免费文献传递   相关文献

云木香普通粉与超微粉挥发性成分的对比研究



全 文 :分的提取〔9〕。本法适用于测定相对密度在 1. 0 以下的挥发
油,荆芥相对密度为 0. 8905 ~ 0. 9280。取小裂叶荆芥供试品
适量(约相当于含挥发油 0. 5 ~ 1. 0mL) ,称定重量(准确至
0. 01g) ,置烧瓶中,加水 300 ~ 500mL(或适量)与玻璃珠数粒,
振摇混合后,连接挥发油测定器与回流冷凝管。自冷凝管上
端加水使充满挥发油测定器的刻度部分,并溢流入烧瓶时为
止。置电热套中或用其他适宜方法缓缓加热至沸,并保持微
沸约 5h,至测定器中油量不再增加,停止加热,放置片刻,开
启测定器下端的活塞,将水缓缓放出,至油层上端到达刻度 0
线上面 5mm处为止。放置 1h 以上,再开启活塞使油层下降
至其上端恰与刻度。线平齐,读取挥发油量,并计算供试品中
挥发油的含量(%)。按读数结果,供试品结果(见表 3)。
表 2 水分、总灰分、酸不溶性灰分
编号 水分 /% 总灰分 /% 酸不溶性灰分 /%
1 7. 91 8. 23 2. 75
2 7. 84 9. 18 2. 97
3 8. 24 8. 75 2. 91
4 9. 76 9. 18 2. 81
平均 8. 44 8. 84 2. 86
表 3 挥发油含量
编号 药材量 / g 挥发油量 /mL 挥发油含量 /%
1 50. 00 0. 34 0. 68
2 50. 00 0. 32 0. 64
3 50. 00 0. 34 0. 68
4 50. 00 0. 31 0. 62
平均 50. 00 0. 33 0. 66
由表 3 可知挥发油含量平均值为 0. 66%,制定本品含挥
发油不得少于 0. 60%(mL·g -1)。
3 讨论
3. 1 中药材采收时如不能充分晒干,常常导致含水分量偏
高〔10〕。荆芥如含水分过高,在贮存期时易发生霉变,因此建
立水分检查项。
3. 2 水分、总灰分,酸性不溶性灰分等测定是药材的常规检
查,而显微鉴别与薄层色谱则对药材具有鉴别意义,挥发油的
测定则是评价药品质量的重要指标之一。但若单以挥发油的
量为其质量控制的唯一指标,市售的药材中至少有 50%以上
不合格〔11〕。
3. 3 由于在供试品茎与根较细,在切片过程中无法固定于石
蜡中,横切与纵切效果均不佳,切片时已破坏原有组织,无法
辨识清楚其具体组织结构。这将在今后的研究中着重改良其
切片方法。
参考文献
〔1〕吴婷 . 荆芥现代研究概况〔J〕. 江苏中医药,2004,25(10) :64.
〔2〕袁久荣,丁作超,袁浩,等 . 荆芥的本草考证〔J〕. 中药材,1996,19
(5) :258.
〔3〕李栓 . 荆芥药性质疑〔J〕. 河南中医,1986,6(6) :44.
〔4〕国家中医药管理局《中华本草》编委会 . 中华本草〔M〕. 上海:上
海科学技术出版社,1998,1675.
〔5〕《全国中草药汇编》编写组 .《全国中草药汇编》上册 . 人民卫生
出版社,1996,520.
〔6〕江苏新医学院《中药大辞典》编写组 .《中药大辞典》下册 . 上海
科学技术出版社,2006,1554.
〔7〕刘勇民主编 .《维吾尔药志》下册〔K〕. 乌鲁木齐:新疆科技卫生
出版社,1986,497.
〔8〕国家药典委员会编 . 中华人民共和国药典(一部)〔S〕. 北京:中
国医药科技出版社,2010,附录ⅨK.
〔9〕栾伟丽,肖鉴谋,等 . 荆芥挥发油提取方法的研究〔J〕. 江西化工,
2006,(2) :7.
〔10〕杨晓君,杨伟俊 . 新疆民间维药马蔺根的质量标准研究〔J〕. 时
珍国医国药,2011,20(31) :2924-2927.
〔11〕胡淑华 . 从十味中药材挥发油含量测定看药品质量〔J〕. 基层中
药杂志,1993,7(2) :33.
作者简介:汤庆发,男(1979 -)。学历:博士学位。职称:讲师。联系电话:02062789112,E-mail:tangqf96@ 163. com
通讯作者:陈飞龙。E-mail:13711195719@ 163. com
云木香普通粉与超微粉挥发性成分的对比研究
汤庆发,陈飞龙* ,关培烽,张 焕,邓力慧(南方医科大学中医药学院 广州 510515)
摘要:目的 对比研究云木香普通粉和超微粉中的挥发性成分。方法 利用水蒸气蒸馏法分别提取云木香根两种粉末中的挥发油成分,用
GC-MS进行测定,结合计算机检索技术对分离的化合物进行结构鉴定,归一化法计算两种粉末中各成分的相对含量。结果 云木香普通粉中
分离鉴定出 53 个化学成分,占挥发油总量的 99. 07% ;超微粉中分离鉴定出 46 个化学成分,占挥发油总量的 96. 86%。两种粉末挥发性成分中
有 46 种相同成分,超微粉中含量高于普通粉中相应成分的有 29 种。结论 本文首次对云木香根普通粉和超微粉挥发性成分进行了对比研究,
为其研究应用提供科学依据。
关键词:云木香普通粉;云木香超微粉;挥发性成分;气相色谱-质谱联用
中图分类号:R969. 4 文献标识码:B 文章编号:1006-3765(2013)-08-0044-04
·44·
海峡药学 2013 年 第 25 卷 第 8 期
Comparative studies of volatile constituents in ordinary powder and mi-
cronized powder of Aucklandia lappa Decne
TANG Qing-fa,CHEN Fei-long,GUAN Pei-feng,ZHANG Huan,DENG Li-hui(College of Chinese medicine
Southem medical University,Guangzhou 510515,China)
ABSTRACT:OBJECTIVE To study the chemical compositions of the volatile oil from Aucklandia lappa Dec-
ne. METHODS The essential oil of the plants were extracted by wet distillation and analyzed by GC-MS. The con-
stituents were identified by their mass spectra. The relative percentage of the volatile constituents was calculated from
the GC peak areas. RESULTS Fifty-three kinds of compounds from the ordinary powder of the root of Aucklandia
lappa Decne were separated and characterized,which accounts for 99. 07% of the volatile constituents. Forty-six
kinds of compounds from the micronized powder of the root of Aucklandia lappa Decne were separated and character-
ized,which accounted for 96. 86% of the volatile constituents. There were the same of forty-six kinds of chemical con-
stituents in the two kinds of powder. CONCLUSION This paper reports,for the first time,the comparison of vola-
tile constituents of both the ordinary and micronized powder of the root of Aucklandia lappa Decne,which can provide
scientific basis for the research and application.
KEY WORDS:Ordinary powder of Aucklandia lappa Decne;Micronized powder of Aucklandia lappa Decne;Volatile constituents;GC-
MS
云木香(Aucklandia lappa Decne)为菊科(Compositae)风
毛菊属(Saussurea DC)植物,在商品中称为广木香或木香。
云木香主产云南丽江纳西族自治县、鲁甸等地,生于海拔较高
的山区,为多年生高大菊科草本植物,以其根茎入药,为常用
中药,具有解除平滑肌痉挛、降压和抗菌作用。临床常用以治
疗胃部胀满、消化不良、呕吐、腹痛和腹泻等症,具有芳香健
胃,行气止痛的功效。其根浸膏和净油具有浓郁的动物香气,
被广泛用作调配香料的原料〔1〕。
超微粉碎是近 20 年迅速发展起来的一项高新技术,能把
原材料加工成微米甚至纳米级的微粉,已经在各行各业得到
了广泛的应用。粉碎是中药生产及应用中的基本加工技术,
因此超微粉碎已愈来愈多地应用于中药饮片的加工,具有安
全性高、均匀度高、生物利用度高和药材利用率高等优点〔2〕。
本文采用水蒸气蒸馏法从云木香根的普通粉和超微粉中
提取出挥发性成分,并用气相色谱-质谱-计算机联用系统分
别对其挥发性成分进行定性定量的对比研究,为深度开发该
植物药及其质量控制提供必要的基础数据。
1 仪器与材料
1. 1 仪器 HP-6890 /HP5973 GC-MS 气相色谱质谱联用仪
(美国 Agilent公司) ;FFC15 型粉碎机(青岛大华机械有限公
司) ;HM-701B型超微粉碎机(北京环亚天元机械公司)。
1. 2 材料 云木香普通粉(80 目)和云木香超微粉(200 目)
为同一批云木香根饮片,购自广州东方大药房,经刘传明教授
鉴定为菊科风毛菊属植物云木香的干燥根;蒸馏水自制,乙酸
乙酯为分析纯。
2 方法与结果
2. 1 挥发油的提取 各取云木香普通粉和超微粉 100g,按
中国药典(2010 年版,一部)ⅩD项下规定方法(甲法)进行提
取,收集上层油状物分别得到 0. 15mL和 0. 1mL。
2. 2 GC-MS 分析条件 色谱柱:J&W 公司 DB-5MS 毛细石
英管柱(30m × 250μm × 0. 25μm) ;载气为氦气(99. 999%) ,
恒流模式,柱流速 1. 0mL·min -1;进样口温度 270℃;接口温
度 280℃;离子源温度 230℃;四级杆温度 150℃;升温程序:初
始温度 100℃,以 3℃ /min升至 130℃,保持 15min,再以 3℃ /
min升至 220℃,共计 55min;进样口为分流模式,分流比 40∶
1;EI 离子源;电子能量 70eV;倍增器电压 16V;溶剂延迟
4. 5min;质量范围 30 ~ 550amu。
图 1 云木香挥发油 GC-MS图谱
A. 云木香普通粉 B. 云木香超微粉
·54·
Strait Pharmaceutical Journal Vol 25 No. 8 2013
2. 3 测定法 分别取云木香的两种粉末的挥发油提取物
1μL,进样,用 2. 2 所述方法进行测定。得云木香普通粉和超
微粉的 GC-MS图谱(见图 1)。
2. 4 数据处理与结果 通过 HP MSD 化学工作站检索
Nist05 标准质谱图库和 WILEY275 质谱图库,同时结合有关
质谱图文献解析,确认云木香挥发性物质的化学成分,按峰面
积归一化法进行计算求出云木香各化学成分的相对含量(见
表 1)。
由表 1 可知,云木香普通粉及超微粉中分别分离并鉴定
出 53 个与 46 个化学成分,其中相对百分含量大于 2. 0%均有
13 种,两种粉末挥发性成分中有 46 种相同成分,云木香普通
粉中含量最高的前 5 种成分分别为 7,10,13-十六碳三烯醛
(22. 81%)、去氢木香内酯(9. 39%)、1,3,11(13)-榄香三烯-
12-醇(6. 57%)、α-萜品油烯(5. 44%)、β-木香醇(5. 00%) ,云
木香超微粉中含量最高的前 5 种成分分别为去氢木香内酯
(14. 82%)、1,3,11(13)-榄香三烯-12-醇(11. 19%)、β-木香
醇(10. 58%)、7,10,13-十六碳三烯醛(9. 74%)、γ-木香醇
(4. 18%) ,有 4 种成分一致。
表 1 云木香普通粉和超微粉挥发油 GC-MS分析结果
编号 化合物 分子式 分子量
相对峰面积(%)
普通粉 超微粉
1 4-萜品醇 C10H18O 154 0. 33 0. 16
2 α-萜品醇 C10H18O 154 0. 07 -
3 二氢食用西番莲素Ⅱ C13H22O 194 0. 16 0. 09
4 α-紫罗兰醇 C13H22O 194 0. 16 0. 09
5 α-胡椒烯 C15H24 204 0. 30 -
6 1-乙烯基-1-甲基-2,4-二(1-甲基乙烯基)-环己烷 C15H24 204 0. 11 -
7 β-榄香烯 C15H24 204 3. 31 0. 57
8 4 -(2,6,6-三甲基-2-环己烯-1-基)-2-丁酮 C13H22O 194 2. 29 0. 91
9 α-萜品油烯 C10H16 136 5. 44 1. 65
10 γ-衣兰油烯 C15H24 204 0. 28 0. 06
11 α-雪松烯 C15H24 204 0. 61 -
12 香叶基丙酮 C13H22O 194 2. 26 1. 32
13 α-蛇麻烯 C15H24 204 0. 53 -
14 γ-蛇床烯 C15H24 204 0. 49 -
15 β-紫罗兰酮 C13H20O 192 3. 31 1. 79
16 α-姜黄烯 C15H22 202 1. 20 0. 66
17 β-蛇床烯 C15H24 204 1. 41 0. 22
18 α-蛇床烯 C15H24 204 2. 02 0. 26
19 6,10-二甲基-9-亚甲基-5-十一烯-2-酮 C14H24O 208 1. 88 1. 48
20 吉玛烯 A C15H24 204 1. 83 0. 39
21 β-雪松烯 C15H24 204 0. 83 0. 12
22 α-没药烯 C15H24 204 0. 24 -
23 榄香醇 C15H26O 222 0. 96 1. 43
24 橙花叔醇 C15H26O 222 0. 49 0. 69
25 榄香醛 C15H22O 218 2. 75 3. 28
26 石竹烯氧化物 C15H24O 220 3. 38 3. 47
27 5-表-新中麦迪醇 C15H26O 222 0. 43 0. 63
28 γ-桉醇 C15H26O 222 0. 41 0. 68
29 β-桉醇 C15H26O 222 1. 59 2. 89
30 绿花白千层醇 C15H26O 222 0. 88 1. 22
31 1,3,11(13)-榄香三烯-12-醇 C15H24O 220 6. 57 11. 19
32 二氢单紫杉烯 C17H30 234 1. 92 1. 17
33 7,10,13-十六碳三烯醛 C16H26O 234 22. 81 9. 74
34 β-木香醛 C15H22O 218 1. 35 2. 02
35 γ-木香醛 C15H22O 218 0. 62 0. 89
36 反式-2,12-佛手柑油二烯-14-醛 C15H22O 218 1. 61 2. 65
37 反式-2,12-佛手柑油二烯-14-醇 C14H20O2 220 0. 49 1. 06
38 Z-α-反式-香柠檬醇 C15H24O 220 1. 02 2. 09
·64·
海峡药学 2013 年 第 25 卷 第 8 期
续表 1
编号 化合物 分子式 分子量
相对峰面积(%)
普通粉 超微粉
39 反式-长叶松香芹醇 C15H24O 220 0. 41 0. 79
40 1,3,3-三甲基-2-(3-甲基-2-亚甲基-3-亚丁烯基)-环己醇 C15H24O 220 0. 13 0. 27
41 α-木香醇 C15H24O 220 1. 75 3. 65
42 缬草萜烯醇 C15H24O 220 0. 24 0. 49
43 3,8(13)-丁香二烯-5β-醇 C15H24O 220 0. 23 0. 54
44 β-木香醇 C15H24O 220 5. 00 10. 58
45 γ-木香醇 C15H24O 220 2. 30 4. 18
46 木香帖醛 C15H20O3 248 0. 28 0. 48
47 去氢青木香内酯 C15H20O2 232 0. 24 0. 48
48 异土木香内酯 C15H20O2 232 0. 30 0. 88
49 二氢广木香内脂 C15H20O2 234 0. 54 1. 34
50 8α-桉叶-4,7(11)-二烯-12,8-内酯 C15H20O2 232 0. 22 0. 44
51 木香烃内酯 C15H20O2 232 1. 58 2. 84
52 Critonilide C15H20O2 232 0. 12 0. 21
53 去氢木香内酯 C15H18O2 230 9. 39 14. 82
合计 99. 07 96. 86
3 讨论
3. 1 比较两种方法提取的挥发油的总离子流图,发现两种粉
末提取的挥发油的组成及相对百分含量相似度均较高,相对
保留时间一致,峰形一致,含量最高的 5 种化学成分有 4 种一
致,说明两种方法提取的挥发油性质是一致的,超微粉碎并没
有对挥发性成分的结构产生影响。
3. 2 从分析结果可知,云木香根的两种粉末挥发油成分存在
着一定差异,超微粉中含量高于普通粉中相应成分的有 29
种,其主要原因可能是云木香根经超微粉碎后破坏了其细胞
壁,有利于某些挥发油成分的提取。
3. 3 超微粉挥发油(0. 10mL)的总含量较云木香普通粉
(0. 15mL)低,这可能是因为超微粉的粒径过细,微粉之间的
粘度过大,导致挥发油的溶出度反而减少了;也可能是云木香
在超微粉碎过程中因为研磨缸体内壁发生强烈的辊碾作用而
产生的局部高温导致部分挥发性成分的损失;粉碎程度和粉
碎方法对云木香挥发油提取的影响,这些问题都有待于进一
步研究总结。
3. 4 理论上植物药细胞中的化学成分受细胞屏障的阻碍,难
于提取完全,超微粉碎技术可以使云木香达到细胞级粉碎,破
除了有效成分溶出的屏障,因而能增加有效成分溶出,缩短提
取时间,提高药效;但是,粉末并不是越细越好,粒径与提取率
并不呈现比例关系〔3〕。一定程度的微粉化能促进指标成分
的溶出,但微粉过细后,吸湿率增加,阻碍指标成分的溶
出〔4 ~ 6〕。
参考文献
〔1〕江苏新医学院 . 中药大词典:上册〔M〕. 上海:上海科技出版社,
1979,1353.
〔2〕孙强,何应 . 当归超微粉的药剂学研究〔J〕. 中国药房,2007,18
(15) :1141-1143.
〔3〕蔡萍,匡建军,肖娟,等 . 木香细胞破壁率的测定〔J〕. 湖南中医杂
志,2010,26(6) :107-108.
〔4〕贺建东,付廷睨,郭立玮 . 湿式超微粉碎提取三七总皂苷及粒径
对提取率的影响〔J〕. 世界科技研究与发展,2008,30(6) :706-
708.
〔5〕牯立军,郭旭霞 . 范文成,等 . 女贞子超微粉碎前后相关指标的
对比研究〔J〕. 中国现代中药,2007,9(12) :20-22.
〔6〕管咏梅,李钰,杨明,等 . 不同粒径的发酵虫草菌粉粉体学及溶出
度〔J〕. 中国实验方剂学杂志,2011,17(23) :7-10.
作者简介:彭连共,男(1976. 2 -)。毕业于北京中医药大学。职称:主管中药师。联系电话:13306056990
简述福建几种常见中药代用品
彭连共,蔡颖莲(福建厦门中医院药剂科 厦门 361000)
摘要:中药具有品种繁多的特点,同名异物导致中药品种混淆,临床使用混乱,笔者认为必须贯彻和落实有关法规,加强研究,严格区分。
关键词:中药代用品
中图分类号:R282. 71 文献标识码:B 文章编号:1006-3765(2013)-08-0047-03
·74·
Strait Pharmaceutical Journal Vol 25 No. 8 2013