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华南木姜子的化学成分研究
姜明1，2，林生2* ，郭庆兰2，江志波2，王素娟2，杨永春2，林鹏程1*
( 1. 青海民族大学 化学与生命科学学院，青海 西宁 810007;
2. 中国医学科学院 北京协和医学院 药物研究所 天然药物活性物质
与功能国家重点实验室，北京 100050)
［摘要］ 通过大孔吸附树脂、MCI树脂、正相硅胶、Sephadex LH-20、制备薄层色谱和反相 HPLC 等多种色谱分离方法相
结合，从华南木姜子树枝乙醇提取物的乙酸乙酯部位中分离得到 11 个化合物，分别为 N-反式-3，4-亚甲二氧基肉桂酰基-3-甲
氧基酪胺(1) ，N-反式对香豆酰基-3-O-甲基多巴胺(2) ，N-顺式对香豆酰基-3-O-甲基多巴胺(3) ，(+)-芝麻素(4) ，(+)-松脂
素(5) ，4 4-二羟基-3，3-二甲氧基木脂烷-7-酮(6) ，4-羟基-3，5-二甲氧基-4，7-环氧-8，3-新木脂烷-9，9-二醇(7) ，苯甲酸
(8) ，对羟基苯甲酸乙酯(9) ，对羟基苯甲醛(10)和 4-羟基-3-甲氧基苄醇(11)。化合物 1 为一新化合物，化合物 2 ～ 11 均为首
次从该植物中分离得到。
［关键词］ 樟科;华南木姜子;化学成分;N-反式-3，4-亚甲二氧基肉桂酰基-3-甲氧基酪胺
［稿件编号］ 20121224007
［基金项目］ 国家自然科学基金项目(81102341)
［通信作者］ * 林生，Tel: (010)60212110，Fax: (010)63017757，
E-mail:lsznn@ imm. ac. cn;* 林鹏程，Tel: (0971)8804649，E-mail:
qhlpc@ 126. com
樟科 Lauraceae木姜子属 Litsea 植物全世界约有
200余种，在我国约有 72种 18变种和 3变型，是我国
樟科中种类较多，分布较广的属之一［1］。本属植物入
药的达 17 种，如山鸡椒 Litsea cubeba［2］，杨叶木姜子
L. populifoliu，木 姜 子 L. pungens，宜 昌 木 姜 子
L. ichangensis和豺皮樟 L. rotundifolia［3］。华南木姜
子 L. greenmaniana多生于山谷杂木林中，海拔 1 200
m以下，在我国的广东、广西、福建分布较广［4］。国内
外文献未见华南木姜子药理活性和化学成分的研究
报道。为了深入研究华南木姜子中的活性成分，对华
南木姜子树枝的化学成分进行了研究，从其 95%乙
醇提取物的乙酸乙酯部位中分离得到了 11 个化合物
(1 ～ 11) ，其中化合物 1为一新化合物。
1 材料
Micromass Auto spc-Ultima ETOF 质谱仪(美国
Micromass公司) ，Mercury-300，Inova-500 及 SYS-600
型核磁共振光谱仪(美国 Varian 公司) ，Sq 16x
(ISCO) ，combi Flash，RP-C18(40 ～ 60 μm，Micron
Silicag Gel)组合闪式色谱仪(Isco 公司) ，Agilent HP
1100 型高效液相色谱仪，RP-C18(5 μm，半制备型)
(Agilent公司) ，羟丙基葡聚糖凝胶 Sephadex LH-20
(Amersham Biosciences) ，色谱用硅胶和硅胶预制板
(青岛海洋化工集团公司)。所用试剂若无特别说
明均购自北京化工厂，级别为分析纯或色谱纯。
华南木姜子树枝于 2006 年 8 月采自广西大瑶
山，由广西林业局龙光日工程师鉴定为华南木姜子
L. greenmaniana，标本现存于中国医学科学院药物
研究所植物标本室(YG06010)。
2 提取分离
干燥的华南木姜子枝 1. 5 kg ，粉碎后用 95%乙
醇浸泡 48 h，回流提取 3 次，每次 3 h，提取液减压浓
缩得浸膏 94. 4 g。将浸膏分散于 500 mL水中，用乙
酸乙酯(1∶ 1)萃取 5 次，萃取液合并浓缩，得乙酸乙
酯部位(49. 0 g)和水部位(12. 3 g)。乙酸乙酯相部
位经硅胶柱色谱分离，用氯仿-甲醇(100∶ 1 ～ 0∶ 100)
梯度洗脱，洗脱液经薄层色谱检测，合并相似组分，
回收溶剂得到 A ～ K 共 12 个组分。组分 A 中有无
色针晶析出，经不同的溶剂洗涤，得化合物 8(10
mg)。A组分母液，经 Sephadex LH-20 柱色谱，石油
醚-氯仿-甲醇(5 ∶ 5 ∶ 1)洗脱，洗脱液经薄层色谱检
测，合并相似组分，回收溶剂得亚组分 A1 ～ A5。A1
经制备薄层色谱(氯仿-甲醇 50 ∶ 1)得化合物 11(5
mg) ;A3经反相 HPLC半制备色谱(90%甲醇)制备，
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第 38 卷第 7 期
2013 年 4 月
Vol. 38，Issue 7
April，2013
得化合物 9(8 mg)。B组分经 Sephadex LH-20 柱色
谱，石油醚-氯仿-甲醇(5 ∶ 5 ∶ 1)洗脱，洗脱液经薄层
色谱检测，合并相似组分，回收溶剂得亚组分 B1 ～
B3。B3经反相 HPLC半制备色谱(78%甲醇-水) ，得
化合物 1(3 mg) ，4(7 mg)和 5(3 mg)。C 组分，经
Sephadex LH-20 柱色谱，石油醚-氯仿-甲醇(5∶ 5∶ 1)
洗脱，洗脱液经薄层色谱检测，合并相似组分，回收
溶剂得亚组分 C1 ～ C4。C2经组合闪式色谱仪，
(70% ～90%)甲醇洗脱，得 C2a ～ C2c。C2c再经反相
HPLC半制备色谱(49%乙腈) ，得化合物 7(6 mg) ，
10(3 mg)。D 组分，经 Sephadex LH-20 柱色谱，石
油醚-氯仿-甲醇(5∶ 5∶ 1)洗脱，洗脱液经薄层色谱检
测，合并相似组分，回收溶剂得亚组分 D1 ～ D4。D1
经硅胶柱色谱分离，石油醚-丙酮(30∶ 1 ～ 1∶ 1)梯度
洗脱，合并相似组分得 D1a ～ D1c。D1c经反相 HPLC
半制备色谱纯化(30%乙腈) ，得化合物 2(3 mg) ，3
(2 mg) ，6(5 mg)。
3 结构鉴定
化合物 1 白色粉末，UV(MeOH)λmax(logε)
nm:207(1. 8) ，286(1. 1) ，322(1. 1) ;IR(KBr)νmax
3 289，3 079，2 920，2 851，1 656，1 604，1 516，1 505，
1 491，1 359，1 250，1 154，1 126，1 037，979，930，812
cm －1。(+)HR-ESI-MS m/z 364. 115 6 ［M + Na］+
(calcd 364. 115 5) ，提示分子式为 C19 H19 NO5。
1H-NMR(Me2 CO-d6，500 MHz)显示可归属于一组
1，2，4-取代的反式肉桂酰基的质子共振信号 δH
7. 08(1H，d，J = 1. 5 Hz，H-2) ，6. 85(1H，d，J = 7. 5
Hz，H-5) ，7. 04(1H，dd，J = 7. 5，1. 5 Hz，H-6) ，7. 43
(1H，d，J = 15. 5 Hz，H-7) ，6. 51(1H，d，J = 15. 5 Hz，
H-8) ，一组 1，2，4-取代的苯乙基质子信号 δH 6. 83
(1H，d，J = 1. 5 Hz，H-2) ，6. 72(1H，d，J = 7. 5 Hz，
H-5) ，6. 67(1H，dd，J = 7. 5，1. 5 Hz，H-6) ，2. 74
(2H，t，J = 7. 0 Hz，H-7) ，3. 49(2H，t，J = 7. 0 Hz，H-
8) ，以及 1 个亚甲二氧基质子信号 δH 6. 03(2H，s，
-OCH2O-)和 1 个甲氧基质子信号 δH 3. 80(3H，s，
-OMe)。由以上数据结合其13 C-NMR 数据推断化合
物 1 为含有反式肉桂酰基取代的苯乙胺类衍生物。
通过1 H-1 H-COSY 和 HSQC 对化合物 1 的13 C-NMR
谱中碳共振信号进行了准确归属后，其取代基位置
通过 HMBC进行确定，见图 1。在化合物 1 的HMBC
谱中，亚甲二氧基质子信号与 C-3 和 C-4 有相关，甲
氧基与 C-3有相关，H-2，6与 C-4有相关，以及 H-
8与酰基碳有相关。根据以上信息，确定化合物 1
的结构为 N-反式-3，4-亚甲二氧基肉桂酰基-3-甲氧
基酪胺。核磁数据见表 1。
图 1 化合物 1 结构及其主要 HMBC相关
Fig. 1 The structure and key HMBC correlations of compound 1
化合物 2，3 为 1 对双键顺反异构体混合物，白
色粉末，ESI-MS m/z 336［M + Na］+。核磁数据见
表 1，其分别与文献［5］报道的 N-反式阿魏酰基酪
胺和 N-顺式阿魏酰基酪胺的数据一致。
化合物 4 白色粉末; ［α］20D + 58. 0(c 1. 2，
MeOH) ;ESI-MS m/z 377 ［M + Na］+，m/z 353
［M － H］－;1H-NMR(Me2 CO-d6，500 MHz)δ:6. 89
(2H，d，J = 1. 5 Hz，H-2，2) ，6. 79(2H，d，J = 8. 5
Hz，H-5，5) ，6. 85(2H，dd，J = 8. 5，1. 5 Hz，H-6，
6) ，4. 68(2H，d，J = 4. 5 Hz，H-7，7) ，3. 06(2H，m，
H-8，8) ，4. 20(2H，dd，J = 9. 0，7. 0 Hz，H-9a，9a) ，
3. 82(2H，dd，J = 9. 0，3. 5 Hz，H-9b，9b) ，5. 97(4H，
s，-OCH2O-× 2) ;
13 C-NMR(Me2 CO-d6，125 MHz)δ:
136. 9(C-1，1) ，107. 3(C-2，2) ，147. 8(C-3，3) ，
148. 7(C-4，4) ，108. 6(C-5，5) ，120. 1(C-6，6) ，
86. 4(C-7，7) ，55. 3(C-8，8) ，72. 2(C-9，9) ，101. 9
(-OCH2O-× 2)。以上数据与文献［6-7］报道的(+)-
芝麻素数据一致。
化合物 5 白色粉末; ［α］20D + 48. 0(c 1. 0，
MeOH) ;ESI-MS m/z 381 ［M + Na］+，358
［M － H］－;1H-NMR(Me2 CO-d6，500 MHz)δ:6. 98
(2H，d，J = 1. 5 Hz，H-2，2) ，6. 77(2H，d，J = 8. 5
Hz，H-5，5) ，6. 82(2H，dd，J = 8. 5，1. 5 Hz，H-6，
6) ，4. 66(2H，d，J = 4. 0 Hz，H-7，7) ，3. 07(2H，m，
H-8，8) ，4. 19(2H，dd，J = 9. 0，7. 0 Hz，H-9a，9a) ，
3. 78(2H，dd，J = 9. 0，3. 0 Hz，H-9b，9b) ，3. 83(6H，
s，-OMe × 2) ;13 C-NMR(Me2 CO-d6，125 MHz) δ:
134. 1(C-1，1) ，110. 6(C-2，2) ，148. 3(C-3，3) ，
146. 9(C-4，4) ，115. 5(C-5，5) ，119. 6(C-6，6) ，86. 6
(C-7，7) ，55. 2 (C-8，8) ，72. 2 (C-9，9) ，56. 2
(-OMe)。以上数据与文献［8］报道的(+)-松脂素数
据一致，并通过 NOE差谱确定了甲氧基的取代位置。
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表 1 化合物 1 ～ 3 的核磁数据归属(Me2CO-d6)
Table 1 1H，13C-NMR of compounds 1-3 in Me2CO-d6
No.
1 2 3
δH δC δH δC δH δC
1 130. 7 130. 2 130. 2
2 7. 08 d(1. 5) 106. 8 7. 15 d(2. 0) 110. 4 7. 85 d(2. 0) 113. 7
3 149. 2 147. 7 146. 7
4 149. 7 148. 3 147. 3
5 6. 85 d(7. 5) 109. 2 6. 82 d(8. 0) 115. 6 6. 76 d(8. 0) 114. 3
6 7. 04 dd(7. 5，1. 5) 124. 2 7. 04 dd(8. 0，2. 0) 121. 3 7. 09 dd(8. 0，2. 0) 124. 5
7 7. 43 d(15. 5 ) 139. 7 7. 45 d(15. 5 ) 139. 6 6. 53 d(12. 5 ) 137. 1
8 6. 51 d(15. 5 ) 121. 1 6. 50 d(15. 5 ) 119. 0 5. 81 d(12. 5 ) 121. 3
9 165. 9 － －
1 131. 7 127. 6 127. 4
2 6. 83 d(1. 5) 113. 0 7. 05 d(8. 5) 129. 6 7. 02 d(8. 5) 129. 2
3 148. 2 6. 73 d(8. 5) 115. 1 6. 72 d(8. 5) 115. 1
4 145. 8 155. 7 155. 7
5 6. 72 d(7. 5) 115. 7 6. 73 d(8. 5) 115. 1 6. 72 d(8. 5) 115. 1
6 6. 67 dd(7. 5，1. 5) 121. 9 7. 05 d(8. 5) 129. 6 7. 02 d(8. 5) 129. 2
7 2. 74 t(7. 0) 36. 1 2. 74 t(7. 0) 34. 8 2. 70 t(7. 0) 34. 7
8 3. 49 t(7. 0) 41. 8 3. 48 t(7. 0) 40. 9 3. 42 t(7. 0) 40. 8
-OCH2O- 6. 03 s 102. 4
-OMe 3. 80 s 56. 1 3. 86 55. 3 3. 81 55. 3
注:1H，13 C-NMR分别在 500，125 MHz中测定;“ －”为未检测到的13 C-NMR信号。
化合物 6 白色粉末; ［α］20D + 32. 0(c 0. 2，
MeOH) ;ESI-MS m/z 367 ［M + Na］+，m/z 343
［M － H］－;1H-NMR(Me2 CO-d6，500 MHz)δ:7. 38
(1H，d，J = 2. 0 Hz，H-2) ，6. 82(1H，d，J = 8. 0 Hz，H-
5) ，7. 30(1H，dd，J = 8. 0，2. 0 Hz，H-6) ，3. 44(1H，
dq，J = 7. 0，7. 0 Hz，H-8) ，1. 08(3H，d，J = 7. 0 Hz，
H-9) ，6. 81(1H，d，J = 2. 0 Hz，H-2) ，6. 77(1H，d，
J = 7. 5 Hz，H-5) ，6. 67(1H，dd，J = 7. 5，2. 0 Hz，H-
6) ，2. 58(1H，dd，J = 13. 5，7. 5 Hz，H-7a) ，2. 45
(1H，dd，J = 13. 5，7. 5 Hz，H-7b) ，2. 20(1H，m，H-
8) ，0. 80(3H，d，J = 7. 0 Hz，H3-9) ，3. 83，3. 81(各
3H，s，-OMe) ;13C-NMR(Me2 CO-d6，125 MHz) δ:
130. 0(C-1) ，113. 4(C-2) ，148. 2(C-3) ，152. 1(C-
4) ，115. 6(C-5) ，123. 8(C-6) ，202. 1(C-7) ，43. 1(C-
8) ，15. 2(C-9) ，133. 0(C-1) ，111. 9(C-2) ，145. 8
(C-3) ，145. 7(C-4) ，115. 3(C-5) ，122. 5(C-6) ，
38. 5 (C-7) ，41. 8 (C-8) ，11. 3 (C-9) ，56. 2
(-OMe)。以上数据与文献［9］报道的 4，4-二羟基-
3，3-二甲氧基木脂烷-7-酮一致。
化合物 7 无色油状物，［α］20D － 2. 5(c 1. 0，
MeOH) ;ESI-MS m/z 361［M + H］+;1 H-NMR
(Me2CO-d6，500 MHz)δ:7. 03(1H，d，J = 2. 0 Hz，
H-2) ，6. 79(1H，d，J = 8. 0 Hz，H-5) ，6. 87(1H，dd，
J = 8. 0，2. 0 Hz，H-6) ，5. 51(1H，d，J = 6. 5 Hz，H-
7) ，3. 49(1H，m，H-8) ，3. 85(1H，m，H-9a) ，3. 78
(1H，m，H-9b) ，6. 73(1H，s，H-2) ，6. 71(1H，s，H-
6) ，2. 61(2H，t，J = 7. 0 Hz，H2-7) ，1. 78(2H，dq，
J = 7. 0，6. 0 Hz，H2-8) ，3. 56(2H，dq，J = 6. 0，5. 5
Hz，H-9) ，3. 82(3H，s，-OMe) ，3. 81(3H，s，-OMe) ，
7. 58(1H，s，-OH) ，4. 09(1H，t，J = 5. 5 Hz，-OH) ，
3. 49(1H，t，J = 5. 5 Hz，-OH) ;13 C-NMR(Me2 CO-d6，
125 MHz)δ:135. 4(C-1) ，109. 6(C-2) ，146. 4(C-
3) ，146. 3(C-4) ，114. 8(C-5) ，118. 6(C-6) ，87. 3(C-
7) ，54. 2(C-8) ，63. 9(C-9) ，133. 9(C-1) ，113. 0(C-
2) ，146. 4 (C-3) ，144. 0 (C-4) ，129. 1 (C-5) ，
116. 7(C-6) ，31. 8(C-7) ，35. 1(C-8) ，60. 9(C-
9) ，55. 5 (-OMe) ，55. 4(-OMe)。以上数据与文献
［10］报道的 4-羟基-3，5-二甲氧基-4，7-环氧-8，3-
新木脂烷-9，9-二醇一致。
化合物 8 白色针晶(丙酮) ;ESI-MS m/z 123
［M + H］+;1H-NMR(Me2 CO-d6，500 MHz)δ:8. 03
(2H，d，J = 7. 5 Hz，H-2，6) ，7. 62(1H，t，J = 7. 5 Hz，
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April，2013
H-4) ，7. 51(2H，t，J = 7. 5 Hz，H-3，5)。以上数据与
文献［11］报道的苯甲酸一致。
化合物 9 无色油状物;ESI-MS m/z 167［M +
H］+;1H-NMR(Me2 CO-d6，500 MHz)δ:7. 87(2H，
d，J = 9. 0 Hz，H-2，6) ，6. 90(2H，d，J = 9. 0 Hz，H-3，
5) ，4. 22(2H，q，J = 7. 0Hz，H2-1) ，1. 31(3H，t，J =
7. 0 Hz，H3-2)。以上数据与文献［12］报道的对羟
基苯甲酸乙酯一致。
化合物 10 无色油状物;ESI-MS m/z 123
［M + H］+;1H-NMR(Me2 CO-d6，500 MHz)δ:9. 84
(1H，s，H-7) ，7. 79(2H，d，J = 9. 0 Hz，H-2，6) ，7. 00
(2H，d，J = 8. 5 Hz，H-3，5)。以上数据与文献［13］
报道的对羟基苯甲醛一致。
化合物 11 无色油状物;ESI-MS m/z 155［M +
H］+;1H-NMR(Me2CO-d6，500 MHz)δ:7. 53(1H，s，
4-OH) ，6. 84(1H，d，J =1. 5 Hz，H-2) ，6. 85(1H，d，J =
8. 0 Hz，H-5) ，6. 75(1H，dd，J = 1. 5，8. 0 Hz，H-6) ，
4. 47(2H，d，J =6. 5 Hz，H-7) ，4. 03(1H，t，J = 6. 5 Hz，
7-OH) ，3. 80(3H，s，-OMe) ;13 C-NMR(Me2 CO-d6，125
MHz)δ:136. 1(C-1) ，112. 2(C-2) ，147. 3(C-3 或 4) ，
147. 0(C-3或 4) ，114. 7(C-5) ，118. 5(C-6) ，64. 4(C-
7) ，56. 3(-OMe)。以上数据与文献［14］报道的 4-羟
基-3-甲氧基-苄醇一致。
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Chemical constituents from Litsea greenmaniana
JIANG Ming1，2，LIN Sheng2* ，GUO Qing-lan2，JIANG Zhi-bo2，WANG Su-juan2，YANG Yong-chun2，LIN Peng-cheng1*
(1． Department of Chemistry and Life Science，Qinghai University for Nationalities，Xining 810007，China;
2. State Key Laboratory of Bioactive Substance and Function of Natural Medicines，Institute of Materia Medica，
Chinese Academy of Medical Sciences and Peking Union Medical College，Beijing 100050，China)
［Abstract］ A new compound(1) ，together with ten known compounds(2-11) ，have been isolated from the branch of Litsea
greenmaniana by using various chromatographic techniques. Their structures were identified by spectroscopic data analysis as N-trans-
3，4-methylenecinnamoyl-3-methoxytyramine(1) ，N-trans-feruloyltyramine(2) ，N-cis-feruloyltyramine(3) ，(+ )-sesamin(4) ，
(+)-pinoresinol(5) ，cinnamophilin(6) ，dihydrodehydrodiconiferyl alcohol(7) ，benzoic acid(8) ，4-hydroxy ethylbenzoate(9) ，
p-hydroxybenzaldehyde(10) ，and 4-hydroxy-3-methoxy-benzyl alcohol(11). Compound 1 was a new compound，and compounds 2-11
were obtained from this plant for the first time.
［Key words］ Lauraceae;Litsea greenmaniana;chemical constituents;N-trans-3，4-methylenecinnamoyl-3-methoxytyramine
doi:10． 4268 /cjcmm20130715
［责任编辑 孔晶晶］
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第 38 卷第 7 期
2013 年 4 月
Vol. 38，Issue 7
April，2013