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野生与栽培千里香挥发油化学成分分析研究



全 文 :香料香精化妆品 2015年12月第6期
FLAVOUR FRAGRANCE COSMETICS December,2015,
NO. 6
研究报告
www. ffc-journal. com
野生与栽培千里香挥发油化学成分分析研究*
1.广西中药质量标准研究重点实验室(广西中医药研究院) ,
广西南宁 530022;
2.南宁万家辉香料有限公司,广西南宁 530022;
3.华润三九医药股份有限公司,广东深圳 518029
刘布鸣1 林 霄1 白懋嘉2 柴 玲1………………………
韩正洲3 邢建永3 赖茂祥1
作 者 简 介
刘布鸣(1956—) ,大学学历,研究员,从
事中药、天然药化学成分与质量标准研
究工作。
联系电话:0771-5883405
E-mail:liubuming@ aliyun. com
对野生和栽培千里香植物挥发油中主要化学成分进行了分析,并对两者的主要化学成分及其相对含量进行了比较。采
用水蒸气蒸馏法从千里香的枝叶中提取挥发油,运用气相色谱-质谱联用法,分析鉴定其中的化学成分,并用峰面积归一化法
测定各组分的相对含量。野生与栽培千里香挥发油的得油率均约为 0. 1%(质量分数) ,在两者中共鉴定出了 36 个化合物,它
们的峰面积之和占挥发油成分总峰面积的 88%以上。挥发油主要化学成分为榄香烯、石竹烯、橙花叔醇、榄香醇等倍半萜类
化合物。对千里香野生品和栽培品的挥发油化学成分进行比较分析发现,不同来源的挥发油中的化学成分及其相对含量存
在差异。此结果可为千里香的选育种植与合理使用,以及新精油品种的开发提供一定的参考依据。
千里香 挥发油 成分分析
Study on Chemical Constituents Analysis of Volatile Oils from Wild and Cultivated Murraya paniculata
(L.)Jack. *
LIU Buming1 LIN Xiao1 BAI Maojia2 CHAI Ling1 HAN Zhengzhou3 XING Jianyong3
LAI Maoxiang1
(1. Guangxi Key Laboratory of Traditional Chinese Medicine Quality Standards,Guangxi Institute of Traditional
Medical and Pharmaceutical Science,Nanning 530022,Guangxi,China;2. Nanning Manylike Spicery Co.,Ltd.,
Nanning 530022,Guangxi,China;3. China Resources Sanjiu Medical & Pharmaceutical Co.,Ltd.,Shenzhen
518029,Guangdong,China)
Abstract: The chemical constituents of volatile oils from wild and cultivated Murraya paniculata (L.)Jack were studied,the main
components in these two kinds of oil and their relative contents were compared. The oils were obtained from fresh leaves of Murraya
paniculata (L.)Jack. by steam distillation,and their main components were identified by GC-MS and the relative content of each
component was determined by normalization method. The oil yields of the wild and cultivated species were both about 0. 1% (mass
fraction) ,the peak areas of 36 identified components accounted for more than 88% of that total in oil. The main components in volatile
oil were sesquiterpenes including elemene,caryophyllene,nerolidol and elemol,etc. There were significant differences in chemical
constituents and their contents between two kinds of oil. The results provided a scientific basis for rational use of the Murraya
paniculata (L.)Jack. and the development of a new natural essential oil.
Key words: Murraya paniculata (L.)Jack. volatile oil constituents analysis
* 基金项目:广西科学研究与技术开发计划项目(桂科重1355001-4),广
西中药质量标准研究重点实验室系统性研究(桂中重系201306)
收稿日期:2015-03-05;修回日期:2015-04-07
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研究报告 香料香精化妆品 2015年12月第6期FLAVOUR FRAGRANCE COSMETICS December,2015,NO. 6
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千里香[Murraya paniculata (L.)Jack]为芸香
科(Rutaceae)九里香属(Murraya)小乔木植物,始载
于《岭南采药录》,1995 年以后的《中华人民共和国
药典》历次版本均有收载,是《中华人民共和国药
典》2010 年版一部所载中药“九里香”的多来源植
物,具有行气止痛、活血散瘀功能,用于胃痛、风湿
痹痛;外治牙痛、跌扑肿痛、虫蛇咬伤等症[1],是“三
九胃泰”等多种中成药的主要原料药材。该植物开
白色花,散发浓烈的芳香气味,远距离即可嗅到其
香气,故名千里香,别名九里香、满山香、月橘、过山
香、七里香等[2],产于中国广西、广东、福建、台湾、
海南及云贵地区,生于低丘陵或高海拔的山地疏林
或密林中,石灰岩地区较常见,花岗岩地区也有出
现,有时为小面积范围内的单优种[3]。千里香所含
主要化学成分有黄酮类、香豆素类、萜烯类等化合
物[4-9],有关野生与栽培千里香挥发油化学成分分析
的比较研究未见报道。本研究对千里香枝叶挥发油
进行提取,运用 GC-MS 方法对所提取挥发油的成分
进行了定性定量的分析研究,为千里香的种植与选
育、综合利用以及开发新的精油品种提供参考依据。
1 材料与方法
1. 1 仪器与材料
7890B-5977C 气相色谱-质谱联用仪,美国
Agilent仪器有限公司,带 Agilent 7693A 自动进样
器和 MassHunter 质谱工作站;NIST 11 版质谱
图库。
新鲜千里香枝叶,采集于广西,由广西中医药
研究院中药资源研究所赖茂祥研究员鉴定为芸香
科植物千里香 Murraya paniculata (L.)Jack。野生
品来源:广西南丹县里湖乡;栽培品来源:广西马山
县白山镇。枝叶剪碎备用。
1. 2 方法
1. 2. 1 挥发油的提取
称取新鲜千里香枝叶适量,按《中国药典》中
“挥发油测定法”[10]提取挥发油,经无水硫酸钠脱
水,即得淡黄色澄清液体。千里香枝叶得油率约为
0. 1%(质量分数)。
1. 2. 2 气相色谱-质谱分析条件
色谱柱:Agilent HP-INNOWax(30 m × 250 μm
× 0. 25 μm) ;气化温度:250 ℃;色谱柱温:110 ~
250 ℃,程序升温,初始温度 110 ℃,保持10 min,以
2 ℃ /min升温到 170 ℃,保持 15 min,再以 10 ℃ /
min 升温到 250 ℃;进样量:0. 2 μL;分流比:
200∶ 1;载 气:高 纯 氦 气 (99. 9999%) ;流 速:
1. 0 mL /min;电离源:EI 源;电子能量:70 eV;质量
扫描范围:35 ~ 400 u。
2 结果与分析
在上述 GC-MS分析条件下,对两种不同来源的
千里香枝叶所提取的挥发油进行比较分析,从千里
香枝叶油中共鉴定出 36 个峰,检索标准谱图库
(NIST11)和参照文献[11]确定各组分的化学结构,
并以面积归一化法分别计算两种挥发油中各成分
的峰面积相对百分比。分析结果见图 1、图 2 和
表 1。
图 1 千里香枝叶(野生)挥发油总离子流图
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FLAVOUR FRAGRANCE COSMETICS December,2015,
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图 2 千里香枝叶(栽培)挥发油总离子流图
表 1 千里香枝叶挥发油化学成分分析结果
序号 化合物名称 分子式
相对分子
质量
峰面积相对百分比 /%
野生 栽培
1
4-乙烯 基-4-甲 基-1-(丙-2-基)-3-(1-丙 烯-2-基)环 己 烯 /4-Ethenyl-4-methyl-1-
(propan-2-yl)-3-(prop-1-en-2-yl)cyclohexene
C15H24 204 2. 65 1. 98
2 烯 /Copaene C15H24 204 0. 08 0. 29
3 β-荜澄茄油烯 /β-Cubebene C15H24 204 0. 20 0. 69
4
三甲基-8-亚甲基-双环[7. 2. 0]十一碳-4-烯 /Trimethyl-8-methylene-bicyclo[7. 2. 0]
undec-4-ene
C15H24 204 0. 09 0. 60
5 β-榄香烯 /β-Elemene C15H24 204 4. 62 2. 84
6 β-石竹烯 /β-Caryophyllene C15H24 204 5. 32 21. 97
7 依兰烯 /Ylangene C15H24 204 0. 10 0. 21
8 别香橙烯 /Alloaromadendrene C15H24 204 0. 59 0. 77
9 顺-β-金合欢烯 /cis-β-Farnesene C15H24 204 0. 14 0. 09
10 蛇麻烯 /Humulene C15H24 204 1. 57 4. 26
11 γ-依兰油烯 /γ-Muurolene C15H24 204 0. 20 0. 31
12 δ-蛇床烯 /δ-Selinene C15H24 204 0. 35 0. 96
13 大根香叶烯 D / Germacrene D C15H24 204 7. 59 5. 42
14 β-蛇床烯 /β-Selinene C15H24 204 0. 45 0. 06
15 姜烯 /Zingiberene C15H24 204 2. 09 0. 07
16 α-依兰油烯 /α-Muurolene C15H24 204 - 0. 25
17 γ-榄香烯 /γ-Elemene C15H24 204 10. 60 12. 31
18 δ-杜松烯 /δ-Cadinene C15H24 204 2. 80 4. 01
19 (+)-4-蒈烯 /(+)-4-Carene C15H24 204 - 0. 59
20 姜黄烯 /Curcumene C15H22 202 0. 35 -
21 甘香烯 /Elixene C15H24 204 1. 15 1. 23
22 荜澄茄醇 /Cubebol C15H26O 222 0. 46 0. 51
23 氧化石竹烯 /Caryophyllene oxide C15H24O 220 0. 47 2. 29
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研究报告 香料香精化妆品 2015年12月第6期FLAVOUR FRAGRANCE COSMETICS December,2015,NO. 6
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(续表 1)
序号 化合物名称 分子式
相对分子
质量
峰面积相对百分比 /%
野生 栽培
24 喇叭醇 /Ledol C15H26O 222 0. 21 -
25 橙花叔醇 2 /Nerolidol 2 C15H26O 222 27. 05 1. 99
26 (-)-蓝桉醇 /(-)-Globulol C15H26O 222 0. 09 0. 54
27 橙花叔醇 /Nerolidol C15H26O 222 0. 35 -
28 白千层醇 /Viridiflorol C15H24O 220 0. 49 -
29 榄香醇 /Cyclohexanemethanol C15H26O 222 4. 21 1. 17
30 愈创木醇 /Guaiol C15H26O 222 0. 76 -
31 (-)-匙叶桉油烯醇 /(-)-Spathulenol C15H24O 220 2. 91 3. 55
32 6-蛇床烯-4-醇 /Selina-6-en-4-ol C15H26O 222 4. 00 10. 51
33 γ-桉叶油醇 /γ-Eudesmol C15H24O 220 0. 46 0. 14
34 α-杜松醇 /α-Cadinol C15H26O 222 1. 34 1. 10
35 α-桉叶油醇 /α-Eudesmol C15H26O 222 1. 35 1. 74
36 β-桉叶油醇 /β-Eudesmol C15H26O 222 4. 40 6. 05
3 结论
千里香枝叶挥发油的得油率约为 0. 1%(质量
分数) ,这种挥发油为淡黄色澄清液体,具有特殊的
香气。
本研究从千里香枝叶挥发油中共鉴定出 36 个
化合物,得到鉴定的成分峰面积之和占色谱总馏出
峰面积的 88%以上。野生与栽培的千里香枝叶挥
发油主要特征成分大致相同,主要含有榄香烯、石
竹烯、大根香叶烯等倍半萜烯和橙花叔醇、榄香醇
等倍半萜烯醇,相同成分共有 29 个,但某些共有成
分在不同来源挥发油中的相对含量差异较大,化学
成分组成上也存在一定差异,这可能与材料的不同
产地来源有关。
倍半萜烯及倍半萜烯醇为千里香枝叶挥发油
中的主要成分,这类化合物具有良好的生物活性,
常被用于药品和化妆品中,具有抗炎抑菌作用。随
着千里香植物的大量栽培,可开发出新的植物精油
产品。本研究通过对千里香枝叶挥发油化学成分
的分析鉴定,为千里香植物的选育栽培以及千里香
精油的进一步研究和开发应用提供了参考数据。
参考文献
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