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藏药戟叶垂头菊中三萜类成分的分离和结构鉴定
杨爱梅， 曾 艳， 杨 林， 杨中铎
(兰州理工大学生命科学与工程学院，甘肃 兰州 730050)
收稿日期:2009-04-08
基金项目:甘肃省自然科学基金项目(2007);兰州理工大学优秀青年教师资助计划(Q200808);国家自然基金资助项目(20802031)
作者简介:杨爱梅(1976 －)，女，副教授，博士，主要从事天然药物化学研究。Tel:(0931)2976703 E-mail:aimeiyang@ 163. com
关键词:垂头菊属;戟叶垂头菊;三萜;分离
摘要:目的:对来自青海省的藏药戟叶垂头菊(Cremanthodium potaninii C. Winkl)花序化学成分进行分离鉴定。方法:利
用普通硅胶柱色谱方法和制备薄层色谱等方法进行分离、纯化，并经超导核磁共振(NMR)、质谱(MS)、红外(IR)等现
代波谱技术确定其结构。结果:从戟叶垂头菊的乙醇提取物中获得 7 个三萜类化合物，主要运用超导核磁共振(NMR)
技术，结合文献中已报道的波谱数据等，确定了它们的结构分别为:α-香树脂醇(I)、棕榈酸 16β-羟基蒲公英甾醇酯
(II)、olean-12-en-3β，16β-diol-3-O-palmitate (III)、olean-12-en-3β，11α，16β-triol-3-O-palmitate (IV)、棕榈酸 16β-羟基羽扇
醇酯(V)、棕榈酸 16β，28-二羟基羽扇醇酯(VI)、16β-羟基假蒲公英甾醇酯(VII)。结论:这 7 个化合物均为首次从该植
物中分离得到。
中图分类号:R284. 1 文献标识码:A 文章编号:1001-1528(2010)04-0636-04
Isolation and structural elucidation of triterpenes from Cremanthodium potaninii
C. Winkl
YANG Ai-mei， ZENG Yan， YANG Lin， YANG Zhong-duo
(College of life and Engineering，Lanzhou University of Technology，Lanzhou 730050，China)
KEY WORDS:Cremanthodium;Cremanthodium potaninii C. Winkl;triterpenes;isolate
ABSTRACT:AIM:To isolate and identify triterpenes from inflorescence of Cremanthodium potaninii C. Winkl，
collected from Qinghai province. METHODS:The triterpenes were isolated by column chromatography and their
structures were elucidated through NMR. RESULTS:Seven triterpenes were isolated and identified as α-amyrin
(I)，Taraxast-20(30)-ene-3β，16β-diol-3-O-palmitate (II)，olean-12-en-3β，16β-diol-3-O-palmitate (III)，
Olean-12-en-3β，11α，16β-triol-3-palmitate (IV)，lup-3β，16β-diol-3-O-palmitate (V)，lup-3β，16β，28-triol-3-
O-palmitate (VI)，16β-hydroxypseudo tarsxasterol-3-O-palmitate (VII). CONCLUSION:All these compounds
are obtained from Cremanthodium potaninii C. Winkl for the first time.
藏药戟叶垂头菊(Cremanthodium potaninii C.
Winkl)系菊科(Compositae)垂头菊属(Cremanthodi-
um Benth)多年生草本植物。主要分布在我国的四
川西北部、甘肃西南部、青海。戟叶垂头菊，藏药名
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芒见赛保，为传统藏药，主治中风、胆囊炎、高热症
引起的急性痉挛、神志昏迷、中毒性疼痛、头痛、呕
吐，还有消炎解毒、消肿、健胃、止咳，感染性发烧、血
热、痛疽、疗疮热性炭疽等症。有关戟叶垂头菊化学
成分的研究，国内外尚未见报道，我们对戟叶垂头菊
花序的化学成分进行了首次研究，获得 7 个三萜类
化合物，主要运用超导核磁共振(NMR)技术，结合
文献中已报道的波谱数据等，确定了它们的结构分
别为:α-香树脂醇(I)、棕榈酸 16β-羟基蒲公英甾醇
酯(II)、olean-12-en-3β，16β-diol-3-O-palmitate(III)、
olean-12-en-3β，11α，16β-triol-3-O-palmitate (IV)、
棕榈酸 16β-羟基羽扇醇酯(V)、棕榈酸 16β，28-二
羟基羽扇醇酯(VI)、16β-羟基假蒲公英甾醇酯
(VII)。
1 仪器与材料
XT-4 数显微熔点仪;Nicolet Avatar 360 FT-IR
型红外光谱仪;Varian INOVA-400 MHz 核磁共振
仪;Bruker ZAB-HS型质谱仪;HP-5988A 质谱仪;柱
层析硅胶(200 ～ 300 目)、薄层层析硅胶(GF254)均
为青岛海洋化工厂产品。藏药戟叶垂头菊购自青海
塔尔寺藏医院，植物标本由兰州大学生命科学院张
国梁教授鉴定，标本保存于兰州理工大学生命学院
天然药物研究室。
2 提取与分离
戟叶垂头菊(Cremanthodium potaninii C. Winkl)
花序(晾干，5. 5 kg)粉碎后，用工业乙醇室温下浸提
3 次，每次 5 d，减压浓缩至干，得总浸膏 625. 8 g。
然后将总浸膏分散于 1 200 mL 蒸馏水中(50 ℃)，
再分别用石油醚、乙酸乙酯、正丁醇进行萃取，每种
溶剂萃取 3 次，每次约 1 800 mL。减压浓缩分别得
到石油醚部位浸膏(A)110 g，乙酸乙酯部位浸膏
(B)82 g，正丁醇部位浸膏(D)60 g。将石油醚部位
浸膏(A)用 210 g硅胶(200 ～ 300 目)拌样，凉干，用
1 100 g硅胶湿法装柱进行柱层析分离，用 V(石油
醚)-V(丙酮)从 40 ∶ 1 到 1 ∶ 1 依次进行梯度洗脱，
等份法接样(每次约 500 mL)。结合薄层检查合并
相同组分，得到 12 个部分。A2 部分(2 g)，硅胶 50
g(200 ～ 300 目)柱色谱分离，石油醚-乙酸乙酯(30
∶ 1)洗脱，重复两次，得到白色针状结晶 I(15 mg)。
A3 部分(4 g)，硅胶(120 g，200 ～ 300 目)柱色谱分
离，石油醚-丙酮(20 ∶ 1)重复洗脱，得到无色油状
物 III(10 mg)、IV(25 mg)、V(20 mg)和 VII(30
mg)。A4 部分(1 g)，硅胶(30 g)柱色谱分离，石油
醚-丙酮(15 ∶ 1)洗脱，得到无色油状物 II(70 mg)。
A6 部分(3 g)，硅胶(90 g)，石油醚-丙酮(8 ∶ 1)洗
脱，重复两次得到无色油状物 VI(70 mg)。
3 结构鉴定
化合物 I 白色针状结晶(石油醚-乙酸乙酯)，
mp 184 ～ 185 ℃ (CHCl3)。TLC遇硫酸加热显紫红
色，Liebermann-Burchard 试验呈阳性。EI-MS 给出
分子离子峰［M］+ m/z 426，三萜碎片:218，208，
207，203，190，189 等。1H NMR (400 MHz，CDCl3)
δ:5. 15 (1H，t，J = 4. 0 Hz，H-12)，3. 23 (1H，m，
H-3α)，1. 07，1. 00，0. 99，0. 95，0. 91，0. 79 (each
3H，s，H-23，24，25，26，27，28)，1. 06 (3H，d，J
= 6. 0 Hz，H-29);1. 01(3H，d，J = 6. 0 Hz，H-
30);13 C NMR (100 MHz，CDCl3)δ(C-1 ～ C-30):
38. 5，27. 2，79. 0，38. 8，55. 2，18. 4，32. 8，40. 0，
47. 7，36. 9，23. 4，124. 4，139. 6，42. 1，26. 6，
28. 1，33. 8，59. 1，39. 8，39. 6，31. 1，41. 6，28. 1，
15. 6，15. 6，16. 8，23. 3，28. 8，17. 5，21. 4。以上
数据与文献［3］中化合物比较，结果一致，确定化合
物 I为 α-香树脂醇。
化合物 II 无色油状物(石油醚-乙酸乙酯)，
TLC 遇硫酸加热显紫红色。ESI-MS 给出准分子离
子峰 m/z: ［M + Na］+ 703. 600 0，1H NMR (400
MHz，CDCl3)δ:0. 84，0. 84，0. 86，0. 87，0. 98，
1. 02，1. 04 (each 3H，s，H-23 ～ 29)，3. 38 (1H，
dd，J = 4. 8，11. 8 Hz，H-16)，4. 48 (1H，dd，J =
5. 6，11. 8 Hz，H-3)，4. 64 (1H，brs，H-30)，4. 62
(1H，brs，H-30′);13C NMR (100 MHz，CDCl3)δ:
(order C-1 ～ C-30):38. 4，23. 7，80. 5，39. 9，
55. 4，18. 1，34. 8，40. 9，49. 9，36. 9，21. 5，25. 8，
38. 9，42. 3，25. 2，77. 1，36. 0，47. 6，38. 9，
153. 6，25. 1，35. 2，27. 9，16. 3，16. 3，15. 8，
14. 1，21. 3，25. 0，107. 4;棕榈酸酯基:173. 7(C-
1′)，34. 8 (C-2′)，25. 2 (C-3′)，29. 24 (C-4′)，
29. 66 (C-13′)，31. 91 (C-14′)，22. 68 (C-15′)，
14. 11 (C-16′)。以上1H NMR、13 C NMR 数据与文
献［4］中棕榈酸 16β-羟基蒲公英甾醇酯数据一致，故
鉴定之。
化合物 III 无色油状物(石油醚-乙酸乙酯)，
TLC遇硫酸加热显紫红色。ESI-MS:680. 6093;结
合1H NMR、13 C NMR、DEPT 确定分子式 C46 H80
O3，
1H NMR (400 MHz，CDCl3)δ:5. 25 (1H，t，J
= 3. 6 Hz，H-12)，4. 52 (1H，t，J = 8. 4 Hz，H-3)，
4. 20 (1H，dd，J = 5. 2，11. 4，H-16)，2. 25 (2H，t，
J = 7. 2，H-2′)，1. 17，0. 95，0. 92，0. 87，0. 85，
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0. 83，0. 83，0. 75 (s，each 3H，H-23，24，25，26，
27，28，29，30)，13 C NMR(100 MHz，CDCl3)δ:
38. 5，22. 9，80. 8，37. 6，55. 5，18. 5，32. 8，40. 1，
46. 8，37. 6，23. 8，122. 5，143. 8，44. 0，35. 1，66. 2，
37. 0，49. 3，46. 7，31. 2，35. 1，30. 8，28. 3，17. 0，
15. 8，17. 1，27. 4，21. 8，33. 5，24. 2;棕榈酸酯基:
174. 0，33. 5，25. 4，29. 2-29. 7，31. 9，23. 5，14. 1。以
上1H NMR、13C NMR数据与文献［4］中数据对照，确
定化合物 III 为 olean-12-en-3β，16β-diol-3-O-palmi-
tate。
化合物 IV 无色油状物(石油醚-乙酸乙酯)，
FAB-MS 给出分子离子峰 m/z:［M］+ 696，结合1H
NMR、13C NMR、DEPT确定分子式 C46H80O4，不饱和
度等于 7;IR(film)Vmax cm
－1:3 385(OH)，2 924，
2 853，1 731(CO)，1 708，1 645;1H NMR (400
MHz，CDCl3)δ:5. 50 (1H，d，J = 3. 2 Hz，H-12)，
4. 48 (1H，dd，J = 11. 8，5. 6 Hz，H-3α)，4. 46
(1H，dd，J = 9. 2，3. 2 Hz，H-11β)，4. 21 (1H，
dd，J = 11. 2，4. 8 Hz，H-16α)，2. 26 (t，J = 7. 2，
H-2′)，1. 83 (1H，d，J = 9. 2 Hz，H-9)，1. 27，
1. 04，1. 01，0. 90，0. 85，0. 83，0. 82，0. 76 (each
3H，s，H-23，24，25，26，27，28，29，30)。13C
NMR (100 MHz，CDCl3)δ:(order C-1 ～ C-30):
38. 6，30. 0，80. 5，39. 5，55. 6，18. 5，33. 2，44. 1，
49. 1，37. 6，81. 5，122. 0，151. 1，43. 8，26. 2，65. 8，
35. 1，49. 0，46. 7，31. 2，34. 0，37. 6，28. 4，17. 0，
18. 5，17. 1，24. 2，21. 9，33. 4，23. 9;棕榈酸酯基:
173. 9，34. 4，25. 4，29. 4 ～ 29. 9，32. 2，22. 9，14. 4。
综上数据结合与文献［5］对照，确定化合物 IV 为
olean-12-en-3β，11α，16β-triol-3-O-palmitate。
化合物 V 无色油状物(石油醚-乙酸乙酯)，
TLC遇硫酸加热显紫红色。EI-MS m/z: ［M］+ 680，
662，424。 IR: (KBr)vmax / cm
－1:2 925，2 850，
1 720，1 640，1 265，1 180。1H NMR (400 MHz，
CDCl3)δ:0. 76，0. 80，0. 81，0. 83，0. 85，0. 86
(each 3H，s，H-23 ～ 28)，4. 65(1H，brs，H-29)，
4. 54 (1H，brs，H-29′)，1. 64 (3H，s，H-30)，4. 43
(1H，dd，J = 5. 6，10. 4 Hz，H-3)，3. 56(1H，dd，J
=2. 0，8. 4)，2. 25 (2H，t，J = 7. 6 Hz，H-2′)，13C
NMR (100 MHz，CDCl3)δ:(order C-1 ～ C-30):
38. 4，22. 7，80. 5，37. 8，55. 4，18. 2，34. 2，40. 9，
49. 9，37. 2，20. 9，25. 1，37. 7，44. 6，27. 9，76. 8，
44. 0，48. 6，47. 6，149. 9，29. 8，37. 7，27. 9，
15. 9，16. 5，16. 1，15. 9，16. 5，109. 8，19. 2;pal-
mitate:173. 7，34. 8，25. 1，29. 2，29. 8，31. 9，22. 7
(C-15′)，14. 1。查阅文献［6，7］，确定化合物 V 为棕
榈酸 16β-羟基羽扇醇酯。
化合物 VI 无色油状物(石油醚-乙酸乙酯)，
TLC遇硫酸加热显紫红色。m. p. 120 ～ 121 ℃，IR
(film)vmaxcm
－1:3 480，1 710，1 635;FAB-MS m/
z:697［M + 1］+，1H NMR (400 MHz，CDCl3)δ:
4. 44 (1H，dd，J = 5. 6，10. 8 Hz，H-3)，3. 79(1H，
t，J = 6. 8 Hz，H-16)，4. 12 (1H，d，J = 11. 2 Hz，
H-28)，3. 34 (1H，d，J = 11. 2 Hz，H-28′)，4. 65
(1H，d，J = 2. 0 Hz，H-29)，4. 56 (1H，d，J = 2. 0
Hz，H-29′)，1. 64 (3H，s，H-30)，0. 84，0. 86，
0. 88，0. 99，1. 03 (each 3H，s，H-23，24，25，26，
27);13C NMR (100 MHz，CDCl3)δ (order C-1 ～ C-
30):38. 4，22. 6，80. 4，37. 8，55. 4，18. 1，34. 1，
40. 9，49. 8，37. 4，20. 7，24. 8，37. 4，44. 5，31. 9，
76. 7，50. 0，47. 6，47. 8，149. 5，29. 8，36. 9，
27. 9，15. 9，16. 5，16. 1，16. 5，61. 0，110. 0，
19. 2;棕榈酸酯基:173. 2. 34. 8，31. 9，29. 1 ～
29. 8，25. 1，14. 1。以上数据结合文献［6］，确定化合
物 VI为棕榈酸 16β，28-二羟基羽扇醇酯。
化合物 VII 无色油状物(石油醚-乙酸乙酯)，
TLC遇硫酸加热显紫红色。EI-MS m/z:［M-18］+
662，424，409，189，m. p. 118 ～ 120 ℃，1H NMR (400
MHz，CDCl3)δ:5. 30(1H，d，J = 7. 2，H-21)，
4. 46(1H，dd，J = 4. 8，10. 8，H-3)，3. 40(1H，dd，
J = 4. 8，11. 2，H-16)，0. 69，0. 76，0. 77，0. 80，
0. 94，0. 96 (each 3H，s，H-23 ～ 28)，0. 95(3H，d，
J = 6. 8 Hz，H-29)，1. 60 (3H，s，H-30)，13C NMR
(100 MHz，CDCl3)δ (order C-1 ～ C-30):38. 4，
22. 7，80. 5，37. 8，55. 3，18. 1，34. 1，41. 0，47. 4，
36. 9，21. 5，36. 4，35. 8，47. 4，29. 6，76. 2，41. 0，
49. 8，38. 4，139. 6，118. 2，37. 7，27. 8，16. 0，
16. 3，16. 5，21. 7，11. 5，16. 3，22. 6;棕榈酸酯基:
173. 7(C-1′)，34. 8(C-2′)，25. 1(C-3′)，29. 2 (C-
4′)，29. 6 (C-13′)，31. 91 (C-14′)，23. 7 (C-15′)，
14. 1 (C-16′)。以上1H NMR、13 C NMR 数据与文
献［6］中棕榈酸 16β-羟基假蒲公英甾醇酯一致。
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华桑叶水溶性化学成分研究
韩伟立1，2， 张晓琦1，2， 轧 霁1，2， 赖烨才1，2， 叶文才1，2*
(1.暨南大学 中药及天然药物研究所，广东 广州 510632;2.中药药效物质基础及创新药物研究广东省高校
重点实验室，广东 广州 510632)
收稿日期:2009-04-25
基金项目:国家杰出青年科学基金(30625039);教育部高等学校科技创新工程重大项目培育资金项目(707048);广东省自然科学基金博
士启动基金(0630058)
作者简介:韩伟立(1980 －)，男，博士生，研究方向:中药及天然药物研究。Tel:(020)85223553
* 通讯作者:叶文才，教授，博导，Tel /Fax:(020)85221559 E-mail:chywc@ yahoo. com. cn
关键词:华桑叶;化学成分;多羟基生物碱
摘要:目的:研究华桑 Morus cathayana Hemsl.叶的水溶性化学成分。方法:应用离子交换树脂和 Sephadex LH-20 柱色谱
进行分离纯化，根据理化性质和波谱数据鉴定化合物的结构。结果:从华桑叶中分离得到 7 个化合物，分别鉴定为 1-脱
氧野尻霉素(1)、fagomine(2)、1，4-dideoxy-1，4-imino-D-arabinitol(3)、2-O-α-D-galactopyranosyl-1-deoxynojirimycin (4)、4-
O-β-D-glucopyranosylfagomine (5)、1，4-dideoxy-1，4-imino-(2-O-β-D-glucopyranosyl)-D-arabinitol (6)、肌醇 c (7)。结论:
以上 7 个化合物均为首次从该植物中分离得到。
中图分类号:R284. 1 文献标识码:A 文章编号:1001-1528(2010)04-0639-03
华桑叶为桑科植物华桑 Morus cathayana
Hemsl.的干燥叶，广泛分布于我国各地。中医传统
桑叶常用于治疗消渴症，即治疗糖尿病。现代药理
研究表明桑叶中的多羟基生物碱类化合物可抑制糖
苷水解酶活性，进而控制体内血糖升高，具有预防和
治疗糖尿病的作用，其是桑叶降糖作用的主要活性
物质［1］。德国拜耳公司研制开发的米格列醇(migli-
tol)已作为 α-葡萄糖苷酶抑制剂生产上市，其是由
桑叶中的多羟基生物碱类化合物 1-去氧野尻霉素
(1-Deoxynojirimyein，DNJ)衍生化而成的。由于桑属
植物品种和生长环境的不同，各种桑树中的多羟基
生物碱类化合物的种类和含量差别较大。我们在系
统研究桑属其他桑叶化学成分的过程中［2-5］，通过多
种柱色谱，从华桑叶水溶性部位中分离得到 7 个化
合物，分别鉴定为 1-脱氧野尻霉素(1)、fagomine
(2)、1，4-dideoxy-1，4-imino-D-arabinitol (3)、2-O-α-
D-galactopyranosyl-1-deoxynojirimycin (4)、4-O-β-D-
glucopyranosylfagomine (5)、1，4-dideoxy-1，4-imino-
(2-O-β-D-glucopyranosyl)-D-arabinitol (6)、肌醇 c
(7)。以上成分均为首次从该植物中分离得到。本
文报道以上化合物的分离和结构鉴定。
1 仪器和试剂［4］
X5 型显微熔点测定仪(未校正);JASCO FT /
IR480 Plus Fourier Transform 红外光谱仪(KBr 压
片);Jasco P 1020 型全自动旋光仪;Bruker AV 400
核磁共振仪;Finnigan LCQ Advantage MAX 质谱仪。
柱色谱用硅胶(青岛海洋化工厂);Sephadex LH-20
(Pharmacia公司);离子交换树脂为 732(H +型)离
子交换树脂，HZ-202 强碱性离子交换树脂，HD-2 弱
酸性阳离子交换树脂(均为华南理工大学上海华震
科技贸易公司)，Dowex 1 × 2 (OH-型)离子交换树
脂(Pharmacia公司);硅胶 GF254 薄层预制板(烟台
化学工业研究所);所用试剂均为分析纯。
2 提取分离［4］
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2010 年 4 月
第 32 卷 第 4 期
中 成 药
Chinese Traditional Patent Medicine
April 2010
Vol. 32 No. 4