全 文 ：应用与环境生物学报　2000 ,6(4):334～ 336 　 　
Chin J Appl Environ Biol=ISSN 1006-687X 　 2000-08-25
　
收稿日期:2000-02-28　　接受日期:2000-06-02
＊中国科学院“九五”资源与生态环境研究重点资助项目及中国科学院地奥科学基金资助项目
＊＊通讯联系人(Corresponding author)
川滇蔷薇和多苞蔷薇化学成分的研究＊
陈封政　赵卫权　何永华　丁立生　王明奎＊＊
(中国科学院成都生物研究所　成都　610041)
摘　要　从川滇蔷薇和多苞蔷薇中共分得 10个单体 ,经光谱方法和与标准化合物比较 ,鉴定出 7个化合物为:
euscaphic acid(1),槲皮素(2),齐墩果酸(3),胡罗卜苷(4),β-谷甾醇(5), 3-O-β-D-葡萄糖-(6-O-对羟基反式香豆
酰基)-山奈素苷(6)和山奈素(7).参 8
关键词　川滇蔷薇;多苞蔷薇;化学成分
CLC　Q949.751.806 ∶Q946
CHEMICAL CONSTITUENTS FROM ROSA SOULIEANA
AND R.MULTIBRACTEATA
CHEN Fengzheng , ZHAO Weiquan , HE Yonghua , DING Lisheng &WANG Mingkui＊＊
(Chengdu Inst itute of Biology , Chinese Academy of Sciences , Chengdu　610041)
Abstract　From R.soulieana and R.Multibracteata , ten components were isolated and identified by spec-
tral data and comparison with authentic samples as seven compounds:euscaphic acid (1), quercetin (2),
oleanolic acid (3), daucosterol(4), β-sitosterol(5), tiliriside(6)and kaempferol(7).Ref 8
Keywords　Rosa soulieana;Rosa multibracteata;chemical constituents
CLC　Q949.751.806 ∶ Q946
蔷薇科(Rosaceae)蔷薇属(Rosa)植物全世界共有 200 余种 ,广泛分布于 亚 、欧 、北非 、北美各洲寒温带至亚
热带地区 ,我国有 82 种[ 1] .本属植物具有重要的药用价值 ,主要是用于治疗心血管疾病方面.国内外学者对
该属近十种植物的化学成分进行了研究 ,报道的成分有三萜 、黄酮和鞣质类化合物 , 以及甾醇 、维生素 、有机
酸 、氨基酸 、脂肪油等多种成分.为了寻找新的活性成分 ,继完成并报道了绢毛蔷薇的化学成分研究[ 2]之后 ,
对川滇蔷薇和多苞蔷薇化学成分进行继续研究 ,共分离鉴定了 10 个单体.这些成分可部分说明原植物具有
治疗心血管疾病方面的作用.现报告如下.
1　实验部分
1.1　实验仪器 、材料和样品
川滇蔷薇采自四川康定 ,多苞蔷薇采自四川茂县 ,由中国科学院成都生物研究所植物室曹亚玲老师鉴定.
熔点仪用 XRC-1型显微熔点仪测定 ,温度计未校正 , NMR用 Bruker AC-300P型仪测定 , TMS 为内标.薄层色谱
和柱色谱用硅胶均为青岛海洋化工厂产品.
1.2　提取分离
川滇蔷薇DW果实7.5 kg ,粉碎后以 CH3OH 室温浸提 3次 , 共30 d.减压回收 CH3OH 后得浸膏1 262 g.取
860 g 浸膏分散于 H2O中 , 依次用石油醚 、EtOAc萃取 ,减压回收石油醚得萃取物 40 g , 减压回收 EtOAc得萃取
物89 g.两部分分别反复进行硅胶柱层析分离 ,梯度洗脱 , 石油醚萃取物的洗脱剂为石油醚-丙酮 , 乙酸乙酯萃
取物的洗脱剂为石油醚-丙酮和 CHCl3-CH3OH.从石油醚萃取物中分离得到化合物 5(106 mg);从 EtOAc萃取
物中分离得到化合物 1(58 mg)、2(18.3 mg)、3(70 mg)、4(143.9 mg)、5(72.4 mg).
多苞蔷薇 DW果实 5.2 kg ,粉碎后以 MeOH 室温浸提 3次 , 共 30 d.减压回收 MeOH 后得浸膏 1 030 g.取
出 680 g 浸膏分散于H2O 中 ,依次用石油醚 、EtOAc萃取 , 分别得萃取物23 g、51.9 g.将乙酸乙酯萃取物反复用
硅胶柱分离 ,洗脱剂为 CHCl3-CH3OH (50:1), 梯度洗脱.从乙酸乙酯萃取物中分得化合物 2 (15 mg)、3 (50
mg)、5(35 mg)、6 (78 mg)、7(2 mg).
1.3　结构鉴定
化合物 1 , 3 , 5通过与已知物比较熔点和TLC 的 R f值得到鉴定.
化合物 2 ,黄色粉末.1H-NMR(DMSO-d6)δ:12.5(1H , s , 5-OH), 10.8(1H , s , 7-OH), 9.65(1H , s , 3 -
OH), 9.42 (1H , s , 3-OH), 9.36(1H , s , 4-OH), 7.70(1H , d , J=2 Hz , H-2 ), 7.54(1H , dd , J =9 , 2 Hz ,
H-6 ), 6.89 (1H , d , J=9 Hz , H-5 ), 6.41(1H , d , J=2 Hz , H-8), 6.19(1H , d , J=2 Hz , H-6).13C-NMR
(DMSO-d6)δ:146.8(C-2 , s), 135.7(C-3 , s), 175.8(C-4 , s), 160.7(C-5 , s), 98.3(C-6 , d), 164.1(C-7 , s),
93.4(C-8 , d), 156.1(C-9 , s), 103.0 (C-10 , s), 122.0(C-1 , s), 115.0 (C-2 , d), 145.1(C-3 , s), 147.7
(C-4 , s), 115.7(C-5 , d), 120.0(C-6 , d).
化合物 4 , 白色粉末 , mp:276 ～ 278 ℃.13C-NMR(C5D5N)δ:37.1 (C-1), 31.8(C-2), 78.0(C-3), 39.6
(C-4), 140.5(C-5), 121.5(C-6), 31.7(C-7), 29.8(C-8), 49.9 (C-9), 36.5 (C-10), 20.9(C-11), 38.9 (C-
12), 42.1(C-13), 56.4 (C-14), 24.1(C-15), 28.1 (C-16), 55.8(C-17), 11.6(C-18), 19.0 (C-19), 36.0(C-
20), 18.6(C-21), 33.8 (C-22), 26.0(C-23), 45.6 (C-24), 29.1(C-25), 19.5(C-26), 18.6 (C-27), 23.0(C-
28), 11.7(C-29), 102.1(C-1 ), 74.8 (C-2 ), 77.8(C-3 ), 77.9(C-4 ), 71.2(C-5 ), 62.3(C-6 ).
化合物 6 , 黄色粉末.1H-NMR(DMSO-d6)δ:苷元部分:8.02(2H , d , J=8.5 Hz , H-2 , 6 ), 6.88(2H , J
=8.5 Hz , H-3 , 5 ), 6.41 , 6.18(each 1H , d , J =2.1 Hz , H-8 , H-6), 5.23(1H , d , J=7.5 Hz , H-1 );糖部
分:4.32(1H , dd , J=2.0 , 11.2 Hz , H-6A), 4.08(1H , dd , J=6.3 , 11.2 Hz , H-6B), 3.4-3.2(m , H-2-5);糖的
C-6取代部分(对羟基香豆酰基):7.35 , 6.13 (each 1H , d , J=16 Hz , H-7 , H-8), 7.38(2H , J=8.5 Hz , H-2 ,
6), 6.82(2H , J=8.5 Hz , H-3 , 5), 10.2(1H , s , H-4).13C-NMR(DMSO-d6)δ:苷元部分:156.4(C-2), 133.1
(C-3), 177.4 (C-4), 161.2(C-5), 98.8(C-6), 164.2 (C-7), 93.7 (C-8), 156.5 (C-9), 103.9 (C-10), 121.0
(C-1 ), 130.7(C-2 , 6 ), 115.0(C-3 , 5 ), 159.8(C-4 );糖部分:101.1(C-1), 74.2 (C-2), 76.2(C-3),
70.0(C-4), 74.1(C-5), 63.0(C-6);糖 C-6 取代部分(对羟基香豆酰基):124.9(C-1), 130.1(C-2 , 6), 115.
1(C-3 , 5), 160.0(C-4), 144.6(C-7), 113.7(C-8), 166.1(C-9).
化合物 7 , 黄色粉末.1H-NMR(DMSO-d6)δ:12.5(1H , s , H-5), 10.8(1H , s , H-7), 10.1(1H , s , 4-OH),
9.39(1H , s , 3-OH), 8.04(2H , d , J=9 Hz , H-2 , 6 ), 6.92(2H , d , J=9 Hz , H-3 , 5 ).13C- NMR(DMSO-
d6)δ:146.8(C-2), 135.7(C-3), 175.9(C-4), 156.2(C-5), 98.2(C-6), 163.8(C-7), 93.4(C-8), 160.7 (C-
9), 103.1(C-10), 121.7(C-1 ), 129.5(C-2 , 6 ), 115.4(C-3 , 5 ), 160.7 (C-4 ).
2　结果与讨论
化合物1 ,白色粉末 , 在紫外灯光下无荧光 ,硫酸显色为蓝色 ,与 euscaphic acid 标准品 TLC的 R f一致 , 混合
熔点不下降 ,该化合物鉴定为 euscaphic acid.
化合物 2 ,黄色粉末 , 在紫外灯光下显黄色荧光 , 喷AlCl3荧光变成黄绿色 , 提示为黄酮类化合物.1H-NMR
示有 5个酚羟基(δ12.5 , 10.8 , 9.57 , 9.32 , 9.28 , 各 1H , s),根据黄酮类化合物1H-NMR化学位移规律[ 3] , δ6.18
(1H , d , J=2 Hz ,H-6)和 6.40(1H , d , J=2 Hz ,H-8)示A 环是 5 , 7-二羟基取代.由于 δ6.3 附近未出现尖锐的
单峰 ,示 3 位无质子 ,应被羟基取代 , 即为黄酮醇;δ6.88 (1H , d , J=8.4 Hz , H-5 ), δ7.54(1H , d , J =8.4 Hz ,
H-6 )和 δ7.68(1H , s ,H-2 )示 B环是 3 , 4 -二羟基取代.综上所述 ,化合物4 为 5 , 7 , 3 , 4 -四羟基黄酮醇 ,
即槲皮素.其碳谱数据与文献报道一致[ 4].
化合物 3 ,白色粉末 , 在紫外灯光下无荧光 , 硫酸显色为红色 , 与齐墩果酸标准品 TLC 的 R f 值一致 ,混合
3354期 陈封政等:川滇蔷薇和多苞蔷薇化学成分的研究 　　
熔点不下降 ,该化合物鉴定为齐墩果酸.
化合物 4 ,白色粉末 ,在紫外灯光下无荧光 , 硫酸显色为红色.13C-NMR δC 102.1 和 78～ 71.2 的 5 个碳示
该化合物中含有 1个糖 , δC 140.5 和 121.5 示该化合物有 1 个双键.与文献报道的13C-NMR数据比较[ 5] , 鉴定
该化合物为胡萝卜苷.
化合物 5 ,无色针晶 , 在紫外灯光下无荧光 , 硫酸显色为紫红色 , 与 β-谷甾醇标准品 TLC 的 R f 值一致 , 混
合熔点不下降 ,该化合物鉴定为 β-谷甾醇.
化合物 6 ,黄色粉末 , TLC板上显黄色荧光 ,喷 AlCl3 荧光变成黄绿色 ,提示为黄酮类化合物.1H-NMR示有
4 个酚羟基(δ12.5 , 10.8 , 10.2 , 10.0 ,各 1H , s).与山奈素(7)比较 , A 环和 C 环的 NMR数据相同 , 2 位的碳谱
化学位移则由 146.8 移到 156.4 ,推测 3 位可能接了一个糖 , δH 4.0～ 6.0 示有一个糖 , 据碳谱数据推测该糖为
葡萄糖 ,糖的 6 位碳的化学位移向低场移 ,提示该位的羟基上有取代基团.13C谱在低场部分还有九个碳的信
号 ,再结合 DEPT数据及1H-NMR推测有一个苯环的结构 、一个反式双键和一个酯羰基 , 糖的 6 位碳谱显示向
低场移 ,提示该位可能被酰化[ 6] , 这样就可确定双键与酯羰基的羰基和苯环相接 , 因此推出该化合物的结构为
3-O-β-D-葡萄糖-(6-O-对羟基反式香豆酰基)-山奈素苷即 tiliroside.其氢谱数据与文献报道一致[ 7] .
化合物 7 ,黄色粉末 , TLC板上显黄色荧光 ,喷 AlCl3 荧光变成黄绿色 ,提示为黄酮类化合物.1H-NMR显示
有4 个酚羟基(δ12.5 , 10.8 , 10.1 , 9.4 , 各 1H , s), 根据黄酮类化合物1H-NMR化学位移规律[ 5] :δ6.21(1H , d , J
=2 Hz ,H-6)和 6.45(1H , d , J=2 Hz ,H-8)示A环是 5 , 7-二羟基取代;由于δ6.3 附近未出现尖锐的单峰 , 示3
位无质子 ,应被羟基取代 , 即为黄酮醇;δ10.1(1H , s ,H-4 )示 B环是 4 -羟基取代.在δH 4.0～ 6.0 范围内无
糖质子信号.综上所述 , 化合物 7为 5 , 7 , 4 -三羟基黄酮醇 , 即山奈素.其碳谱数据与文献报道一致[ 8] .
参考文献
1　中国科学院中国植物志编辑委员会.中国植物志.37 , 北京:科学出版社 , 1985.361
2　Chen FZ(陈封政), He YF(何永华), Ding LS(丁立生)and Wang MK(王明奎).Chemical Constituents from Fruit of Rosa Sericea.
Acta Pham Sin.1999 ,34:454～ 6
3　中国科学院上海药物所植化室.黄酮体化合物鉴定手册.北京:科学出版社 , 1981
4　Agrawal , PK.Carbon-13 NMR of Flavonoids.New York:Elsevier , 1989.154
5　Li WW(李文武), Ding LS(丁立生), Li BG(李伯刚).Studies on the Chemical Const ituents of Boehmeria Nivea(L.)Gaud.Chin
J Chin Materia Med.1996 , 21:427
6　Kawai H , Kuroyanagi M , Umehara K , Ueno A , Stake M.Studies on the Saponin of Lonicera Japonica Thunb.Chem Pharm Bull.
1988, 36:4769
7　Budzianowski J , Skrzypczak L.Phenylpropanoid Esters from Lamium Album Flowers.Phytochemistry.1995 , 38:997
8　龚运淮.天然有机化合物的13C核磁共振化学位移.昆明:云南科技出版社 , 1986.167
△GB和 SI 关系问题
作者:编辑先生 ,你们要求作者在文稿中用中国法定计量“GB” , 但又常常要求用“SI” , 两者是什
么关系?
编者:国家法定计量单位标准 GB 3100 ～ 3102-93(1993-12-27 发部 , 1994-07-01 实施)《量和单位》
(以下简称GB)明确规定:SI(国际单位制)是“我国法定计量的基础” ,一切 SI单位都是我国的法定计
量单位.因此 ,凡是 SI单位 ,都属我国 GB.此外 , GB中还公布了 16 个可与 SI单位并用的我国法定计
量单位 , 即 min , h , d , °, ′, ″, L(1), t , u , r/min , n mile , kn , eV , dB , tex和 hm2 ,除 dB 外 ,这些非 SI
单位均与 SI单位有倍数或分数关系(见GB 第 4页表 5).
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