
(8.842%)为主 , 占总挥发油成分的 57.65%。在检测的化
合物中 , 醇类化合物占总挥发油的 42.41%, 酸类化合物占
27.52%, 酯类化合物占 7.27%。经文献检索 , 所有化合物
均首次从该植物中检出。植物甾醇对人体具有较强的抗炎
作用 , 具有能够抑制人体对胆固醇的吸收 、促进胆固醇的降
解代谢 、抑制胆固醇的生化合成等作用 , 用于预防治疗冠状
动脉粥样硬化类的心脏病 , 对治疗溃疡 、皮肤鳞癌 、宫颈癌
等有明显的疗效;不饱和脂肪酸类成分具有活血化瘀 、调节
血脂 、抗肿瘤 、强化免疫调节等功效;特别是正十六烷酸 ,具
有抗肿瘤活性 , 在高浓度时能将小鼠乳腺癌 tsFT210细胞的
细胞周期抑制在 G2/M期并诱发 tsFT210细胞发生凋亡 [ 6] 。
这些物质的活性与虎眼万年青的传统功效相吻合。本研究
结果将为进一步开发该植物提供重要理论依据 , 今后有待
于深入研究。
在实验中我们也也用了水蒸气蒸馏的办法提取挥发
油 , 结果表明超临界萃取法优于水蒸气蒸馏法 , 主要原因为
超临界萃取法萃取能力强 ,萃取效率高 , 有利于提高产品和
资源利用率 , 而且提取时间短 、耗能低 [ 7] 。 水蒸气蒸馏法此
法虽简单 , 但受热温度较高 , 有可能使挥发油的某些成分发
生分解 , 导致提取得率较低 , 同时可以使淀粉粒等物质 , 在
长时间的加热蒸馏过程中易与水蒸气 、挥发油一起被蒸馏
出 , 造成提取的挥发油中含有大量的泡沫 , 油水易形成乳浊
液 , 难于分层;并且加热时间过长可能引起其发生分解与转
化 , 影响其功效。为了尽量保证挥发油有效成分的完整性 ,
运用二氧化碳超临界萃取技术提取挥发油可能解决上述问
题 , 综上所述可知二氧化碳超临界萃取技术比传统的水蒸
气蒸馏法有省时 、能耗低 、收率高 、纯度高等优点 ,值得推广
应用。
表 1　虎眼万年青挥发油化学成分及其含量
序号 化　合　物　名　称 分子式 分子质量 保留时间 (min) 相对含量(%)
1 2-庚烯醛 C7H12O 112 5.88 0.705
2 r-松油烯 C10H16 136 8.62 0.862
3 5-羟甲基 -2-呋喃甲醛 C6H6O3 126 11.61 0.328
4 1, 7, 7-三甲基双环 [ 2, 2, 1] -2-乙酸庚酯 C12H2 0O2 196 13.79 0.625
5 2, 4-二癸烯醛 C10H16O 152 14.25 1.036
6 α-依兰烯 C15H24 204 16.18 0.696
7 3, 7, 7-三甲基 -11甲烯基 -螺旋 [ 5, 5]十一碳 -2-烯 C15H24 204 18.63 1.025
8 2, 6-二甲基 -6-(4-甲基 -3戊烯基)双环 [ 3, 1, 1]庚 -2-烯 C15H24 204 19.08 0.635
9 2-羟基苯并(4, 5-d)噻唑 C7H5NOS 151 21.86 0.625
10 十七烷 C17H36 240 24.58 0.865
184 黑龙江医药 HeilongjiangMedicineJournalVol.23No.2 2010
前列腺特异性抗原与前列腺癌的诊断
张明晶 ,安立文
黑龙江中医药大学附属第一医院外科(黑龙江　哈尔滨　150040)
摘　要　近年来随着前列腺癌的发病率增加 ,前列腺癌的诊断方法不断提高 , 目前前列腺癌的诊断主要以前列
腺特异性抗原(PSA)为主要依据 ,受生活习惯 , 前列腺炎 ,良性前列腺增生的发病率不断增加 , 检验方法改进的影响 ,
PSA的参考有待进一步研究。本文对以上提出 PSA与前列腺癌的诊断做一综述。
关键词:前列腺特异性抗原;前列腺癌;诊断
中图分类号:R737.25　　　　文献标识码:A　　　　文章编号:1006-2882(2010)02-185-03
Prostate-specificAntigenandProstateCancerDiagnosis
ZhangMingjing, etal
FirstAffiliatedHospitalHeilongjiangUniversityofChineseMedicine(HeilongjiangHarbin150040)
作者简介:张明晶(1981年)性别:女 籍贯:河北省 学位:硕士 职称:初级 研究方向:中西医结合外科。
11 对氨基苯甲酸乙酯 C9H11NO2 165 25.46 0.668
12 十八烷 C18H38 254 27.08 0.956
13 正十六酸 C16H32O2 256 30.61 8.842
14 十六酸乙酯 C18H36O2 284 31.32 1.176
15 绿叶醇 C20H40O 296 34.01 1.088
16 9, 12-十八碳二烯酸 C18H32O2 280 34.37 13.909
17 9-十八碳烯酸 C18H34O2 282 34.69 2.783
18 十八酸 C18H36O2 284 35.02 1.983
19 1-单十六酸甘油酯 C19H38O4 330 41.55 0.842
20 二十五烷 C25H52 352 42.31 2.936
21 2, 2-二甲基丙酸 -3-羟基 -5-(4-甲氧苯基硫)戊酯 C18H28O4S 340 43.78 2.533
22 9, 12-十八碳二烯酸 -2-甘油酯 C21H38O4 354 44.71 1.399
23 五味子素 C24H32O7 432 46.45 0.667
24 角鲨烯 C30H50 410 47.84 1.225
25 环二十四烷 C24H48 336 49.02 0.812
26
10, 13-二甲基 -17-(1, 5-二甲基己基)-2, 3, 4, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14,
15, 16, 17-十四氢 -IH-环戊菲 -3-醇 C27H46O 386 52.01 1.895
27 5, 22-麦角二烯 -3-醇 C28H46O 398 52.72 0.865
28 菜油甾醇 C28H48O 400 53.72 7.765
29 5, 22-豆甾二烯 -3-醇 C29H48O 412 54.26 14.001
30 γ-谷甾醇 C29H50O 414 55.14 13.137
31 3β -9, 19-环 -24-羊毛甾烯 -3-醇 C30H50O 426 56.09 1.952
32 3β -24-亚甲基 -9, 19-环羊毛甾烯 -3-醇 C31H52O 440 57.02 1.696
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收稿日期:2009-12-03
185黑龙江医药 HeilongjiangMedicineJournalVol.23No.2 2010