全 文 ：檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶
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［责任编辑 邹晓翠］
［收稿日期］ 20131012(002)
［基金项目］ 贵州省省长基金项目(黔省合专字［2011］82 号)
［第一作者］ 刘亮，硕士，副教授，从事中药、民族药化学成分及质量研究，Tel:0852-8935039，E-mail:jikman1@ 163. com
［通讯作者］ * 邱明华，研究员，博导，从事天然药物化学研究，Tel:0871-5223327，E-mail:qiuminghua@ mail． kib． ac． cn
苗族药花椒簕的化学成分
刘亮1，杜江2，邱明华3* ，孙丽荣3
( 1. 遵义医药高等专科学校，贵州 遵义 563002; 2. 贵阳中医学院，贵阳 550002;
3. 中国科学院昆明植物研究所植物化学与西部植物资源持续利用国家重点实验室，昆明 650201)
［摘要］ 目的:研究苗族药花椒簕 Zanthoxylum scandens Blume的化学成分。方法:采用硅胶柱色谱等对花椒簕乙醇提取
物进行分离，通过波谱数据分析进行结构鉴定。结果:从苗族药花椒簕中分离了 6 个化合物，分别鉴定为 6，7-二甲氧基-香豆
素(1)，eudesmin(2) ，芝麻素(3)，N-benzoyl-L-phenylalaninol(4) ，3β，28-dibydroxylup-20(29)ene (betulin) (5) ，β-谷甾醇(6)。
结论:化合物 1 ～ 5 为首次从该植物中分离得到。
［关键词］ 苗族药;花椒簕;化学成分
［中图分类号］ Ｒ284． 1 ［文献标识码］ A ［文章编号］ 1005-9903(2014)20-0107-03
［doi］ 10． 13422 / j． cnki． syfjx． 2014200107
Chemical Constituents of Zanthoxylum scandens
LIU Liang1，DU Jiang2，QIU Ming-hua3* ，SUN Li-rong3
(1. Zunyi Medical and Pharmaceutical College，Zunyi 563002，China;
2. Guiyang College of Traditional Chinese Medicine，Guiyang 550002，China;
3. State Key Laboratory of Phytochemistry and Plant Ｒesources in West China，
Kunming Institute of Botany，CAS，Kunming 650201，China)
［Abstract］ Objective:To study the chemical constituents of Zanthoxylum scandens． Method:The
compounds were isolatedfrom the ethanol extract of Z． scandens by silica gel column chromatography etc． Their
chemical structures were elucidated by spectral data． Ｒesult:Six compounds were isolatedas 6，7-dimethoxy-
coumarin (1)，eudesmin (2) ，sesamin (3) ，N-benzoyl-L-phenylalaninol (4) ，3β，28-dibydroxylup-20 (29)ene
(betulin) (5) ，β-sitosterol (6)． Conclusion:Compounds 1-5 were separated from this plant for the first time．
［Key words］ miao medicine;Zanthoxylum scandens;chemical constituents
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第 20 卷第 20 期
2014 年 10 月
中国实验方剂学杂志
Chinese Journal of Experimental Traditional Medical Formulae
Vol． 20，No． 20
Oct．，2014
花椒簕是芸香科花椒属植物。花椒属
Zanthoxylum植物为乔木或罐木，或木质藤本，全世
界约有 250 个种(贵州有 25 个种，其中药用植物有
13 个种)，广布于热带和亚热带地区，温带较少，是
芸香科分布最广的一个属［1］。研究表明花椒属植
物主要含有生物碱、酰胺、木脂素、香豆素、黄酮、萜
类、甾醇及烷烃等成分，其生物活性包括抗肿瘤、抗
菌、抗病毒、抗炎、杀虫、降血脂等作用［2-4］。花椒簕
作为贵州苗族使用的特色药物，具有清热，活血，散
瘀，止痛的功效，经过初步验证花椒簕对于慢性咽
炎，胃肠炎，胆囊炎及胆结石引起的疼痛确有较好的
治疗效果。通过文献查阅，作者发现花椒簕在化学
成分方面的研究极少［5-6］，因此为了更好的阐明其
有效物质，深入开发利用花椒簕药材资源，本实验对
其进行了化学成分研究，从中分离出 6 个化合物，其
中 5 个化合物为首次从该种中分离得到。
1 材料
Bruker AM-400 和 Bruker DＲX-500 核磁共振仪
(瑞士 Bruker 公司，TMS 为内标)，XＲC-1 显微熔点
仪(四川大学科仪厂，温度计未校正)，Bio-Ｒad FTS-
135 红外光谱仪(德国 Bruker 公司，溴化钾压片)，
Sephadex LH-20 凝胶(Pharmacia公司)，柱层析硅胶
(200 ～ 300 目)及薄层硅胶板 GF254 (青岛海洋化
工厂)，薄层层析展开溶剂为分析纯试剂，其余为工
业级溶剂。花椒簕采自贵州织金，经贵州科学院生
物研究所陈谦海研究员鉴定为花椒簕 Z． scandens
Blume。
2 提取与分离
取干燥的花椒簕枝皮 3. 5 kg，粉碎，用 95%的
乙醇回流提取 3 次，每次 3 h，合并提取液，减压浓
缩，得到乙醇浸膏，加 5%醋酸 70 ℃提取，提取液加
氨水调 pH至 10，再用三氯甲烷萃取 3 次，减压浓缩
萃取液得到三氯甲烷部分 49. 6 g。三氯甲烷部分采
用硅胶柱色谱，先用石油醚-丙酮 (10∶ 0，10∶ 1，8∶ 1，
5∶ 1，2∶ 1)洗脱，再用三氯甲烷-丙酮(5∶ 1，2∶ 1)洗
脱，最后用甲醇洗脱。根据薄层鉴别，合并成 5 份
(A，B，C，D，E)。B(2. 1 g)经过反复硅胶柱色
谱，石油醚-乙酸乙脂(10∶ 0，10∶ 1，5∶ 1，2∶ 1)，得到
化合物 3(35 mg)，5(12 mg) ，6(20 mg) ;C(3. 1 g)
经过反复硅胶柱色谱，石油醚-丙酮(30 ∶ 1，20 ∶ 1，
10∶ 1，6∶ 1)，然后利用 Sephadex LH-20 色谱柱进行
纯化，得到化合 1(15 mg)，2(134 mg) ;D(1. 5 g)
经过反复硅胶柱色谱，三氯甲烷-丙酮(80∶ 1，60∶ 1，
40∶ 1，20∶ 1)，得到化合物 4(9 mg)。
3 结构鉴定
化合物 1 黄色针状结晶(丙酮)，mp 143 ～
144 ℃。1H-NMＲ (400 MHz，CDCl3)δ:3. 92 (3H，
s，7-OCH3)，3. 95 (3H，s，6-OCH3)，6. 29 (1H，
d，J = 9. 5 Hz，H-3) ，6. 84 (1H，s，H-8) ，6. 85
(1H，s，H-5) ，7. 62 (1H，d，J = 9. 5 Hz，H-4) ;
13C-NMＲ (100 MHz，CDCl3)δ:56. 40 (7-OCH3)，
56. 37 (6-OCH3)，100. 10 (C-8) ，113. 60 (C-5) ，
108. 13 (C-3) ，111. 47 (C-10) ，143. 22 (C-4) ，
146. 42 (C-6) ，150. 10 (C-9) ，152. 94 (C-7) ，
161. 34 (C-2)。以上数据与文献［7］报道的基本一
致，鉴定为 6，7-二甲氧基-香豆素。
化合 物 2 无 色 方 状 结 晶 (丙 酮)，mp
100 ℃。1H-NMＲ (400 MHz，CDCl3)δ:3. 91，3. 89
(6H，2s，4 × OCH3)，6. 85 ～ 6. 93 (6H，m，Ar-H) ，
3. 15 (2H，m，H-1，H-5) ，4. 78，(2H，d，J =
3. 7 Hz，H-2，H-6) ，4. 27 (2H，d，J = 6. 6 Hz，H-
4a，H-8a) ，4. 29 (2H，d，J = 6. 6 Hz，H-4e，H-
8e) ;13C-NMＲ (100 MHz，CDCl3)δ:54. 05 (C-1，C-
5)，55. 84 (3-OCH3，3″-OCH3)，55. 81 (4-OCH3，
4″-OCH3)，71. 61 (C-4，C-8) ，85. 68 (C-2，C-6) ，
109. 10 (C-2， C-2″) ，110. 91 (C-5， C-5″) ，
118. 14 (C-6， C-6″) ，133. 43 (C-1， C-1″) ，
148. 51 (C-3，C-3″) ，149. 08 (C-4，C-4″)。以上
数据与文献［8］报道的基本一致，鉴定为 eudesmin。
化合物 3 无色方状结晶(丙酮)，mp 122 ～
123 ℃。1H-NMＲ (400 MHz，CDCl3)δ:4. 71 (2H，
d，J = 4. 0 Hz，H-2，H-6)，3. 04 (2H，dd，J = 4. 3，
6. 3 Hz，H-1，H-5) ，3. 86 (2H，dd，J = 3. 4，9. 2
Hz，H-4a，H-8a) ，4. 23 (2H，dd，J = 6. 8，9. 0 Hz，
H-4e，H-8e) ，6. 76 ～ 6. 85 (6H，m，Ar-H) ，5. 95
(4H， 2s， 2 (-OCH2O
－ );13 C-NMＲ (100 MHz，
CDCl3)δ:54. 30 (C-1，C-5)，71. 66 (C-4，C-8) ，
85. 74 (C-2， C-6) ，101. 01 (3-OCH2O-4， 3″-
OCH2O-4″)，106. 44 (C-5，C-5″) ，108. 12 (C-2，
C-2″) ，119. 28 (C-6，C-6″) ，135. 07 (C-1，C-1″) ，
147. 06 (C-4，C-4″) ，147. 93 (C-3，C-3″)。以上
数据与文献［9］报道的基本一致，鉴定为芝麻素。
化合物 4 无色柱状结晶(甲醇)，mp 171 ～
173 ℃，IＲ(KBr)Vmax 3 424，1 638，1 579，1 542，
1 052，1 033，748，698 cm －1。1H-NMＲ (500 MHz，
d4-MeOH)δ:3. 64 (2H，d，J = 5. 5 Hz，8-CH2OH)，
4. 33 (1H，m，H-8) ，3. 02 (1H，dd，J = 6. 1，13. 7
Hz，H-9a) ，2. 86 (1H，dd，J = 8. 5，13. 7 Hz，H-
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2014 年 10 月
中国实验方剂学杂志
Chinese Journal of Experimental Traditional Medical Formulae
Vol． 20，No． 20
Oct．，2014
9b)，7. 26 (2H，m，H-2，H-6) ，7. 17 (1H，m，
H-4) ，7. 24 (2H，m，H-3，H-5) ，7. 41 (2H，t，
J = 7. 5 Hz，H-3，H-5) ，7. 49 (1H，t，J = 7. 2 Hz，
H-4) ，7. 71 (2H，d，J = 7. 5 Hz，H-2，H-6) ;13 C-
NMＲ (125 MHz，d4-MeOH)δ:37. 99 (C-9)，54. 97
(C-8) ，64. 31 (8-CH2OH)，127. 36 (C-4) ，128. 29
(C-2，C-6) ，129. 38 (C-3，C-5) ，129. 45 (C-3，
C-5) ，130. 36 (C-2，C-6) ，132. 52 (C-4) ，136. 00
(C-1) ，139. 97 (C-1) ，170. 38 (C-7)。以上数据
与文献［10］报道的基本一致，鉴定为 N-benzoyl-L-
phenylalaninol。
化合物 5 白色粉末，mp 236 ～ 238 ℃。1H-NMＲ
(400 MHz，CDCl3)δ:1. 65，0. 90 (1H，d，J = 3. 2
Hz，H-1)，1. 59 (1H，s，H-2) ，3. 19 (1H，dd，J =
2. 8，10 Hz，H-3) ，0. 69 (1H，d，J = 9. 6 Hz，H-
5) ，1. 54，1. 38 (1H，s，H-6) ，1. 40 (1H，s，H-7) ，
1. 27 (1H，s，H-9) ，1. 42，1. 18 (1H，d，J = 4. 0
Hz，H-11) ，1. 63，1. 05 (1H， s，H-12) ，1. 64
(1H，s，H-13) ，1. 73，1. 08 (1H，s，H-15) ，1. 94
(1H，d，J = 2. 8 Hz，H-16) ，1. 21 (1H，d，J = 2. 8
Hz，H-16) ，1. 57 (1H，s，H-18) ，2. 38 (1H，s，H-
19) ，1. 95，1. 40 (1H，s，H-21) ，1. 85，1. 02 (1H，
s，H-22) ，0. 97 (1H，s，H-23) ，0. 76 (1H，s，H-
24) ，0. 82 (1H，s，H-25) ，1. 02 (1H，s，H-26) ，
0. 98 (1H，s，H-27) ，3. 82，3. 79 (1H，s，H-28) ，
4. 68，4. 58 (1H，s，H-29) ，1. 68 (1H，s，H-30) ;
13C-NMＲ (100 MHz，CDCl3)δ:38. 75 (C-1)，27. 44
(C-2) ，79. 02 (C-3) ，38. 90 (C-4) ，55. 35 (C-5) ，
18. 34 (C-6) ，34. 29 (C-7) ，40. 97 (C-8) ，50. 46
(C-9) ，37. 21 (C-10) ，20. 87 (C-11) ，25. 27 (C-
12) ，37. 37 (C-13) ，42. 76 (C-14) ，27. 10 (C-15) ，
29. 23 (C-16) ，47. 83 (C-17) ，48. 82 (C-18) ，
47. 83 (C-19) ，150. 49 (C-20) ，29. 81 (C-21) ，
34. 00 (C-22) ，28. 01 (C-23) ，15. 37 (C-24) ，
16. 12 (C-25) ，16. 01 (C-26) ，14. 79 (C-27) ，
60. 61 (C-28) ，109. 69 (C-29) ，19. 11 (C-30)。以
上数据与文献［11］报道的基本一致，鉴定为 3δ，28-
dibydroxylup-20(29)ene (betulin)。
化合物 6 无色针状结晶(三氯甲烷)，经过与
β-谷甾醇对照品共薄层显色 Ｒf值和颜色都一致，故
鉴定为 β-谷甾醇。
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sanshodiol methyl ether，(± )-lariciresinol，(± )-
acuminatin，and (± )-lariciresinol monomethyl ether
and furofuran lignans (±)-sesamin，(±)-eudesmin，
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［责任编辑 邹晓翠］
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刘亮，等:苗族药花椒簕的化学成分