全 文 ：药 学 学 报
A e t a P h a r m a e e u 吐ie a S i n i e a 1 9 8 5 , 2 0 ( 5 ) : 3 6 6、 3 7 1
溪 黄 草 甲 素 的 结 构 研 究
金人玲 程培元 . 徐光漪
(南京药物研究所 , . 上海医药工业研究院 )
扭典 从澳黄草刀 a b d o s亡a o e r r a ( M a x i m . ) H a r a 干叶 、 茎中共分得八个化合物 , 其中化合物
111、 V l l l 经鉴定分别为 e x e i s a n i n ^ ( 111 ) , k a m e b a k a u r i n ( I v ) , Z a 一经基乌苏酸 ( v ) , 刀一谷山醉
( V )I
, 乌苏酸 ( V n ) 和户谷山醉 D 一葡萄搪试 ( v n l) 。 I为新化合物 , 经光谱分析和衍生物制备证
明其结构为 l , 14一二经墓 , 7 , 20 , 19 , 2 0一二环氧一 16一贝壳杉烯一 1 5一酮 , 命名为溪黄草甲素。 药
理实脸表明化合物 I , 1 1和 IV 对 H日 a 细胞具有显著的抑制作用 。
关锐词 溪黄草 , 溪黄草甲素 , 尾叶香茶菜甲素 , K a m e b a k a ur in
溪黄草系唇形科香茶菜属植物 R ab d os 沁 se o a( M a ix m . ) H a ar , 我国民间用于治疗急性
肝炎 , 急性胆囊炎 , 跌打寮肿等症 。 藤田等对我国台湾省产 sI od on la 吕云oc 。印 “ K u d o 进行了
化学成分研究 ` 1一 , , , 国时未见关于溪黄草有效成分的报道 , 为寻找抗肿瘤活性成分 , 我们对
其化学成分进行了研究 。
溪黄草干叶和茎的乙醇提取物 , 经硅胶柱层析分别得八个化合物 , 其 中化 合 物 1 1~
V l l l 经鉴定分别为 e x e i s a n i n A ( 111) ` 4 ’ , k a m e b a k a u r i n ( I V ) ` 4 ’ , Z a 一经基乌苏酸 ( V ) , 刀-
谷山醇 ( V I ) , 乌苏酸 ( V H ) 和 户谷 山醇 D 葡萄糖试 ( V l l ) 。 化合物 I 为新化合物 , 命名为
溪黄草甲素。
溪黄草甲素 ( r a b d o s e r r i n A , I ) , 无色片状 结 晶 (氯 仿一乙 醇 ) , 熔 点 3 1 2~ 3 1 4 o C ,
[ a j梦一 9 5 . 2 。 ( C = 1 . 4 , D M F ) 。 高分辨质谱测得 M + 为 3 4 6 . 17 4 5 , 分子式为 C Zo H 2 6O 。 , 紫
外光谱久 宝甲 2 3 5 n m ( e 8 8 8 3 ) ; 红外光谱 v盖登二e m 一 , 1 7 0 8 , 2 6 4 0 ; ’ H N M R ( C o D o N ) 占 6 . 3 8和
占 5 . 5 2 (各 I H , s ) , `3 C N M R ( C D C 13 ) 占 2 0 6 . 0 ( s ) , 占 14 9 ( s ) 和 占 2 1峨 . 8 ( t ) , 以及 I 用 P t o :
催化氢化得 aI , 熔点大子 3 18o c , 质谱测得分子量 3 4 8 , 分 子 式 C 20 H 28 0 。 , 红 外 光 谱 中
1 6 4 0 e m
一 ` 吸收峰消失 , ’ H N M R 占 6 . 3 5和 d 5 . 5 2 环外亚 甲基信号消 失 , 增 加 占 2 . 2 8 ( 3 H ,
d
,
J 二 7 H )z 甲基信号 。 上述事实表明 I 有一个与环外亚 甲基共扼的环戊酮结构单元 。
I 有两个仲经基红外光谱 e m 一 , 3 4 3 5 , 3 3 2 0 , ’ H N M R 占 3 . 8 3 ( I H , d d , J = 1 1 , 6 H z ) .和
d 5
.
0 9 ( I H
、
b r s ) , ’ 3C N M R 占 7 2 . 9 ( d ) 和 占 7 0 . 2 ( d ) , 这可由 I 经常法乙酞化得二乙酞化
物 I 、 ( C Z一H s o0 7 , M 干 4 3 0 , 1 9 4 0 , 熔点 1 6 8~ 17 0 OC ) 得到证实 。
I 不饱和度是 8 , 而其红外光谱 无 手 内醋 吸 收 , 结 合 I ’ sc N M R 谱 d “ . 9 ( O 提示
_
, 二
_
. _ , _ , 」 、 二 _ \ / 八
, 。 。 , , J 、 二 。 上/一七 n ZU 一 , 0 0 0 · 石气u 少 公巳刁又 , “ 一 u 一 , 。 廿 J · l 、 u 声 刃〔 IJ 、 一 七 \/ O 一 考虑到迄今从香茶菜
O 一
分得的二菇骨架结构 , 推测 I 的结构如下 :
本文于 1 9 8 4 年 4 月 1 1 日收到
5 期 药 学 学 报 367
+ 2 X HO
该式由 I 的 ’ H 核磁双共振实验确定了 2 0一 H 与 5一 H , 1 9一 H a 与 5一 H 之间具有远程偶 合
关系 , 及 6 一 H , 5一 H , 7一 H 间的偶合关系得到了支持 。 ’ H 谱 d 4 . 21 ( I H , A B d d , J = 1 2,
I H z ) 和 占 3 . 5 0 ( I H , A B d , J = 1 2 H z ) 为 1 9 位一 C H 2 0 一两质子 A B 系统信号 。占 6 . 2 3 ( I H ,
d
,
: 一 I H z ) 和 。 ; . 8 8 ( I H , d , J 一 S H z ) 前者居于女。此低 场 可 以 推测 为 : 。 位一连了
后者为 7 位>达一 。 一质子 。 1 3e 谱与此相 符 合 , 。 。3 . 1( d ) , 。 6 5 . 。 ( t ) 和 。 。5 . 8 ( d ) 分 别
为 2 0 , 1 9 和 7 位碳信号 。
分子模型提示 I 的 A / B 环呈反式连结 , B / C 环 , C / D 环呈顺式连结 , A 环呈椅 式 , B
环和 C环均呈船式 。 19 位亚甲基 中的一个质子与 5刀一 H 及 2。一H 与 5刀一 H 都有 w 型远 程 偶
合 , 因此其’ H N M R 信号均有小裂分 。 我们用 I N D O R 和去偶实验确定上述各质子信号的归
属`卜 6 ’ (表 1 ) 。
T a b 1
.
R e s u l t s o f IN D O R s P e e t ar o f l
、
M o n i l o r P r o t o n 1 P
r o r o n s w h i e h s h o w e d e o u P l i n g w i t h m o n i t o r P r o t o n
占 ( P Pm ) , J ( H z ) C h e m i e a l s h i f t s 6 ( P Pm ) C o u P l in g c o n s t a n t s ( H z )
{ {
J。 · ,日· 1 6 -
} 6
一
H a 3
·
0 4 d d d I
J。 ,。 . 1 2
` · , , , _` , 5
} ) {
7 , 。· `
了一 H } }
J “二 , 。 ` 6
}
“ 一H ` 2 · 0 d d d
{ {
。 , 。· ”
! !
’ , ·… … “ . . . . ……—3 . 0 4 , d d d
6
一
H a
6
一
H e
5
一
H
7
一
H
5
.
6 4
,
d
2 0
一
H
2
。
0
1
。
38
4
.
19
1
.
38
3
.
4 2
,
A B d
1
.
3 8
J
。 。 二 ,
J
B二 。
J
, ,一
16
12
1
1
4
.
0 0
,
A B d d
,
1 4
,
1
1 9
~
H
1 9
一
H
5
一
H
J一 , 一。
J 10
. ,
用 I N D O R 实验确定了 7一 H , 6一 H a , 6一 H e 之间偶合关系后 , 又通过 6 一H a 找到隐 藏 的
5 一 H 峰位必 1 . 3 8 ) , 同样分别监视 2 0一 H (占 5 . 6 4 ) 和 1 9一 H (占4 . 0 0 , A B d d ) , 在 占 1 . 3 8 处 也
观察到 I N D O R 信号 , 表明 6一 H a 与 5一 H 偶合 , 且 2 0 一 H 及 19 一 H 都与 5一 H 有远程偶合 。 去
偶实验 , 照解占 1 . 3 5 ( s 一 H ) , 可见 d 4 . 0 0 ( ^ a d d , J = 1 4 , I H z ) 变 为 A B d 峰 , 以 及 占 5 . 6 ;
3 6 8 药 学 学 报 2 0 卷
,
J = I H z ) 2 0
一
H 变为尖单峰 。
6 3
.
2 4为 1 3一 H 信号 ( 7 , , 占 5 . 6 4 ( d , J 二 I H z ) 为 1 4 一 H 信号 , 当 照射 6 3 . 2 4 时 , d5 . 6 4
变为尖单峰 , 这提示 1 4一 H 居于 a 位 , 它与 13 一H 间的两面夹角约 为 90 。 , 从而 证 实 14 位
经基为 刀取向。 此外 占 3 . 8 3( d d , J = 1 1 . 6 H z ) 信号从其偶合常数 可知 存 在 a 一 a 偶合和 a 一 。
偶合 , 此质子居于 a 键 , 照射 占 0 . 6 4 ( 3 H , s ) 18 一 M e 信号 , 未见 d 3 . 8 3 信号改变 , 参照同类化
合物可排除它居于 3刀位的可能 , 可以定为 1一刀H 。 I 的结构确定为 1 , 14 一二经基 , 7 , 20 ,
1 9
, 2。一二环氧一 1 6一贝壳杉烯一 15 一酮 。 溪黄草甲素和化合物 I v ( K a m比 a k a ur i n) 的结构已分
别被 X 光衍射结果所证实 ( “ ’ 。
T a b Z
。 ` s C N M R D a t a ( C D C I
。
)
C o m P o u n d I
.
1 1 1 I V
7 2
.
9 ( d )
3 1
.
7 ( t )
3 8
.
2 ( t )
3 3
.
7 ( s )
4 2
.
8 ( d )
2 3
.
5 ( t )
6 5
.
8 ( d )
5 8
.
5 ( s )
4 9
. 习( d )
4 0
.
2 ( s )
2 0
.
8 ( t )
3 2
.
9 ( t )
3 9
。
1 ( d )
7 0
。
2 ( d )
2 0 6
.
0 ( s )
14 9
.
0 ( s )
1 1 4
.
8 ( t )
2 2
。
6 ( q )
6 5
。
9 ( t )
9 3
.
1 ( d )
8 0
.
5 ( d )
2 9
。
9 ( t )
3 9
.
6 ( t )
3 3
.
1 ( s )
5 4
。
6 ( d )
2 9
.
0 ( t )
7 2
。
7 ( d )
6 1
.
7 ( s )
5 7
。
9 ( d )
4 4
。
0 (
s )
2 8
.
1 ( t )
7 0
.
7 ( d )
5 1
.
8 ( d )
7 4
.
0 ( d )
2 0 8
.
5 ( s )
1 4 6
.
6 ( s )
1 1 6
。
5 ( t )
2 1
。
3 ( q )
3 3
。
0 ( q )
1 2
.
9 ( q )
尽0 . 8 ( d )
3 0
.
8 ( t )
3 8
.
5 ( t )
3 2
.
6 ( s )
5 1
.
8 ( d )
3 0
.
0 ( t )
7 3
.
8 ( d )
6 1
.
3 ( . )
5 6
。
2 ( d )
4 7
.
4 ( s )
2 1
.
0 ( t )
3 3
.
2 ( t )
4 7
。
2 ( d )
7 6
.
0 ( d )
20 9
.
0 ( ` )
1 4 9
。
l ( s )
1 15
。
4 ( t )
2 2
.
1 ( q )
2 9
.
4 ( q )
6 1
。
5 ( 它 )
二`口`
口恤4
65
甲j.0
9几”
.
1,曰幼甘.吸口舀月O`.0丹
上`,孟..工,舀1山曰曰
O ^ C
7 4
.
1 ( d )
2 7
.
6 ( t )
3 7
。
0 ( t )
3 3
.
3 ( s )
3 9
。
2 ( d )
2 2
。
7 ( t )
6 5
.
0 ( d )
5 5
.
7 ( s )
4 7
。
2` d )
3 8
。
4 ( s )
1 8
.
7 ( t )
3 0
。
7 ( t )
3 8
.
7 ( d )
7 4
。
8 ( d )
2 0 3
.
6 ( s )
1 5 0
.
0 ( s )
1 1 6
.
9 ( t )
2 2
。
3 ( q )
6 5
。
6 ( t )
9 2
.
2 ( d )
1 6 9
.
5 (
s )
1 6 9
.
5 ( ` )
2 1
。
6 ( q )
2 0
.
8 ( q )
I R二 O H , R I二 H -
I
。
R
一 。 H , 一澄
R = R一= O H , R : = C H s , R : “ H *
/ C H .
R = R : 二 O H , R : = c H 。 , R 。= 又、
H
百二百..ō.吕百.ó.昌百二
I 一 R = O A c , R 一= H .
;琴、 R二 R: = O A c , R : = C H * 一 R二 H :R = O H 一 R 一二 H 一 R : = C H : O H , R . , H -
5 期 药 学 学 报
实 验 部 份
熔点用显微熔点测定仪 x ` 测定 (温度计未加校正 ) 。 紫外光谱用 U v 一 2 0 型侧定 。 红外
光谱用 日立 2 58 型测定 。 ’ H 核磁共振谱用 R 一 32 型测定 , ’ ” C 核磁共振谱用 F x 一60 Q 型侧定 ,
质谱用 J E O L 一D 3 0 型测定 。 C 、 D 谱用 J一 50 0 C 型测定 。 比旋度用 A T A G O 旋光仪侧定 。
柱层析硅胶采用青岛海洋化工厂产品 。 薄层层析用硅胶 H 一 1% C M C 钠板 , 10 5℃ 烘烤 1 小
时 。
一 、 提取和分离
将澳黄草 (产自广西南宁 ) 千叶 、 茎 2 . 5 k g 粗粉用 95 % 工业酒精回流提取二次 , 合
并醉提液 , 常法处理得醇浸膏 , 用适量醋酸乙醋溶介醇浸膏后 , 再加入 5% 碳酸钠 溶液振
提 , 于醋酸乙醋层中依次用稀酸水 , 常水洗至中性 , 按常法处理得醋酸乙醋浸* 。
取醋酸乙醋浸膏 , 进行硅胶柱层析分离 , 用不同比例的氮仿一丙酮洗脱 , 分别得八个化
合物 ( I~ V l l l ) 。
溪黄草甲素 r a b d o s e r r i n A , I , 熔点 3 12~ 3 1 4 o C , [ a 〕驴一 9 8 . 2 ( e 二 1 . 4 , D M F ) , 高
分辨质谱测得 M 卜 5 4 6 . 2 7 4 5 , 分子式 C Zo H 26 o 。 , M + 3 4 6 , 3 2 8 , 3 1 0 , 红外 光谱 v二r二e m 一 `
3 4 3 5
, 3 3 2 0
,
17 0 8
, 1 6 4 0 , 紫外光谱 久黑 H 2 3 5 n m (。 8 8 8 3 ) , 核磁共振谱 ( C oD o N ) 占 6 . 3 3 ,
5
.
5 2 (各 i H , s , 1 7 一 H z ) , d 6 . 2 3 ( I H 、 d , J = 1 H z , 2 0一 H ) , d 5 . 0 9 ( I H , b r s , 2 4 -
a H )
,
6 4
.
8 8 ( I H
,
d
,
J = 5 H z
, 7 一 H )
,
d 4
.
2 1 ( I H
,
A B d d J = 1 2
, 1 H z
, 1 9
一
H )
, 占
3
.
5 0 ( I H
,
A B d
,
J = 12 H z
, 1 9
一
H )
,
d 3
.
8 3 ( I H
, d d
,
J = 1 1
, 6 H z
, l 一刀H ) , d 3 . 2 4
( I H
,
d
,
J = 6 H z
, 1 3一 H )
,
d 0
.
6 4 ( 3 H
, s , 1 8一 M e )
溪黄草甲素氢化物 ` aI 将 1 80 m g 溶介在 D M F 中 ,加人 tP O : 5 m g , 常法催化氢化反应 4
小时 , 过滤 , 滤液浓缩得白色粉末状产物 , 用硅胶柱 (0 . 6 X 1 1 c m ) 层析分离 , 用石油醚一
醋酸乙醋洗脱 , 得 I a , 熔点大于 3 1名o C , 质谱测得 M + 3 4 8 , 3 3 0 , 3 12 , 分子式 C Zo H Zs o 。 ,
红外光谱 v二登二e m 一 , 3 4 5 0 , 3 3 4 0 , 1 7 1 4 。 ’ H 谱 ( C o D o N ) d 6 . 05 ( I H , s , 2 0一 H ) , 6 5 . 0 6
( I H
, s , 1 4一 a H )
,
d 4
.
6 6 ( I H
、
t
,
J = 6 H z
,
7
一 H )
,
6 3
.
8 5 ( I H
,
A B d d
,
J = 1 4
, 2 H z
,
1 9
一
H a ) 和 占 3 . 3 5 ( I H , A B d , J = 1 4 H z , 1 9一 H b ) , d 3 . 6 0 ( I H , d d , J = 1 0 , 6 H z ,
1 刀一 H ) , d 1 . 1 8 ( 3 H , d , J = 7 H z , 1 7一 M e ) , d 0 . 6 0 ( 3 H , s , 1 8一M e ) 。
溪黄草甲素二乙酞化物 bI I 40 m g 加入醋醉一毗咤 l m l , 室温放置七天 , 加入无水乙
醉以破坏过量的醋醉 , 减压抽去咄咤 , 将此产物置硅胶柱 (0 . 4 X 1 1 c m ) 上层析 , 用石油
醚一醋酸乙酷洗脱 , 洗脱液浓缩至干 , 用乙醇重结晶得 lb , 熔点 1 68 ~ 1 7 o0 C , 高分辨质谱
测得分子量 4 5 0 . 2 9 4 0 , 分子式 c 2 4 H 3 0 0 了 , M + 4 3 0 , 3 7 0 , 3 1 0 , 红外光谱 v二士二c m 一 , 1 7 4 0 ,
2 7 2 2
, 2 6 4 0
, 2 2 4 0 , `H 谱 ( C o D o N ) d 6 . 1 2 , 5 . 4 5 (各 I H , s , 17 一 H Z) , 6 5 . 6 4 ( I H , d ,
J = 1 H z
, 2 0
一
H )
, 占 5 . 5 9 ( I H , d 、 J = 1 H z , 1 4 一 a H ) , d 4 . a 2 ( I H , t , J = 8 H z , 1 刀-
H )
,
d 4
.
2 1 ( I H
,
d
,
J = 5 H z
,
7
一
H )
,
d 4
.
0 0 ( I H
,
A B d d
,
J = 14
,
1 H z
,
1 9
一
H a ) 和 占
3
.
4 5 ( I H
,
A B d
,
J = 24 H z
,
2 9
一
H b )
,
d 3
.
2 2 ( I H
,
d
,
J = S H z
,
23
一
H )
,
d Z
.
o 4 ( 6 H
,
s , 2 X O A c )
,
J 0
.
7 8 ( 3 H
, s , 1 8一 M e )
。
E x e i s a n i n A 的鉴定
3 5 0
,
1 7 0 6
化合物 111 白色针晶熔点 2 6 2~ 2 6 4 o e , 〔a 〕护一 2 8 。 ( C = 1 . 0 , 毗咤 ) , 质谱测得分子 t
分子式 C Zo H 3 oo 。 , 紫外光谱 雌侃H 2 3 5 n m ( e 6 3 1 2 ) , 红外光谱 v二贾二 e !n 一 ` 3 3 5 0~ 3 4 0 0 ,
2 6 4 0 , 核磁共振氢谱 ( C oD o N ) d 6 . 3 1 , 5 . 3 8 (各 I H , s , 1 7一 H Z ) , d 5 . 9 9 ( I H 、 s 一 J
药 学 学 报 2 0卷
1 4a
一
H)
, 占 4 . 8 7 ( I H , t , J = 8 H z , 7 刀一 H ) , 占 4 . 4 0 ( I H , t , J = 4 H z , 12 刀一 H ) , 6 3 . 4 8
( I H
,
d d
,
J = 1 0
,
6 H z
, 1 刀一 H ) , 己 3 . 6 6 ( I H , d , J = 4 H z , 13一 H ) , 占 1 . 8 9 ( 3 H , s , 2 0 -
M e )
,
d 0
.
8 1 ( 3 H
, s , 1 9
一
M e )
,
d o
.
8 6 ( 3 H
, s , 1 8一 M e )
。
化合物 I l x氢化物 I l l a 制备方法同 I a 。 I l l a 熔点大于 3 1 6 o C , 质谱测得 M + 35 2 , 3 3 4 ,
3 1 6 , 2 9 8 , 核磁共振氢谱 ( C o D o N ) d 6 . 1 4 ( I H , s , 1 4一 a H ) , J 4 . 7s ( z H , t , J = s H z ,
7 口一 H ) , 舀 4 . 5 2 ( I H , t , J = 4 H z , 12 刀一 H ) , d 3 . 9 6 ( I H , d , J = 16 H z , l l a 一 H ) , 占
3
.
5 7 ( I H
,
d d
,
J = 10
, 6 H z
, 1 刀一 H ) , 6 3 . 0 8 ( I H , m , 1 3 一 H ) , 占 1 . 9 1 ( 3 H , s , 2 0 -
M e )
,
6 1
.
2 5 ( 3 H
,
d
, J = 8 H z , 1 7一 M e )
, 占 0 . 8 8 ( 6 H , s , 1 5 一M e 和 2 9 一 M e ) 。
化合物 111四乙酞化物 I l l b : 制备 方祛同 I b 。 熔点 2 0 6~ 2 0 8 o C , 红外 光谱 v 岔二e m 一 ’
1 7 4 0
,
1 7 00
, 1 64 0
,
1 2 4 0 ; 核磁共振谱 ( C o D oN ) d 6 . 3 7 ( Z H , s , 1 4 a 一 H 和 1 7一 H ) , 占
5
.
6 7 ( I H
, s , 17
一
H )
, 占 5 . 3 5 ( I H , d d , J = 1 0 , 6 H z , 7 刀一 H ) , d 5 . 0 6 ( I H , t , J = 4
H z
,
1 2 夕一 H ) , 6 4 . 6 1 ( I H , t , J = S H z , 1刀一 H ) , 占 3 . 2 2 ( I H , d , J = 4 H z ) 13 一 H ) ,
占 2 . 2 3 , 2 . 1 0 , 2 . 0 0 , 1 . 9 8 (各 3 H , s , 4 X O A e ) , d l . 5 4 ( 3 H , s , 2 0 一M e ) , 6 0 . 9 5 和 6
0
.
9 2 (各 3 H , s , 1 8一M e 和 19 一 M e ) 。
K a m e b a k a u r i n 的鉴定
化合物 I V 白色针晶熔点 2 2 8~ 2 3 0 o C , [ a ]护一 1 0 6 . 5 。 ( e = 1 . 8 3 , 毗咤 ) 。 高分辨质谱
M + 3 5 0
.
2 0 2 3
, 分子式 C Zo H s o O 。 , M + 3 5 0 , 3 3 2 , 3 1 4 , 2 9 6 , 2 8 3 , 紫外光谱 此嘿“ 2 3 5 (。
7 4 9 1 )
, 红外光谱 v 二昙二e m 一 ’ 3 4 6 0 , 3 3 50 , 17 0 5 , 2 6 4 0 ; 核磁共振谱 ( C o D o N ) : J 7 . 3 5~ 6 . 6 5
宽峰 , n Zo 交换后消失 (一 o H ) , 占 6 . 5 2 和 占 5 . 5 6 (各 I H , s , 1 7一 H Z) , 占 5 . 8 2 ( I H , s ,
14 a
一
H )
,
6 5
.
0 4 ( I H
, t , J = 8 H z
, 7 刀一 H ) , 占 4 . 8 6 和 占 4 . 5 6 (各 I H , A B d , J = 1 2 , 2 0
位 : C H : O H ) , 占 3 . 6 3 ( I H , d d , J = 10 , 6 H z , 1 刀一 H ) , 占0 . 9 7 ( 3 H , s , 1 8一M e ) , 6 0 . 8 7
( 3 H
, s , 1 9
一
M e )
。
化合物 V ( Z a 一经基乌苏酸 ) 白色粉末 熔点 2 5 4~ 2 5 6 o C , 〔a 〕急, + 4 5 . 8 。 ( e = 0 . 6 , 毗
吮 ) , 高分辨质谱显示分子量 4 7 2 . 3 5 2 8 , 分子式 c 3 o H一5 0 ` , M + 4 7 2 , 4 5 4 , 4 3 6 , 2 4 5 (基峰 ) ,
2 0 3
,
2 5 3
。
v 显示负的 C 、 D 效应 [△。 2 ,。一 3 . 2台〕 (旅 O H ) , 红外光谱 v 二忿孟e m 一 , 5 4 0 0 , 1 6 9 2 ,
2 8 0 0~ 2 5 0 0
,
9 2 0
。
化合物 V l (刀一谷街醇 ) 熔点 139 ~ 14 l o c , 与已知品 刀一谷田醉的红外光谱一致 , 混合
熔点不降 。
化合物 V n 熔点 2 85 ~ 2 8 7℃ , 与乌苏酸已知品红外光谱一致 , 混合熔点不降 。
化合物 V l l (刀一谷衡醉 D 一葡萄糖贰 ) 熔点 2 90 ~ 20 2℃ , 与已知品 介谷衡醇 D 一葡萄
糖俄红外光谱一致 , 混合熔点不降 。
级谢 植物品种由南京药物研究所胡俊铁同志鉴定。 紫外光讲 , 红外光谱由我所分析室测 。 ’ H 核磁共
报讲由上海医药工业研究院测 , ” C 核磁共振谱由江苏省化工研究所测 , 质谱由江苏省理化测试中心 , 林业
都南京林产工业研究所测 。 CD 谱由中科院上海有机化学研究所侧
参 考 文 献
1
.
F u j it
a E
, e t a l
,
T h e s t r u c t u r o a n d a b s o lu t e e o n f i g u r a t i o n o f la s i o k a u r in a n d Ia . i o d o n i n
. n . w d i t e r P e ·
。 o i d s f r o m I a o 己。 协 l a . `o e ” 即 . a ( H a y a t a ) K u d o . C h e 仍 P h a r 饥 B “ 11 1 9 7 2 ,加 : 17 5 2 .
2
.
F u j i t
a E
, e t a l
.
S t r u c t u r e o f l a s i o k a u r in o l a n d la s io k a u r in in
, t w o n o v e l d i忱 r P e n o id s o f I s o d o 介
忍. a `. c o 叩一 ( H a y a t a ) K u d o . I b 吐` 1 9 7 4 , 2 : 28 0 .
3
.
Y o s h io T
, . t a l
.
S t r u c t u r e s o f l a s i o e a r P a n i n
,
R a b d o l a s i o n a l
, a n d C a r P a la s i o n i n : N e w d i t e r P e n o id s f r o m
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s `a la B` o c a 印。 · C h . 价 L , “ 19 8 2 , 1 2 6 : 8 3 3 ·
5期 药 学 学 报 3 7 1
4
.
S n u Han
一
Do n g
, e t a l
.
E x e i s a
`
1 1一飞 A a n d B , n e w d i t e r P e n o id s f r o m R a bd o a ` a . 言 c ia 介 . I b i d 19 8 1 , 11 4 : 7 5 3 .
5
, 徐光漪等 . 核磁共振同核 I N D O R 法 . 化学通报 19 81 , 1尔 6 .
6
.
N o m o r o K
, e t a !
.
R a s t r o n o l e A
.
B
,
C
,
D
,
E
,
F
,
G u n d H : e i n e G r u P P e m u l t io x y g e n ie r t e r D i t e r P e n b i t -
t e r s r o f f e d e r e n t
一
K a 一l r a n 一 R e ih e a u s E n g l e r s t r u m s e a n d e n s A l s t o n
.
H
召l ” e `i e a C h 心m `e a A e ` a 2 9 7 6 , 5 9:
7 7 2
。
7
.
F u j i t a E
.
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.
S t r u e t u r e a n d a b s o l u t e e o n f i g u r a t io 几 o f o r i d o n i n , i s o la t e d f r o m I a o d o . J a尹。 ” fe ` a
.
J
C h e饥 S o e ( C ) 19 7 0 , 12 : 1 6 7 4 .
8
. 吴兹武等 . 溪黄草甲素晶体结构的研究 , 化学学报待发表 .
T H E S T R U C T U R E O F R A B D O S E R R I N A
, I S O L A T E D F R O M
R A B D O S LA S E R R A ( M A X IM ) H A R A
J I N R e n
一 L i n g
,
C H E N G P e i
一
Y u a n a n d X U G u a n g
一
Y i
.
( N a 可`” 9 1 。 : t i` : t e of 万 a 一e , i a 万 e d i e a , . S h a o g h a ` I n s ` i`: t e 01 P h a , 琳 a ` e “ `i c o l I o d “ 。 ` , i a l R碑a e a r e h )
A B S T R A C T E i g h t e o n s t i t u e n t s w e r e i s o l a t e d f r o m t h e l e a v e s a n d s t e m o f
R a b d o s葱a s e , , a ( M a x im ) H a r a , o n e o f t h e m 15 a n e w d i t e r P e n o id n a m e d r a b d o s e r r i n
A ( I )
.
I t s s t r u e t u r e w a s e o n f i r m e d a s e n t
一 l , 1 4一 d ih y d r o x y 一 7 , 2 0 ; 1 9 , 2 0一 d i e P o x y -
( l a
,
4 a
,
7 a
,
1 4 R
,
Z o R )
一 k a u r 一 1 6一 e n 一 1 5 一 o n e b y s p e e t r o s e o p i e a n d e h e m i e a l m e t h o d s
.
S i x k n o w n e o m P o u n d s w e r e i d e n t i f i e d a s e x e i s a n i n A (川 ) , k a m e b a k a u r i n ( I V ) ,
Z a
,
3刀一 d i h y d r o x y 一 u r s 一 1 2一 e n 一 2 5一 o i e a c id ( V ) , 刀一 s i t o s t e r o l ( V l ) , u r s o l i e a e i d ( V l l )
a n d 刀一 s i t o s t e r o l g l u e o s i d e ( V l l l ) , r e s P e e t i v e l y . ( I ) , ( 111) a n d ( I V ) s h o w e d ` n 秒玄t r o
e y t o t o x i e i t y a g a i n s t e u l t u r e d H e l a e e l l s
.
K e y w o r d s R a b d o s艺a o e , , a ( M a x im ) H a r a ; R a b d o s e r r i n A : E x e i s a n i n A ; K a m e一
b s k a U r i n
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