全 文 ：　　第 27卷增刊
2008年 11月　
分析测试学报
FENXICESHIXUEBAO(JournalofInstrumentalAnalysis)
Vol. 27
Nov.2008　　
乌榄果挥发性成分及脂肪酸的 GC-MS分析
谢惜媚 , 陆慧宁 , 冯顺卿
(中山大学　测试中心 , 广东　广州　510275)
橄榄原产我国 , 可供鲜食或加工 , 是著名的亚热带特产水果。乌榄果异名为乌橄榄 , 广东民间有
黑榄之称 , 为橄榄科植物乌榄(CanariumpimelaKoening)的果实 [ 1] , 主产于我国广东 、福建 、 广西 、 海
南 、云南等地 , 多制作成盐腌制品。乌榄果亦可供生食 , 为岭南果品之一 , 味酸 、 涩 、性平和无毒 ,
有止血 、化痰 、 利水 、消痈肿之功效。新鲜成熟的乌榄果肉含有丰富的脂肪 、 维生素 C、 有机酸 、 蛋
白质及微量元素 。乌榄果肉具有较强的抗氧化活性 [ 2] , 对氧自由基清除率高 , 具有抗衰老的作用 [ 3] ,
乌榄果水提取物具有快速较强降压效应和减慢心率作用 [ 4] , 乌榄叶挥发油化学成分已有报道 [ 5] , 同为
橄榄科橄榄属的青榄果的挥发油成分亦有文献报道 [ 6 -7] , 而乌榄果的挥发性成分尚未见文献报道 。廖
学焜等 [ 8]报道了乌榄的甘油三酯组成 , 但乌榄果脂肪酸组成系统分析尚未见文献报道。本文采用乙醚
超声提取 , 再经顶空固相微萃取 , 气 -质联用分析新鲜乌榄果的挥发性成分;参照 GB/T5009.6-
2003 《食品中脂肪含量的测定》 中的酸水解法测得乌榄鲜果肉中总脂肪含量为 13.2%, 无水乙醚超声
提取物经甲酯化处理后进行气 -质联用分析脂肪酸成分 。
1　实验部分
1.1　样品来源及挥发性成分的提取
乌榄果样品由广东省普宁市果树研究中心提供 , 为优良品种三角车心榄 , 皮色乌黑 , 果肉紫红 。
将新鲜的乌榄果肉粉碎 , 称取 50g, 加无水乙醚 50mL, 超声波提取 30min, 取乙醚提取液层用无水硫
酸钠干燥 , 过滤 , 高纯氮吹浓缩 , 得黄绿色具有特殊榄香味的油性浸膏 , 于 80 ℃顶空固相微萃取 30
min, 然后进行气 -质联用分析挥发性成分;油性浸膏经甲酯化后进行气 -质联用分析脂肪酸成分 。
1.2 　GC-MS仪器及分析条件
美国 FinniganVoyagerGC-MS仪。色谱柱 BPX5(25 m×0.22 mm×0.25 μm), 载气 He, 流速 1
mL/min, 挥发性成分分析色谱条件:分流进样 , 分流比 20∶1, 柱起始温度 60 ℃, 保持 3min, 再以 10
℃/min升至 260 ℃, 保持 5 min。脂肪酸成分分析色谱条件:不分流进样 , 柱起始温度 80 ℃, 保持 3
min, 再以 5℃/min升至 270 ℃, 保持 5min。电离方式 EI, 进样口温度 220 ℃, 接口温度 230 ℃, 离子
源温度 200 ℃, 电子能量 70eV, 倍增电压 400V, 扫描质量范围 35 ～ 450u。标准谱库为美国 NIST谱库 。
2　结果与讨论
2.1　结　果
图 1为新鲜乌榄果挥发性成分的总离子流图 , 共分离了 41个峰 , 采用计算机检索各峰相应的质谱
图 , 并参考标准谱图 , 鉴定了 37种化合物 , 用峰面积归一化法测定其质量分数 , 结果见表 1。已鉴定
的成分约占挥发性成分总量的 99.1%。图 2为新鲜乌榄果脂肪酸成分的总离子流图 , 共分离鉴定了 10
种脂肪酸 , 并用峰面积归一化法测定其相对含量 , 结果见表 2。
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　　第 27卷 分析测试学报 增刊　　
表 1　新鲜乌榄果挥发性化学成分及其相对含量
Table1　IdentifiedchemicalcomponentsofvolatilecompositionfromfreshCanariumpimelaKoeningfruits
PeakNo tR/min Compound Mr Molecularformula Similarity Relativecontent/%
1 4.85 3-Thujene(3-崖柏烯) 136 C10H16 835 32.64
2 5.18 Fenchene(葑烯) 136 C10H16 833 0.17
3 5.58 β-terpinene(β-萜品烯) 136 C10H16 820 0.19
4 5.69 L-β-pinene(L-β-蒎烯) 136 C10H16 812 0.17
5 5.83 β-Myrcene(β-月桂烯) 136 C10H16 842 1.36
6 6.22 α-Phelandrene(α-水芹烯) 136 C10H16 812 30.78
7 6.55 Dolcymene(对-聚伞花素) 134 C10H14 832 3.73
8 6.61 Limonene(柠檬烯) 136 C10H16 807 18.77
9 6.66 2-Thujene(2-崖柏烯) 136 C10H16 845 6.81
10 6.85 Cyclofenchene(环葑烯) 136 C10H16 801 0.1
11 6.95 Benzylalcohol(苄醇) 108 C7H8O 779 0.04
12 7.1 γ-Terpinen(γ-萜品烯) 136 C10H16 786 0.09
13 7.56 Isoterpinolene(异萜品油烯) 136 C10H16 852 0.27
14 8.23 Phenylethylalcohol(苯乙醇) 122 C8H10O 843 0.46
15 8.31 cis-β-Terpineol(顺式-β-萜品醇) 154 C10H18O 800 0.10
16 8.61 4-Isopropyl-1-methyl-2-cyclohexen-1-ol(4-异丙基-1-甲基-2-环己烯-1-醇) 154 C10H18O 845 0.10
17 9.21 L-4-terpineneol(L-4-萜品醇) 154 C10H18O 836 0.45
18 9.45 α-Terpineole(α-萜品醇) 154 C10H18O 754 0.07
19 11.91 Copaene( 烯) 204 C15H24 834 0.28
20 12.07 γ-Cadinene(γ-杜松烯) 204 C15H24 794 0.17
21 12.55 β-Caryophyllene(β-石竹烯) 204 C15H24 820 0.71
22 12.73 (Z)-β-Farnesene((Z)-β-法尼烯) 204 C15H24 784 0.08
23 13.03 α-Caryophyllene(α-石竹烯) 204 C15H24 806 0.08
24 13.2 α-Guaiene(α-愈创烯) 204 C15H24 788 0.13
25 13.27 Isoledene(异喇叭烯) 204 C15H24 802 0.05
26 13.35 GermacreneD(右旋大根香叶烯) 204 C15H24 818 0.17
27 13.42 Valencene(朱栾倍半萜) 204 C15H24 823 0.07
28 13.47 β-Elemen(β-榄香烯) 204 C15H24 818 0.23
29 13.54 Eremophilene(雅槛蓝烯) 204 C15H24 784 0.47
30 13.75 δ-Cadinene(δ-杜松烯) 204 C15H24 808 0.06
31 14.21 Nerolidol(橙花叔醇) 222 C15H26O 820 0.03
32 14.82 Globulol(兰桉醇) 222 C15H26O 772 0.02
33 15.23 Guaiol(愈创醇) 222 C15H26O 786 0.04
34 15.32 Hinesol(茅苍术醇) 222 C15H26O 774 0.02
35 15.53 α-Eudesmol(α-桉叶醇) 222 C15H26O 803 0.02
36 15.57 Junipercamphor(杜松脑) 222 C15H26O 785 0.06
37 15.97 Tridecanal(十三醛) 198 C13H26O 789 0.08
表 2　新鲜乌榄果脂肪酸组成及其相对含量
Table2　 FatyacidsinfreshCanariumpimelaKoeningfruits
PeakNo tR/min Compound Mr Molecularformula(甲酯) Similarity Relativecontent/%
1 14.13 Methyltetradecanoate(十四酸甲酯) 242 C15H30O2 866 0.23
2 15.2 Methylpentadecanoate(十五酸甲酯) 256 C16H32O2 678 0.01
3 16.02 Methyl(9Z)-9-hexadecenoate((9Z)-9-十六碳烯酸甲酯) 268 C17H32O2 840 1.09
4 16.26 Methylhexadecanoate(十六酸甲酯(棕榈酸甲酯)) 270 C17H34O2 878 57.4
5 17.18 Methylheptadecanoate(十七酸甲酯) 284 C18H36O2 722 0.02
6 17.86 Methyl(9Z, 12Z)-9, 12-octadecadienoate(9, 12-十八二烯酸甲酯(亚油酸甲酯)) 294 C19H34O2 867 11.38
7 17.93 Methyl9-octadecenoate(9-十八烯酸甲酯(油酸甲酯)) 296 C19H36O2 863 28.92
8 18.1 Methyloctadecanoate(十八酸甲酯(硬脂酸甲酯)) 298 C19H38O2 868 0.92
9 19.63 Methyl(11E)-11-icosenoate(11-二十烯酸甲酯) 324 C21H40O2 654 0.01
10 19.83 Methyleicosanoate(二十酸甲酯) 326 C21H42O2 689 0.01
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　　第 11期 分析测试学报 增刊　　
2.2　讨　论
80 ℃顶空固相微萃取分析挥发性成分时未发现游离脂肪酸甲酯组分 , 表 1数据表明 , 新鲜乌榄果
挥发性成分主要为单萜 、 倍半萜及其含氧化合物 , 其中单萜约占 91.4%, 倍半萜约占 2.5%。乌榄果
挥发性成分含量较高的是单萜化合物 3-崖柏烯(32.64%)、 α-水芹烯(30.78%)、柠檬烯(18.77%)和
2-崖柏烯(6.81%), 与乌榄叶的挥发油单萜主要成分基本一致 , 而青榄果的挥发性成分主要是倍半萜
化合物反式石竹烯和D-大根香叶烯 [ 6-7] , 可见乌榄果与青榄果的挥发性主要成分明显不同。乌榄果挥
发性成分中的崖柏烯 、 α-水芹烯 、 柠檬烯为无色油状液体 , 是精油中单萜的主要组分 , 崖柏烯 、 α-水
芹烯具有鲜松树气味 , 柠檬烯有类似柠檬的香味 , 萜类化合物具有良好的抑菌作用及镇咳 、祛痰作用 ,
民间盐腌乌榄果制品不加任何防腐剂可以长时间保存而不变质 , 可能与其含有丰富的萜类化学物有直
接关系;苯乙醇(0.46%)是具有玫瑰香气的无色液体 , 与萜类化合物一起构成了乌榄独特的芳香气味;
β-榄香烯(0.23%)具有抗瘤作用[ 9] 。表 2数据表明其不饱和脂肪酸含量超过 41%。乌榄果具有丰富的
营养成分及独特的风味 , 深得人们的喜爱 , 作者希望对乌榄果挥发性成分及其脂肪酸组成的分析能为
更好地开发利用乌榄果资源提供科学依据 。
参考文献:
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AnalysisofVolatileComponentsandFatyAcidoftheFreshCanariumPimela
KoeningFruitsbyGasChromatography-MassSpectrometry
XIEXi-mei, LUHui-ning, FENGShun-qing
(InstrumentalandAnalysisResearchCenter, SUNYat-senUniversity, Guangzhou　510275 , China)
Abstract:VolatilecomponentswereextractedfromfreshCanariumpimelaKoeningfruitsbysonicationwithan-
hydrousether, andanalyzedbygaschromatography-massspectrometry(GC-MS)withheadspacesolidphase
micro-extraction(HS-SPME).Thirty-sevencomponentswereidentifiedwiththeidentificationrateof99.1%.
Thecontentofterpenecompounds, included3-thujene(32.64%), α-phelandrene(30.78 %), limonene
(18.77%), 2-thujene(6.81%), etc, weremorethan91.4% inthevolatilecomposition.Thefatyacids
fromfreshCanariumpimelaKoeningfruitswereextractedbysonicationwithanhydrousether.Theextractedfat-
tyacidswereesterifiedandanalyzedbyGC-MS.Tenfatyacidsincludingpalmiticacid(57.4%), oleicacid
(28.92%)andlinoleicacid(11.38%), etc, weredetectedandidentified.
Keywords:CanariumpimelaKoeningfruits;volatilecomponents;fatyacid;GC-MS
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