全 文 ：药学学报 1 9 ( 9 ) : 6 9 1 ~ 6 9 6 , 1 9 8 4
海 南 冬 青 中 的 一 个 新 三 菇 试
阂 知 大
(南京药学院
枉万 ,丫 ,袱 ..早 7「 了石
广西卫生学校*)
提要 从冬青科植物海南冬青 ( 1 。二 h ia o a 、 。 钻 M e r r . ) 的叶中分离得一新的 △” 一齐墩果叶
烷型的三菇醋贰 , 贰元的结构为齐墩果叶一 12 一烯 23 a , 28 刀一二酸 3 刀, 16 a 一二羚基 (ol ea n 一 12 -
一 2 3 a , 2 5 刀一 d i o i e a e i d 3 刀, 1 6 a 一 d ih y d r o x y l , 11 ) , 贰的结构为 11 的 刀一D 一葡萄糖 ( 1“ 2 8 )醋
(刀-D 一 g l u e o P y r a n o s y l ( 1 ,令 2 8 ) e s t e r o f 11 ) , 命名为海南冬青贰 ( h a i n a n e n s id e , I ) 。
关链词 海南冬青 : 三菇醋贰 ; 海南冬青贰
海南冬青 ( I z e二 h a ￡。 a n e o s ` , M e r r . ) 为冬青科植物 , 分布于广东 、 广西一带 。 海南冬
青的叶为民间药山绿茶的主流品种之一 , 用于治疗高血压 、 口腔炎 、 疖肿 、 慢性喉炎和妇科
附件炎等 , 经临床观察 , 确有降压和降血脂的效果 “ , 。 本文对海南冬青 叶 进行 了 初步分
离 , 除了分离得路丁等黄酮化合物外 , 尚分离得二个 △ ’ 2一齐墩果叶烷的三菇醋贰 , 其贰元结
构为齐墩果叶一 2 2一烯 2 3 a , 2 5 刀一二酸 3 刀 , z 6 a 一二经基 ( o l e a n 一 1 2一 e n e 2 3 a , 2 5 刀一 d i o i e a e id
3 刀, z 6 a 一 d i h y d r o x y l , 11) , 贰 为 1 1的 刀一 D 一葡 萄 糖 ( 1` , 2 5 ) 醋 (刀一 D一 g l u e o P y r a n o s y l
( 1
,
, 2 8 ) e s t e r o f 11 )
, 命名为海南冬青试 ( h a i n a n e n s i d e , I ) 。
贰 I , 白色针晶 , m P > 32 0 o C , 分子量 6 6 4 ( F D ) , 分子式 C o 6 H o 6 O : : , 〔a 路 9 + 5 0 。 , L i e -
b e rm a n n
一 B u r e h a r d 和 M o l i s h 试剂呈正反应 , Z i m m e r m a n n 试剂呈负反应 。 用试 I 作 F D ,
除得分子量 6 64 外 , 同时出现 m / 。 5 0 2 的贰元峰 , 贰 I 径 2%氢氧化钾溶液水解 10 m in ; S N
氢氧化钱溶液封管水解 1 小时 `2 ) ; 7%硫酸溶液水解 , 均能被水解得贰元 1 ,从母液中均检出
葡萄糖 , 说明贰 I可能为一醋试 。 贰元与葡萄糖的克分子比为 1 : 1。
0 2 R才
I
I I
111
I V
V
V I
V l l
V l l l
R
:
= R : ~ O H
,
R : = H
, R ` = 刀一 D 一 G Ic
R I = R a“ O H , R : “ R一 = H
R : = R
a 二 O H , R : “ R一 C H :
R
i
= O A e
,
R
:
= O H
,
R
: 二 R 一 = H
R一= R s = O A e , R : = R ` = H
R : = R : = O A e
,
R : = C H
s ,
R
` 二刀一 D 一 G l e ( A e ) -
R : = R : = O H
,
R : = C H s
,
R` = 刀一 D 一 G l e
R : 二 0 , R s = O H , R : = R 一二 H
贰元 11 , 白色结晶 , 熔点 2 8 9 . 5~ 2 9 0 . 5 o C , 〔a 〕急9 + 6 0 。 , 分子量 5 0 2 , 分子式 C s o H ; 60 。 ,
M ol is h 试剂呈负反应 。 将贰元 1 用重氮甲烷处理得贰元二甲醋 I H , 1 1 的核磁谱 (见表 1 )
出现五个相当于六个 甲基的单峰 , 两个 甲醋信号的 d分别为 3 . 62 和 3 . 70 ,一个烯氢的 j 5 . 42 。
本于 1 98 3年 8月 8 日收到
DOI : 10. 16438 /j . 0513 -4870. 1984. 09. 011
6 9 2 药 学 学 报 19 卷
T a b 1
.
IH N M R d a t a o f l
,
1 1
, a d d t h e i r d e r i v a t i v e s
一」5 0 1一…一 一一 .丁 -下诬石下石可兀二;;下石石一一{~藕丁俘直蓝下二`
( I )…: M S O 一…{)}:龚::…:. ::………· …· ………、:
“sr邸.5b5bP y 一 d s
C D C l
s
1
.
1 4 ( 3 H
, S )
, 1
.
17
( 6 H
,
S )
1
.
2 7 ( 3 H
,
S )
,
1
.
6 4
( 3 H
,
S )
1
.
6 6 ( 3 H
,
S )
0
.
6 4 ( 3 H
,
S )
,
0
.
7
( 3 H
,
S )
0
.
9 0 ( 6 H
夕 S ) , 1
.
2 2
( 3 H
, S ) 1
.
3 4 ( 3 H
,
S )
0
.
8 9 ( 6 H
,
S )
,
1
.
0 6
( 3 H
,
S )
3
.
4 q
3
.
62
( 3 H
,
S )
3
.
70
( 3 H
,
S )
J 一 13 . 5
H z
,
5
.
6 H z
3
.
22 q
J 一 1 2 H z ,
5 H z
3
.
8
b r
.
5
.
w托 二 7 H z
* .
P y
一 d s
} 1
·
1 7 ( 3 H
,
s )
, 1
·
5 9
!
( “ H , 、 ,
C D c l 。 } o
·
7 ( 3 H
,
s )
,
o
·
8 4
l ( 3 H
, S )
3
.
6 6
( 3 H
,
S )
3
。
7 5
( 3 H
, S )
3
.
3 8 q
J一 1 2 H z
6 H z 髦分
2
.
07
( 3 H
,
S )
4
。
0
0
.
9 8 ( 6 H
,
S )
,
1
.
30
( 6 H
,
S )
b r s
w托 =
H Z
4
.
5 6
, q
J = 1 2 H z
,
5 H z
飞万
c D C 1
3
} o
·
7 1 ( 3 H
,
s )
, o
·
85
} ( 3 H
, S )
2
。
0 6
( 6 H
,
S )
4
.
55 , q
J 二 12 H z ,
6 H z
5
.
2 1
b f s 髦万
0
.
9 6 ( 6 H
,
S )
,
1
.
33
( 6 H
,
S )
0
.
6 8 ( 3 H
,
S )
,
0
.
7 9
( 3 H
,
S )
0
.
9 5 ( 6 H
,
S )
,
1
.
2 3
( 6 H
,
S )
0
.
8 7 ( 3 H
,
S )
,
0
.
9 ( 3
H
,
S )
1
.
0 9 ( 3 H
, S )
, 1
.
16
( 3 H
,
S )
1
.
1 7 ( 3 H
,
S )
, 1
.
6 0
( 3 H
,
S )
w托~ S H z
C D C I 2
.
02 3
。
6 8
( 1 2 H
,
S ) 】( 3 H , S )
2
.
0 8
( 6 H
,
S )
4
.
5 6
, q
J = 1 2 H z
,
6 H z
5
。
2 2
b f s
w摊二 7 H z 淤
P y
一
d
。 3 . 6 8
( 3 H
,
S ) 麒”
()I()I姗vv()v()I
o v e r l a P P e d b y
o v e r l a P P e d b y
l g a r
e s t e r
P r o t o n s
P r o t o n s
两个甲醋信号说明贰元 H 具有二个叛基 。 贰元 H 的二乙酞化合物 v , V 的酞甲基 占为 2 . 06
( 6 H
, S )
, 贰 I 的六乙酞甲醋 v l , V l 的酞 甲基信号为 2 . 0 2 ( 12 H , s ) , 2 . 0 5 ( 6 H , S ) , 说
明贰元 n 还具有二个经基 。 测定俄元 H 的质谱得分子量 5 0 2 , 尚得 m / e 2 6 4 ( a , 碎片符号
与 B u d z i k i e w i e z ( 3 ,报道的相同 ) , 2 4 6 ( a 一 H 20 ) , 2 0 1 ( a 一 H ZO 一 C O O H = C 一 Z H ) , 2 3 8 ( b ) ,
1 3 1 ( f一 Z H ) , 诸峰 (见图 1 ) 。 贰元二甲醋 111 的分子量为 5 3 0 , 另外出现 m / e 2 7 8 ( a , ) , 2 6 0
( a
`一 H Z o ) , 2 0 1 ( a `一 H ZO 一 C o O C H 3 = C 一 Z H ) , 2 5 1 ( f一 Z H ) 诸峰 。 上述质谱各峰 , 以及
核磁共振谱呈现的单甲基峰 , 可以确定贰元 H 为 么 ’ “ 一齐墩果叶烷型的三菇酸 , 该酸具有二个
叛基和二个经基 。
9 期
刁士 刁士 / O O H诊
a, 功 / e 2 64 ( 6 2 . 5 3 ) a 一 H : 0 , m / e 2 4 6 ( 8 1 . 2 5 ) a 一 H : 0 一 C 0 0 H “ C 一 ZH , m / e 2 0 1 L I 0 0 )
守 H礁; 一 ,士 : 一 {士O C Hs
f一 Z H, m / e 1 3 1 ( 4 0 , 1 4 ) b , m / e 2 38 ( 6 . 25 )
S Ch e m e
a , , m / e 2 7 8 ( 30
.
2 1 )
试元 11 的质谱出现 m / e 2 6 4 ( a ) 和武元二甲醋 111 出现 m / e 2 7 8 ( a , ) 的强峰 , 可 知 E
环或 D 环存在有一个经基和一个叛基 ; 另外一个经基和一个 数基则应位于 A 环或 B 环 。 由
于贰元 n 和试元二甲醋 I n 均出现 m e/ 1 3 1 ( f 一 Z H ) , 排除了经基和狡基位于 E 环的 C ,。 ,
C Z ; , C 22
,
C Z。和 C 3。 的可能性 ,试 I 和试元二甲醋 11 的核磁共振谱均可观察到存在 C 1 6一 a O H
的 C Z: 甲基信号 , 占分别为 1 . 38 和 1 . 34 。 `4 )为了进一步证实这种推断 , 比较了贰元二甲醋
H l在 C D 1C 3 和毗咤 一 d 。中的核磁共振谱 , C Z: 甲基由占 1 . 3 4 移至 1 . 59 , 位移 + 0 . 25 , 证实了
独基位于 C 1 6并为 a 型 ( 4 ) , C l。经基的偕氢 占 4 . 0 , C , 6经基酞化后 , 偕氢 占移至 5 . 2 , w : 22 =
7 H z
, 偕氢应为平伏键 刀构型 , cl 6狂基应为直立键 a 构型 , 结果与上述相符 , C ; 6经基与
C Z: 甲基位于 1 . 3 直立键关系应是 C Z: 甲基信号处于低场的原因 ; 为此 , 叛基应位于 C : : 位 ,
贰元 1 存在 28 位的叛基 。 由于贰元 n 在中等条件下乙酸化得单乙酞化合物 IV , I V 的酞 甲
基 d 为 2 . 07 ( 3 H , )S , 说明另一经基不可能位于 B 环而应位于 A 环 (。 , 用三氧化铬一毗咤
对贰元 H 进行氧化 , 得毅基化合物 V n l , V l l与 iz m m e r m a n n 试剂呈紫色 , 证明经基位于
C 3位 , 贰元 11出现的 占 3 . 4 ( I H , J = 1 3 . 5 , 6 . S H z ) 和试元单乙酞 I V 的 d 4 . 5 6 ( I H , q ,
J 二 12 . 0 , 5 . 0 H )z 应为 C : 经基的偕氢信号 , 它们的偶合常数提出偕氢应为 a 构型 , C 3经基
应为刀构型 。 剩下的一个叛基位置作如下 的判断 , 观察贰元二甲醋 I H 在 C D 1C 3 中出现两个
甲醋信号 , 占分别为 3 . 62 和 3 . 70 (在毗咤一 d 。 中分别为 3 . 6 和 3 . 7 5) , 两者相比 占 3 . 62 处
于高场 , 与文献报道的 C 2 8 甲醋信号相近 6)< , 另一方面 , 在下面证明了糖与 C 2 8 叛基成醋的
贰 I 的单甲醋 V l 的甲醋信号 d 为 3 . 68 , 与 d 3 . 70 相近 , 可证明 d 3 . 62 为 C 2 8 甲醋信号 。
d 3
.
7 0 为剩下的一个狡酸的甲醋信号 , 它比文献报道的 C Z` 甲醋信号 ( 3 . 6 4) 处于更低场 `幻 ,
只有甲醋位于 C Z: 的平伏键方能予以解释 。 同时 Y as u m as a 报道的 se en gl n 一1 的甲醋衍生物 ,
经部分水解后得前远志贰元一 3刀一 D 一葡萄糖贰的 C 2 3单甲醋 , 甲醋信号 d 3 . 8。 ; 乙酞化得五个
乙酞前远志贰元一 3 刀一 D 一葡萄糖贰 C 2 3单甲醋 , 甲醋信号 d 3 . 70 ; 乙酞化再甲醋化得五个乙酞
前远志贰元一 3 刀一 D 一葡萄糖 C 2 3 , C Z: 双 甲醋 , d 分别为 3 . 70 和 3 . 6 3`了 , , 上述数据进一步证明
了贰元 1 剩下的一个叛基的位置确定在 C 2 3是合理的 ,故贰元 n 的结构可写为齐墩果叶一 1 2 -
烯 2 3 a , 2 8 刀一二酸 3 刀, 1 6一 a 二经基 , 如 11所示 。
将贰 I 用重氮甲烷处理 , 得单甲醋化合物 V n , V n 的甲醋信号为 3 . “ ( 3 H , )S , 贰 I
的 ` 3 C 核磁共振谱见表 2 。 从表 2 知 , 贰 l 的 , sC 核磁谱出现两个低场的季碳信号 , 占分别为
1 8 0
.
0 3和 1 76 . 4 5 , 它们与已知 刀一葡萄糖的 k a u r e n e 醋贰 ( 1 2 ) 和具有 翔酸 的 k a u r e n e 贰
药 学 学 报 1 9 卷
T a b 2
. 1 “
C N M R d a t a
o f 1 a n d k n o w n e o m p o u n d s
,
P y r i d i n e
一
d
,
9 l u e o s id e l
K n o w n K a u r e n e g l u e o s y l
e s t c r 12 * * ` 3 )
K n o w n K a u r e n e
9 l u e o s i d e 1 1
* . ( , )
C一 C H
C H O C
C H一 C
1 3
.
6
1 7 4
2 1
.
0
2 4
.
5 9
2 7
.
9 5
3 3
.
3 9
8 0
.
9 3 ( d )
7 8
.
0 9 ( d )
12 3
.
4 1 ( d )
1 4 3
.
7 4 ( s )
C O O H
C O O G IC
C ;
C主
C二
C二
C盛
C石
18 0
.
0 3 ( s
17 6
.
4 5 ( s
1 8 0
.
0
、产`、.了、产,少,户
*.
月,叹J巴l台Où口」…Oé尸On乃1, .,八廿升丹了斤7O9 5
.
4 9 ( d )
7 3
.
8 2 ( d )
7 8
.
7 7* ( d )
7 1
.
0 ( d )
7 8
.
6 0 * ( d )
62
.
1 3 ( t )
1 7 6
.
9
95
。
7
94
.
0
7 9
.
1*
7 1
。
l
7 9
.
1
.
6 2
.
1
11 a n d 12 a r e n u m b e r o f t h e e o m P o u n d s i n l i t e r a t u r e ) :
.
A s s ig n m e n t s m a y b e r e v e r s e d
( z一) 的 ’ “ C N M R `8 ,相比 , 证明 占 1 7 6 . 4 5 为 刀一葡萄糖醋的醋碳信号 , d 2 5 0 . 0 3 为叛酸碳的
信号 `卜9) , 又根据试 I 的水解行为和氢谱 , 可知贰 I 为一醋贰 , 糖的 ` ” C 核磁谱信号与文献报
道成醋的 刀一葡萄糖相一致 ` 8 , 。 考查贰单醋 V l 的质谱 , 未能发现 m e/ 27 8 ( a, ) 的碎片峰 ,
同时观察到 m / e 2 5 2 ( b的甲醋 ) , 2 6 4 , 2 4 6 , 2 0 1 诸峰 , 证明试单甲酷 V l l 的甲醋位于 C 2 3位 ,
从而可判断试 I 的 刀一 D 一葡萄糖与 C 2 8 叛酸成醋 , 为一醋试 , 戒 I 的结构如 I 式 。
实 验 部 分
本文测定熔点的温度计未经校正 。 核磁共振仪为 F x 一 60 0 型 , 质谱仪为 JM S一 D 3 0 型
和M A T 7 1 1 型 。
一 、 试 I 的提取 取海南冬青叶 4 0 0 9 , 分别用石油醚 、 苯和氯仿回流提取 , 然后用乙
醇回流提取 , 浓缩至小体积 , 放冷析出结晶 I , 再用乙醇反覆重结 晶 , 得纯品 。
二 、 试 I 水解和糖的鉴定
1
. 取试 1 50 m g置于 s m l 安瓶中 ,加 S N 氢氧化按 Z m l ,封管 ,在沸水浴中水解 1小时 。
另取试 1 50 m g 加 2%氢氧化钾溶液水解 15 分钟 。 上述两种水解液分别按下法处理 ; 加稀盐
酸调至微酸性 , 用乙醚提取 , 分别得贰元 H 25 m g 和 40 m g 。 母液用正丁醇提取后 , 通过一
混合阴阳离子交换树脂柱 , 蒸干流出液 , 加适量水作低层析 , 用 D 一葡萄糖标准品进行对照 ,
其比移植相同 (毗嚏一乙酸乙醋一水一 4 : 1 0 :3 v/ v , 正丁醇一醋酸一 95 %乙醇一水一 4 : 1 : :l
2%
, 邻苯二甲酸苯胺呈色 ) 。 糖乙酸化后作气相层析 , 用 D 一葡萄糖酸化物作比较 , 滞 留 时
间相同 ( 1 3 / . 0 1 “ , 5% O V 一 2 2 5 / A W 一D M C S C h r o m o s o r b , 柱温 2 2 0 o C )
2
. 取试元 1 50 m g 加 7% 硫酸乙醇溶液 5 m l , 在水中微热使之溶解 , 然后在沸水中进行
水解 , 侯有沉淀析出 , 再水解 30 m in , 除去乙醇 , 用乙醚提取 , 得贰元 11 30 m g , 母液用正
丁醇提取后 , 加饱和氢氧化钡溶液调至中性 , 过滤 , 蒸干 , 按上述检出糖 。
9 期 药 学 学 报
三 、 试 I 白色针晶 (乙醇 ), 熔点 > 3 2 0 o C , 〔a 〕吕9 + 5 0 “ ( C = 0 . 5 , 甲醇 ) , 分子量 6 6 4
( F D )
, L i e b e r m a n n
一 B u r e h a r d 和 M o l i s h 试剂呈正反应 , z i m m e r m a n n 试剂呈负反应 。 I R v盖理二
心m 一 , 3 4 5 0 ( o H ) , 1 7 1 5 ( C = o ) , ’ H 和 , 3e NM R见表 i 和 z 。 M s F n m / e 6 6 4 (从 + , 2 2 . 6峨) ,
心4 6 ( 5 . 5 6 ) , 5 0 2 (贰元 , 1 0 0 ) , 5 0 0 ( 16 . 5 4 ) , 4 9 6 ( 8 . 7 1 ) , 4 8 5 ( 6 1 . 7 5 ) , 4 8 4 ( 4 8 . 3 6 ) ,
4 5 6 ( 1 8
.
1 5 )
, 5 6 1 ( 2 3
.
1 1 ) ; E 1 5 0 4 ( 0
.
1 3 )
, 5 0 3 ( 0
.
6 6 )
, 5 0 2 ( 1
.
8 8 )
, 4 8 4 ( 6
.
8 6 )
, 4 4 0
( 2 7
.
5 7 )
, 2 6 4 ( 8 7
.
1 )
, 2 4 6 ( 1 0 0 )
, 2 3 8 ( 8
.
4 8 )
, 2 3 1 ( 3 2
.
9 4 )
, 2 1 9 ( 12
.
6 2 )
, 2 0 1 ( 6 5
.
3 1 )
,
1 3 1 ( 4
.
0 9 )
。 元素分析 c 3 6 H o 6 o , : , 计算值% C 6 5 . 5工, H 5 . 4 2 , 实验值% C 6 5 . s 9 , H 8 . 4 5 。
四 、 试元 1 1 白色结晶 (乙醚 ) , 熔点 2 5 9 . 5~ 2 9 o . s o C , 〔a 〕各9 + 6 0 “ ( C 二 0 . 5 , 四氢吠
喃 ) , L i e d e r m a n n 一B u r e h a r d 试剂呈正反应 , M o l i s h 和 z i m m e r m a n n 试 剂 呈 负反 应 。 IR
v 含登二e m 一 ’ 3 4 7 0 ( O H ) , 1 7 0 0 ( C = 0 ) , ’ H N M R 见表 1 , M S m / e 5 0 2 ( M + , 1 . 2 5 ) , 4 8 4 (M 一
H 20
, 6
.
2 5 )
, 4
.
4 0 ( 2 5
.
0 1 )
, 2 6 4 ( a
, 2 6
.
5 3 )
, 2 4 6 ( a 一 H ZO , 8 1 . 2 5 ) , 2 3 8 ( b , 6 . 2 5 ) ,
2 2 0 ( b 一 H ZO , 1 5 . 7 5 ) , 2 3 1 ( 4 6 . 2 5 ) , 2 0 1 ( a 一 H ZO 一 C o o H一C 一 2 1了, 10 0 ) , 1 5 2 ( f一 ZH ,
4 0
.
1 4 )
。 元素分析 C 3 o H 46O 6 , 计算值% C 7 1 . 6 s , H 9 . 2 2 , 实验值% C 7 z . s s , H 9 . 2 1 。
五 、 俄元二甲醋 I n 取试元 H 50 m g 溶于乙醚中 , 加过量的重氮甲烷乙醚 液至 黄色不
褪 , 放置过夜 , 除去溶剂 , 在乙醚中重结晶得 111 , m p 1 9 2 ~ 2 9 3 “ e 。 I R v 奈梦二e m 一 ’ 3 4 2 0 ( o H ) ,
1 7 2 5 ( C = 0 )
, 1 2 2 0 , `H N M R 见表 1 , M S m / e 5 3 0 ( M + , 1 . 7 2 ) , 4 7 1 ( 2 . 1 4 ) , 2 7 8 ( a ` ,
3 0
.
2 1 )
, 2 6 0 ( a
, 一 H 20 , 3 5 . 7 1 ) , 2 0 1 ( a , 一 H 20 一 C O O C H 3一 C 一 ZH , 1 0 0 ) , 1 3 1 ( f 一 ZH , 4 0 . 1 4 ) 。
六 、 试元单乙酸 v l 用试元 1 1 5 0m g , 加等量的醋醉和毗咤各 5 m l , 放置过夜 , 按常规
进行处理 , 在乙醇中重 结 晶 得 I V , m p 2 5 9~ i g o oe , I R v 二奢夏e m 一 ` 1 7 0 1 ( C一 0 ) , 1 2 3 0 ,
」H N M R 见表 1 。
七 、 试元二乙酞 v 取试元 n 50 m g , 加等量醋醉和咄咤 5 m l , 在沸水浴中回流 20 小时 ,
按常规法进行处理 , 在乙醇中重结 晶得 v , m p 14 5~ z 4 9 o e , I R v盖岔二e m 一 ` 1 7 0 7 ( C一 o ) ,
12 4 0 , ’ H N M R见表 1 。
八 、 试六乙醉单甲醋 v l 取试 1 1 0 m g , 按 V 的方法进行处理 , 得酞化物并溶于四氢
!吠喃中 , 加过量的重氮甲烷乙醚溶液至黄色不褪 , 放置过夜 , 除去溶剂 , 在乙醇中重结晶得
V l
,
m p 14 9~ 1 5 0
0
C
, I R v蕊彗二e m 一 ’ 17 4 0 ( C一 0 ) , 1 3 6 0 , 2 2 1 0 , 10 3 0 , `H N M R 见表 z 。
九 、 试单甲菌 v l l 取贰 1 50 m g 溶于适量的四氢吠喃中 , 加过量的重氮 甲烷乙醚溶液
至黄色不变 , 放置过夜 , 除去溶剂 , 在乙醇中重结晶得 v l l , m p Z x o~ Z z l o e , I R v乏扩 e m 一 `
17 3 5 ( C 二 0 ) , 1 2 19 , `H N M R 见表 1 , M S m / e 5 3 2 ( 0 . 25 ) , 5 1 6 ( 1 . 0 2 ) , 5 1 6 ( 1 . 0 2 ) ,
通9 8 ( 1 . 6 2 ) , 2 6 4 ( 4 0 . 3 2 ) , 2 5 3 ( 1 7 . 0 1 ) , 2 5 2 ( 1 0 . 0 1 ) , 2 4 6 ( 6 3 . 1 1 ) , 2 3 1 ( 5 0 . 2 1 ) , 2 0 1
L
( 10 0 )
, 1 3 1 ( 2 7
.
2 1 )
。
十 、 试元级化物 V l l 取试元 10 0 m g 溶于 2 m l 咄咤中 , 逐滴加于三氧化铬 1 0 m g 和
毗咤 2 m l 的混合液中 , 微热并放置过夜 , 加烯盐酸溶液析出沉淀 、 过滤 , 用烯盐酸和水分别
洗涤沉淀 , 干燥 , 沉淀置乙醚中溶解 、 过滤 , 除去乙醚得白色沉淀 , 用 2 9 硅胶柱进行分离 ,
以苯一氯仿 ( 3 : z ) 进行洗脱 , 得氧化物 v l l l , m p 2 5 4一 2 5 s oC , V l l l 与 z i m m e r m a n n 试剂
呈紫色 。 I R v乏劣 c m 一 ` 3 42 0 ( O H ) , 1 7 0 1 ( C = O ) , M s m / e 5 0 0 ( M + , 7 . 2 1 ) , 2 6 4 ( 4 7 . 8 ) ,
2 4 6 ( 2 7
.
18 )
, 2 0 1 ( 1 0 0 )
, 1 3 1 ( 5 0
.
0 2 )
。
致谢 本文药材由广西卫生学校郑荣忠副教授鉴定和赠送 , 特此致谢
6 9 6 药 学 学 报 1 9 卷
参 考 文 献
郑学忠 : 山绿茶的原植物调查及其鉴定 , 广西卫生学校 , 1 9 8 3
H a r i h a r a n V
, e t a l : s t r u e t u r e o f s a p o n in s A a n d B f r o m t h e s e e d s o f A c h y a r a n t h e s a s P e a s
.
P h y t o e h e拼
9 : 峨0 9 , 1 9 7 0
.12
3
.
B u d z i k i e w i e z H
,
e t a l : M
a s s s p e e t r o m e t r y i n s t r u c t u r a l a n d s t e r e o e h e m i e a l P r o b l e m s
.
X X X l l
.
P e n t a e y e
-
1i e t r i t e r P e n e s
,
J A m C h e m 召 o e 8 5 : 3 68 8 , 19 6 3
4
.
K i r a g a w a l
,
e t a l : o n t h e C
一
1 6 h y d r o x y c o n f i g u r a t i o n o f P r o t o P r i m u l a g e n i n A a n d P r i 盆n u l a g e n i n A
.
T e t r a h e d r o 凡 L e t t e r 4 6 9 , 1 9 7 4
5
.
T a n d o n R
,
e t a l : A n e w t r i t e r P e n e a e id f r o m D 沙l a z 感“ 讥 e 。。 u 乙e “ `移 m ( R r t z ) s q . e x . S e h r a d . I 介 d `a 特 J
C h e m 19 B : 8 1 9
, 1 98 0
6
.
S h a m m a M
,
e t a l : T h e n u e l e a r m a g n e t i e r e s o n a n e e sp e e t r a o f p e n t a e y c l i e t r i t e r p e n e s
.
J O r g C h e爪 2 7 `
4 5 1 2 , 19 6 2
7
.
Y a s u m a s t T
, e t a l : S t u d i e s o n e o n s t i t u e n t s o f S e n e g a e r a d i x
.
11
.
T h e s t r u e t u r e o f s e n e g i n
一
11
, a s a P o n i n
f r o m P o ly g a l a 占 e n e g a L i n n e v a r
.
L a t i f o l i a T o r r y e t G r a y
.
C h 已仍 P h a r m B “ 11 2 1 : 7 9 1 , 7 9 6 , 1 9 7 3
8
.
Y a m a s a k i K
,
e t a l : A p p l i e a t i o n o f
1 3
C N M R
sp e e t r o s e o P y t o e h e m i s t r y o f g l y e o s i d e s : s t r u e t u r e o f P a n i e u
-
l o s i d e
一
I
,
1 1
,
1 11
,
I V a n d V
,
d i t e r P e n e g l u e o s i d e s o f 泞 t己沙艺a 夕 a 几 i e “ l a t a L a g . , C h e饥 P h a r 仍 B 肠 11 1 1 : 2 8 9 5 ,
1 9 7 7
9
.
Y a m a s a k i K
, e t a l : S t r u e t u r e o f S t e v i a d i t e r p e n e
一 g lu e o s id e s a p P l i e a t i o n o f 1 3C N M R 夕 e ` r a h e d 犷 o n L e t t e r s
1 0 0 5
, 1 9 7 6
A N EW T R I T E R P E N E G L U C O S I D E O F IL E X H A I N A 刃E刊性IS
M E R R
.
M I N Z h i
一
D a a n d Q IN K a i
一 H u o
( N a ” j i ” 9 C o l l e g e of 尸 h a : 拼 a e y , * G ,` a n g x i M e d i e a l 泞 e h o o l )
A B S T R A C T F r o m t h e l e a v e s o f lI e 劣 h a i ” a n e n s i s M e e r
. , a n e w t r i t e r P e n e g l u e o
一
s i d e
,
h a i n a n e n s i d e ( I ) w a s i s o l a t e d b e s i d e t h e k n o w n r u t i n
.
O n b a s i s o f M S
, ’ H N M R
a n d I 3C N M R a s w e l l a s e h e m i e a l e v i d e n e e s
,
t h e s t r u e t u r e o f i t s a g l y e o n e w a s f o u n d
t o b e o l e a n 一 1 2 一 e n e 2 3 a , 2 8 刀一 d i o i e a e i d 3 刀, 1 6 a 一 d i h y d r o x y l ( 11 ) , ( I ) 15 刀一 D -
g l y e o s y l ( 1
/ 、 2 8 ) e s t e r o f ( 11 ) .
K e y w o r d s I l e 劣 h a i n a 玲 e n s i s M e r r
.
; T r i t e r P e n e g l y e o s y l e s t e r : H a i n a n e n s i d e
更 正
《 中国医学文摘一中医 》 1 9 8 5年征订启事中 , 每册定价 0 . 40 元 , 更正为每册 0 . 5 元 。
《 中国医学文摘一中医 》 编辑部