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苗药冠盖藤不同部位挥发性成分的GC-MS分析



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·中药及天然药物·
苗药冠盖藤不同部位挥发性成分的GC-MS分析
杨丹丹1,刘向前1,2*,刘祖贞3,邹亲朋2,刘恒言1,戴 玲1(1.湖南中医药大学药学院,长沙 410208;2.中南大学制药工
程系,长沙 410083;3.湖南中医药学会,长沙 410008)
摘要:目的 研究冠盖藤不同药用部位的挥发性成分。方法 采用水蒸气蒸馏法提取了冠盖藤不同部位中的挥发性成分,采用
GC-MS对其进行分析鉴定。结果 鉴定出冠盖藤根茎挥发性化学成分35种,叶的挥发性成分53种。根茎中化合物类型主要
为烷烃(20.96%)、有机酸类(5.06%)、酯(4.46%)、醇(3.28%);叶中化合物类型主要为酯(15.11%)、醇(13.92%)、有机酸
(9.85%)以及酰胺(6.29%)、异丁基异硫氰酸盐(5.46%)、甲基-2-氧-苯甲酰-d-呋喃糖苷(5.91%)、酮(5.11%)。结论 采用
GC-MS对冠盖藤不同部位挥发性化学成分进行了分析,为苗药冠盖藤的进一步开发利用提供实验依据。
关键词:冠盖藤;挥发性成分;GC-MS
doi:10.3969/j.issn.1004-2407.2012.03.001
中图分类号:R284.1   文献标志码:A   文章编号:1004-2407(2012)03-0189-04
Study on the essential oils in different parts of Miao ethnomedicine Pileostegia
viburnoides Hook.f.et Thoms by GC-MS
YANG Dandan1,LIU Xiangqian1,2*,LIU Zuzhen3,ZOU Qinpeng2,LIU Hengyan1,DAI Ling1(1.School of Pharmacy,Hunan
University of Chinese Medicine,Changsha 410208,China;2.Department of Pharmaceutical Engineering,Central South University,
Changsha 410083,China;3.Hunan Society of Chinese Medicine,Changsha 410008,China)
Abstract:Objective To study the essential oils in different parts of Pileostegia viburnoides Hook.f.et Thoms(PVH).Methods The
essential oils in different parts of PVH were extracted by steam distilation,and they were analyzed by GC-MS.Results 35essential
oils have been identified from roots and stem barks of PVH;while 53from leaves.Among them,the main types of hydrocarbon
compounds from roots and stems were hydrocarbon alkyls,organic acids,ester,and alcohol esters(which accounted for 20.96%,
5.06%,4.46%and 3.28%,respectively);while from leaves were esters(15.11%),alcohols(13.92%),organic acids(9.85%)
and amides(6.29%),isobutyl isothiocyanates(5.46%),methyl-2-oxygen-benzoyl-d-furan indicants(5.91%),ketones(5.11%).
Conclusion The study on the essential oils in different parts of Miao ethnomedicine PVH by GC-MS provids a experimental basis
for its further development and utilization for PVH.
Key words:Pileostegia viburnoides Hook.f.et Thoms;essential oils;GC-MS
基金项目:湖南省中医药科研计划项目(编号:2010075);湖
南中医药大学科研启动基金(编号:48010101-37)
作者简介:杨丹丹,女,硕士研究生
*通信作者:刘向前,男,教授
  冠盖藤Pileostegia viburnoides为虎耳草科冠
盖藤属植物,主要分布于江西、福建、湖南、广东、广西
等省;生于溪边、山谷林下,常沿山岩和其他植物上
长;全株入药[1],味辛、微苦,性温,具有祛风除湿、散
瘀止痛、舒筋活络、消肿解毒的功效[2],用于治疗风湿
麻木、跌打损伤、骨伤[3]、肾虚腰痛、外伤出血、多发性
脓肿、多年烂疮,为苗族常用药材[4],但迄今为止冠盖
藤的成分研究未见报道。本研究首次对冠盖藤进行
化学成分研究,通过水蒸气蒸馏法提取冠盖藤各部位
中的挥发性成分,运用GC-MS对冠盖藤各部位挥发
性成分进行分析鉴定,为开发利用苗药冠盖藤提供实
验依据。
1 仪器与试药
1.1 仪器 QP2010型 GC-MS联用仪(日本岛津,
配有Nist 107标准质谱图库);RE-201D旋转蒸发器
(巩义市予华仪器有限责任公司);FZ102中草药粉碎
机(天津市泰斯特仪器有限公司)。
1.2 试药 冠盖藤根茎及叶于2010年8月采集于
湖南沅陵,经刘向前教授鉴定为冠盖藤Pileostegia
viburnoides Hook.f.et Thoms的根茎及叶正品。标
本保存于湖南省重点实验室中药新药研究与开发实
验室,标本号为100812。乙醇,湖南汇虹试剂有限公
司;乙醚,天津市天利化工贸易有限公司;其他试剂均
为市售分析纯。
2 方法与结果
2.1 样品制备 将样品粉碎,过三号筛,精确称量粉
末200.0g,加蒸馏水浸泡12h;用挥发油提取器按
药典2010年版附录ⅩD挥发油测定法甲法[5]操作,
连续常规水蒸气蒸馏8h,直至挥发油的量不再增
加;冷却后蒸馏液用无水乙醚萃取,并将萃取液用无
水硫酸钠干燥,滤过,蒸去溶剂乙醚,得透明的挥发油
样品,收率为0.6%。
2.2 气相色谱条件 色谱柱:选用DB-5弹性石英
毛细管柱(30m×0.25mm×0.25μm);程序升温:
柱起始温度为60℃,保持4min,以升温速率4℃/
min,升温到250℃;载气为氦气(99.999%),流速为
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1.0mL/min;柱前压为50kPa;汽化室温度为250
℃;进样量为1μL,分流比20∶12.3;质谱条件:电离
方式为EI,电子能量为70eV,离子源温度为250℃,
接口温度为280℃,检测电压为0.75kV,质量扫描
范围为50~550amu,分辨率为2 500;配备 Nist107
标准质谱图库检索。
3 结果与分析
3.1 挥发性成分提取结果 冠盖藤不同部位水蒸气
提取物挥发性成分组分及含量比较:对总离子流图中
的各峰经质谱扫描后得到质谱图,根据 NIST107标
准质谱图库和查阅有关质谱文献[6-9],以90%的相似
度为基础对挥发性成分进行了分离鉴定。结果,从冠
盖藤根茎挥发油中分离得到35个峰,鉴定出其中34
个化合物,占挥发性成分总量的97.1%;从冠盖藤叶
挥发性物质中分离得到53个峰,鉴定出其中49个化
合物,占挥发性成分总量的92.4%。按2.2项下的
GC-MS条件对提取的冠盖藤各部位挥发性成分进行
分析,得到各自的总离子流图(图1和2)。用气相色
谱数据处理系统,以峰面积归一化法测定了冠盖藤根
茎、叶挥发性成分各组分的相对百分含量,详见表1。
图1 冠盖藤根茎挥发油总离子流图
Fig.1Total ion chromatogram of the essential oil from roots and
stems of Pileostegia viburnoides
图2 冠盖藤叶挥发油总离子流图
Fig.2Total ion chromatogram of the essential oil from leaves of
Pileostegia viburnoides
表1 冠盖藤根茎和叶部分挥发油成分分析结果
Tab.1Results of the constituents of essential oil in roots,stems and leaves fromPileostegia viburnoides
序号 化合物 相对分子质量 分子式 保留时间/min
相对含量/%
根茎 叶
1 (Z)-3-hexen-1-ol(顺式-3-己烯-1-醇) 100 C6H12O  4.596 - 2.06
2 (E)-2-hexen-1-ol(反式-2-己烯-1-醇) 100 C6H12O  4.854 - 8.18
3  4-methyl-pyridine(4-甲基-吡啶) 93 C6H7N  5.347 - 0.22
4  4-ethyl-octane(4-乙基-辛烷) 142 C10H22 7.454  1.09 -
5  3,4,5-trimethylheptane(3,4,5- 三甲基庚烷) 142 C10H22 7.638  1.22 -
6 phenol(苯酚) 94 C6H6O  8.487 - 3.73
7 isobutyl isothiocyanate(异丁基异硫氰酸盐) 115 C5H9NS  8.954 - 5.46
8 (S)-3-ethyl-4-methylpentanol((S)-3-乙基-4-甲基戊醇) 130 C8H18O  9.897  0.96 -
9  3-methyl-2,4-pentanediol(3-甲基-2,4-戊二醇) 118 C6H14O2 10.106 - 0.28
10  2,4,4-trimethyl-cyclohex-2-en-1-ol(2,4,4-三甲基-环己基-
2-烯-1-醇)
140 C9H16O  11.129 - 0.57
11 α-methyl-α-(4-methyl-3-pentenyl)oriranemethanol(α-甲基-α-
(4-甲基-3-戊烯基)十八氢菲)
170 C10H18O2 11.778  1.26  0.95
12 trans-linaloloxide(反式氧化芳樟醇) 170 C10H18O2 12.382  1.36 -
13  4,5-diethyl-octane(4,5-二乙基-辛烷) 170 C12H26 12.626  2.31 -
14  2,5-dimethyl cyclohexanol(2,5-酒石酸二甲酯-环己醇) 128 C8H16O  13.272 - 2.01
15  5,6-dimethyldecane(5,6-二甲基癸烷) 170 C12H26 13.378  9.66 -
16  2-hydroxy-2-methyl-butanoic acid methyl ester(2-羟-2-甲基
丁酸甲酯)
132 C6H12O3 13.532 - 1.52
17  3,5,5-trimethyl-2-cyclohexen-1-one(3,5,5-三甲基-2-环己
烯-1-酮)
138 C9H14O  13.711 - 1.61
18  2-hydroxy-2-methyl-butanoic acid methyl ester(2-羟基-2-甲
基丁酸甲酯)
132 C6H12O3 13.895 - 2.00
19  2,3-dimethylheptane(2,3-二甲基庚烷) 128 C9H20 14.132  2.48 -
20  2,4-dimethylundecane(2,4-二甲基十一烷) 184 C13H28 14.678  0.84 -
21  2-hydroxy-2-methylbutanoic acid(2-羟基-2-二甲基丁酸) 118 C5H10O3 14.847 - 5.97
22  2-hydroxy-2-methyl-butanoic acid methyl ester(2-羟基-2-甲
基-丁酸甲酯)
132 C6H12O3 14.951 - 2.52
23 epoxylinalol(环氧芳樟醇) 170 C10H18O2 15.515  0.51  0.16
24 benzoic acid(苯甲酸) 122 C7H6O2 15.933 - 0.44
25  n-dodecane(正十二烷) 170 C12H26 16.623  0.35 -
091 西北药学杂志 2012年6月 第27卷 第3期
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续表1 冠盖藤根茎和叶部分挥发油成分分析结果
Tab.1(Continued)Results of the constituents of essential oil in roots,stems and leaves fromPileostegia viburnoides
序号 化合物 相对分子质量 分子式 保留时间/min
相对含量/%
根茎 叶
26 α-ethylidene-benzeneacetaldehyde(α-亚乙基苯乙醛) 146 C10H10O  19.066 - 0.38
27 decanoic acid(羊蜡酸) 172 C10H20O2 22.580  0.67 -
28  n-tetradecane(正十四烷) 198 C14H30 23.561  0.58 -
29 dimethyl phthalate(邻苯二甲酸二甲酯) 194 C10H10O4 25.073 - 0.55
30  4-(2,2,6-trimethyl-7-oxabicyclo[4.1.0]hept-1-yl)-3-buten-
2-one(4-(2,2,6-三甲基-7-氧杂二环[4.1.0]庚-1-基)-3-丁
烯-2-酮)
208 C13H20O2 26.154 - 0.31
31 cyclohexyl ketone(环己基酮) 194 C13H22O  27.087 - 0.83
32  5,6,7,7a-tetrahydro-4,4,7a-trimethyl-2(4 H)-benzofuranon
(5,6,7,7a-四氢-4,7,7a-三甲基-2-(4 H)-苯并呋喃酮)
180 C11H16O2 27.595 - 1.15
33  3,4-dihydro-8-hydroxy-3-methyl-isocoumarin(3,4-二 氢-8-
羟基-3-甲基异香豆素)
178 C10H10O3 28.006  0.66 -
34  3, 4-dihydro-8-hydroxy-3-methyl-1H-2-benzopyran-1-one
(3,4-二氢-8-羟基-3-甲基-1氢-2-苯并哌喃-1-酮)
178 C10H10O3 28.011 - 0.35
35  n-dodecanoic acid(正十二烷酸) 200 C12H24O2 28.687  0.46 -
36 caryophylene oxide(环氧丁香烯) 220 C15H24O4 29.211  0.53 -
37  n-heptadecane(正十七烷) 240 C17H36 29.757  0.61 -
38 cedrenyl acetate(乙酸柏木酯) 222 C15H26O  30.018  0.28 -
39  2,6,10-trimethyl-pentadecane(2,6,10-三甲基-十五烷) 254 C18H38 31.095  0.45 -
40  2-hydroxy-1,2,3-propanetricarboxylic acid triethyl ester
(柠檬酸酯乙酯)
276 C12H20O7 31.311 - 2.14
41  n-octadecane(正十八烷) 254 C18H38 32.696  0.97 -
42 stearaldehyde(硬脂醛) 268 C18H36O  33.026  1.50 -
43 tetradecanal(十四碳醛) 212 C14H28O  33.031  0.24  0.38
44 myristic acid(肉豆蔻酸) 228 C14H28O2 34.328  1.87 -
45  n-heneicosane(正二十一烷) 296 C21H44 35.329  0.40 -
46  3,7,11,15-tetramethyl-2-hexadecen-1-ol(3,7,11,15-四甲
基-2-十六碳烯-1-醇)
296 C20H40O  36.247 - 0.16
47  6,10,14-trimethyl-2-pentadecanone(6,10,14-三甲基-2-十
五烷酮)
268 C18H36O  36.393  0.67  1.42
48 disobutyl phthalate(二异丁基邻苯二甲酸酯) 278 C16H22O4 36.811  0.91 -
49  1,2-benzenedicarboxylicacid,bis(2-methylpropyl)ester
(1,2-苯二甲酸,二(2-甲基丙基)酯)
278 C16H22O4 36.816 - 0.18
50  n-pentadecanoic acid(十五烷酸) 242 C15H30O2 36.955  2.05 -
51  n-hexadecanoic acid methyl ester(棕榈酸甲酯) 270 C17H34O2 38.529  0.34 -
52 dibutyl phthalate(酞酸二丁酯) 278 C16H22O4 39.200  0.37  0.16
53  n-hexadecanoic acid(棕榈酸) 256 C16H32O4 39.557  13.04  1.06
54 ethyl hexadecanoate(棕榈酸乙酯) 284 C18H36O2 40.209  2.56 -
55  7-isopropyl-1,1,4a-trimethyl-1,2,3,4,4a,9,10,10a-octahy-
drophenanthrene(7-异丙基-1,1,4a-三甲基-1,2,3,4,4a,9,
10,10a-八氢菲)
270 C17H34O2 41.629  0.61 -
56 phytol(植物醇) 296 C20H40O  42.933 - 0.37
57 (Z,Z)-9,12-octadecadienoic acid((顺,顺)-9,12-十八碳二
烯酸)
280 C18H32O2 43.444 - 0.51
58  Z,Z-3,13-octadecadien-1-ol(顺,顺-3,13-十八碳二烯醇) 266 C18H34O  43.586  0.45 -
59 (E)-9-octadecenoic acid((反)-9-十八碳二烯酸) 282 C18H34O2 43.593 - 0.73
60  n-docosane(正二十二烷) 310 C22H46 45.009  0.52 -
61 hopenone B(未见中文名) 424 C30H48O  49.436  24.01 -
3.2 结果分析 结果表明,冠盖藤根茎和叶的挥发性
化合物组成及相对百分含量有明显的差别。根茎中主
要含:5,6-二甲基癸烷,棕榈酸,hopenone B(24.01%);
化合物类型主要为烷烃(20.96%)、有机酸类 、酯、醇
以及少量的环氧丁香烯、硬脂醛、烷酮和香豆素类等。
叶中含量在5%以上的有反式-2-己烯-1-醇、异丁基
异硫氰酸盐、甲基-2-氧-苯甲酰-d-呋喃糖苷和2-羟
基-2-二甲基丁酸,化合物类型主要为酯、醇、有机酸、
酰胺和酮。
4 讨论
实验结果表明,冠盖藤植物挥发油的化学成分复
杂,不同部位挥发性成分差异大,其中的冠盖藤根茎
191西北药学杂志 2012年6月 第27卷 第3期
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中的硬脂醛、肉豆蔻酸、棕榈酸等已在医药和化工方
面有很好的应用。通过首次对冠盖藤的化学成分的
研究,为进一步研究苗药冠盖藤的活性成分、相关药
理作用和合理用药奠定了一定的实验基础。
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(收稿日期:2011-11-23)
新疆天山地区林地乌头的性状与显微鉴别
杨丽娟,孙 芸,刘 悦,张 帆*(新疆医科大学中药系,乌鲁木齐 830011)
摘要:目的 对林地乌头的生药特征进行分析和探讨。方法 采用性状鉴别、组织横切面及粉末显微鉴别方法对林地乌头的根、
茎和叶分别进行研究。结果 林地乌头根呈棕褐色,6~10个小瘤状侧根成链状相连;根木质部导管4~5束,呈放射状;具多角
形金黄色的石细胞和螺纹导管;淀粉粒较小,直径2~8μm;根中木质部占大部分。结论 林地乌头与新疆地产其他乌头相比,
具有明显的生药学差异,可作为其鉴别的依据。
关键词:林地乌头;生药学;性状特征;显微鉴别
doi:10.3969/j.issn.1004-2407.2012.03.002
中图分类号:R282.5   文献标志码:A   文章编号:1004-2407(2012)03-0192-04
Study on the macroscopic and microscopic identification of Aconitum nemorum M.Pop.
YANG Lijuan,SUN Yun,LIU Yue,ZHANG Fan*(Chinese Medicine Department,Xinjiang Medical University,Xinjiang Urumqi
830011,China)
Abstract:Objective To study the pharmacognosy of Aconitum nemorum M.Pop.systematicaly.Methods Macroscopic and micro-
scopic identifications were carried out to observe the characteristics of crude drug,fabric and powder of the root,stem and leaf.Re-
sults The characteristics of A.nemorum M.Pop.were sepia root,6-10tuberculiform branch roots,4-5radial root xylem vessels,
polygon golden yelow sclereid and spiral vessels,2-8μm little starch grain and lots of xylem.Conclusion There are some distinct
differences between A.nemorum M.Pop.and the others.The results can be taken as the reference for identifying the specie.
Key words:Aconitum nemorum M.Pop.;pharmacognosy;macroscopic identification;microscopic identification
基金项目:新疆自治区高校科研计划重点项目(编号:
XJEDU2011I34)
作者简介:杨丽娟,女,硕士研究生
*通信作者:张帆,男,博士,副教授
  林地乌头(Aconitum nemorum M.Pop.)为毛茛
科(Ranunculaceae)乌头属植物,分布于新疆天山山
脉海拔1 400~2 100m的溪流河旁及云杉林下[1-2]。
大量实验证实,乌头属植物多具有祛风除湿、温经止
痛之功效,用于抗炎、镇痛、解热等作用[3-4]。林地乌
头作为民间药材在天山地区广泛分布,因其不作为大
宗商品药材而未被重视、开发[2]。目前对其研究甚
少,系统的生药学研究也尚未见报道。笔者对林地乌
头的根、茎和叶分别进行了生药鉴定,通过组织横切
面及粉末观察研究其显微特征,为该植物的正品和伪
品鉴别、资源普查及深入研究利用提供科学依据。
1 仪器与试药
1.1 仪器 Mikroskop Primo Star X2005型数码显
微镜(德国麦克奥迪实业有限公司);FW177型中草
药粉碎机(天津市泰斯特仪器有限公司)。
1.2 试药 林地乌头全草于2011年7月采自新疆
乌鲁木齐南山,经张帆副教授鉴定为毛茛科乌头属植
物林地乌头(A.nemorum M.Pop.)的全草,凭证标本
保存于新疆医科大学中药民族药标本馆;水合氯醛为
分析纯(天津市福晨化学试剂厂,批号20081007)。
291 西北药学杂志 2012年6月 第27卷 第3期