全 文 ：植 物 学 报
A e t o B o t o n i e 。
1 9 9 1
,
3 3 ( 8 ) : 6咯6一 6 4 8
S 泛n i e a
陆 均 松 中 的 化 学 成 分
徐亚 明 方圣 鼎
(中国科学院上海药物 研究所 , 上海 2 0 0 0 3 1)
何 其 敏
(中国科学 院华南植物研究所 , 广州 5 1 0 6 5 0 )
关键词 陆均松 ; 苏铁双黄酮 ; 穗花杉双黄酮书 ’ , 4 ` ” , 7 , 7 ’ ` 一四甲醚 ;反式樱路 酸 ; l卜羚
基桃拓酚 ; 1 2 一甲氧基脱氢极酸 ; ( 十 )扁枝烯
T H E C H E M 至C A L C O N S T I T U E N T S I N D A C R Y D I乙助述 P I E R R E 才
X u Y a
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A b s t r a c t
N i n e e o m p o u n d s a r e i s o l a t e d f r o m t h e l e a v e s a n d b r
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a l a n a l y s i s
.
T h e y a r e i d e n t i f i e d a s s o t e t s u f l a v o n e ( 1 )
,
a m e n t o f l a v o n e
一 4 ` , 4 ` ” , 7 , 7 “ 一 t e t r a m e t h y l
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, t r a n s 一 e o m m u n i e a e i ( l ( 3 )
,
1 9
-
h y d r o x y 一 t o t a r o l ( 4 )
,
12 一 m e t h o x y
一
d e h y d r o
一 a bi e t i e a e i d ( 5 )
,
(十 ) p h y l l o c l a d e n e ( 6 ) ,
d a u e o s t e r o l ( 7 )
, 尽一 s i t o s t e r o l ( 8) , a n d n 一 r e t r a t r i a e o n t a n o l ( 9 ) .
K e y w o r d s : D a c r y d i “ 邢 P i e r r e i : S o t e t s u f l a v o n e : A m e n t o f l a v o n e 一 4 ` , 4 `” , 7 , 7 ” ,
一 t e t r a m e t h y l 一 e t h e r : T r a n s
一 e o m m u n i e a c i d
,
1 9一 h y d r o x y 一 t o t a r o l : 1 2一 m e t h o x y
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d e h y d r o 一
a b i e t i C a C i d ; ( 十 ) P l l y l l o c l a d e , l e
陆均松 ( D a c r y d , : `。 户i e r r e i H i e k l e ) 系一种材用树种 ,其种子含油 17 . 5% 田树皮 中
含有多种蜕皮激素 图 。 为摸清罗汉松科植物资源的化学成分 , 从陆均松枝叶中分离出 9
个化合物 , 通过化学及波谱方法分别鉴定为苏铁严黄酮 ( )I , 穗花杉双黄酮一 4’ , 4’ ’ , 7 , 7’ -
四甲醚 ( 11) , 反式缨洛酸 (m ) , 19 一径基一桃拓酚 ( IV ) , 1 2一甲氧基脱氢极酸 (V ) , ( + )扁
枝烯 (V l) , 胡萝 卜贰 ( V n ) , 声一谷当醇 (V U )I 及正三十四烷醇 ( IX ) 。 上述化合物在该
本文于 1 9 8 , 年 呼月收到 , 1 9 9 。年 1 月收 到修改 稿。
波谱数据由本所分析室代测 , 谨表谢意 。
徐亚明等: 陆均松中的化学成分
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6
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O H O
1 R l “ R Z二 R 4 = C H 3 R 3 二 H
n R i = R Z二 R 3
二
R` 二 C H。
O C H 3
C 0 0 H C圣召ZU H
植物中均为首次报道 。
提取分离 10k g 海南产陆均松枝叶 , 粉碎后以 95 呢 乙醇热回流提取 , 提取液减压浓
缩得醇浸膏 。 醇浸膏以石油醚一水 ,醋酸乙醋一水分配萃取 , 减压浓缩后分别得到 1 5 0 9 石
油醚提取部分 A 及 6 0 09 醋酸乙醋提取部分 B 。 A 部分以 20 0一 30 0 目硅胶拌样后进行硅
胶柱层析 , 洗脱剂为石油醚一氯仿 一丙酮 , 依次递增极性 。 从石油醚洗脱部分得 3 9 V I 。 石
油醚一氯仿 ( 2 : l ) 部分得到 1 9 111 , Zo m g乏X , 1 . s g V , s o o m g V l l 。 氯仿洗脱部分得 2 0 0
m g w
。 丙酮洗脱部分得 1 0 m g V n 。 B 部分以 2 0 一 3 0 目硅胶拌样后进行硅胶柱层
析 , 洗脱溶剂为氯仿一 甲醇 , 依次递增极性 。 在氯仿洗脱部分得到 30 o m g n , 氯仿一甲醇
( l
: 1)洗脱部分得到 2 5 o m g l 及 s o m g V l l o
结构鉴定
化合物 I : 黄色粉状晶体 , m p . > 3 0 0℃ 。 红外光谱 ( K B r ) c m 一 ’ 3 3 0 0 ( b r , O H ) , 1 6 5 5 ,
16 1 0 , 15 7 5 , 14 9 3。 ` H 核磁 共振谱 ( D M S O 一 。 ` , 占) 3 . 8 2 ( 3 H , s , 7 ” 一 O C H 3 ) , 6 . 1 7 ( I H , d , J 一
一 S H z , 6一 H ) , 6 . 4 5 ( I H , d , J 一 1 . S H z , 8一 H ) , 6 . 6 5 ( I H , s , 6 ` ’ 一 H ) , 6 . 6 9 ( ZH , d , J 一 8 . S H z ,
3” ’ , 5” ` 一 H )
, 6
.
8 3 ( Z H
, s , 3
,
3
, ` 一
H )
,
7
.
13 ( I H
,
d
,
J ~ 8
.
SH z
, 5
’ 一
H )
, 7
.
5 6 ( ZH
,
d
,
J 一 8 . S H z ,
2 ” ` , 6” ’ 一 H )
, 8
.
0 0 ( Z H
,
m
,
2
’ , 6
’ 一
H )
, 1 0
.
2 9 ( I H
, s , O H )
, 10
.
3 2 ( I H
, s , O H )
, 1 0
.
8 0 ( I H
, s , O r l )
,
1 2
.
9 5 (一H , s , ( ) H ) , 1 3
.
2 5 ( I H
, s , ( ) H )
。 常法乙酸化得五乙酞化物 ,其 ` H 核磁共振谱与苏铁
双黄酮五乙酸化物 41[ 完全一致 。化合物 :lI 黄色粉状晶体 , m p ` > 3 0 ℃ 。红外光谱 , ` H 枚
石 4 8 植 物 学 报 色
磁共振谱及聚酸胺薄层层析 R , 值与穗花杉双黄酮一 4 ’ , 4 ` ’ ` , 7 , 7’ 一四甲醚标准品完全一致 。
化合物 m : 白色针状晶体 , m p . 120 ℃ 。 红外光谱 , 质谱 , ’ H 核磁共振谱及硅胶薄层层
析 R : 值与反式缨洛酸标准品完全一致 。 化合物 IV : 白色棒状晶体 , m p . 2 28 ℃ 。 红外光
谱 ( K B r ) Cm 一 ` 3 6 0 0 (酚羚基 ) , 3 3 6 0 ( 1 9一 o H ) , l多8 2 。 ’ H 核磁共振谱 ( C D C 13 , 舀 ) 1 0 4 ( 3 H ,
一 ` 8 一 C H 3 , , `· ` , ( , H , S , Z O C H 3 , , `· , `
(
6 H
,
d
, ` 一 , ` H· , e
(
C H
1 S C H
)
, 2
·
7 ` ( ` H , d d d , `
一 7 . 7 , 1 1 . 6 , 1 7 . O H z , 7 a 一 H ) , 2 . 9 2 ( I H , d d , J ~ 6 . 1 , 1 7 OH z , 7夕一 H ) , 3 . 2 5 ( I H , b r , m , 1 5一 H ) ,
3
.
5 3 ( I H
,
d
,
J ~ 1 l
.
O H z , 19 一 H )
, 3
.
84 ( I H
,
d
,
J ~ 1 1
.
o H
z , 19一 H )
, 4
.
5 4 ( I H
, b r
, s , O H )
,
石. 5 0 ( I H , d , J ~ 8 . 6 H z , 1 2一 H ) , 6 . 9 7 ( I H , d , J ~ 8
.
6 H z
, 1 1一 H )
。 质谱 m / 2 3 0 2 ( M + ) , 2 8 7
( M
一
e H
3
)
+ , 2 6 9 , 2 2 7 , 2 0 1 , 15 9 , 一7 5 。上述波谱数据与 1 9一经基桃拓酚结构相符图 。 化合物
V
: 白色棒状 晶体 , m p . 1 7 8一 1 5 0℃ 。 红外光谱 ( K B r ) 。 m 一 ’ 3 7 0 0 一 2 2 0 0 ( b r , e o 0 H ) , 16 9 0
;
( C O ( ) H )
, 16 一5 , 15 7 0 , 15 0 0 。 ’ H 核磁共振谱 ( C D C 13 , 占) 2 . 1 1 ( 3 H , s , 18 一 C H , ) , 1 . 16 , 1 . 1 8
(
2 x 3 H
,
d
, ` 一 6 · S H 一 e
<
C H
,
1 S C H 3
, )
, ` · 3 2 ( , H , 8 , 2 0一 C H 】) , 2 · , 0 ( ` H , d d d , ` 一 ” · 9 , ` 2 · ` ,
1 6
.
S H z
, 7。 一 H )
, 2
.
8 2 ( I H
,
d d
.
J 一 4 . 4 , 16 . S H z , 7夕一 H ) , 3 . 2 0 ( I H , s e p t , J 一 6 . S H z , 1 5一 H ) ,
3
.
7 6 ( 3 H
, s , 1 2 一 o C H , )
,
6
.
6 5 ( I H
, s , 1 1一 H )
, 6
.
8 3 ( 一H , s
,
14 一 H )
。 质谱 m / 2 3 3 0 ( M + ) , 3 1 5 ( M +
一 C H办, 2 6 9 , 2 2 7 。 上述波谱数据与 12一 甲氧基一脱氢极酸相同 〔习 。 化合物 vi : 白色柱状
晶体 , m p . 9 0一 9 2 oC 。 红外光谱 ( K B r ) c m 一 ’ 3 0 6 5 , 1 6 5 5 , 1 4 7 7 , 14 4 8 , 1 3 8 0 , 8 7 0 。 ’ H 核磁
共振谱 ( C D C I , , 占) 0 . 7 9 ( 3 H , s , C H 3 ) , 0 . 8 3 ( 3 H , s , C H 3 ) , 0 . 9 0 ( 3 H , s , C H 3 ) , 1 . 7 6 ( I H , d d ,
J ~ 2
.
6 , 1 7
.
0 H
z ,
15 一田 , 4 . 6 8 ( I H , s , 1 7一 H ) , 4 . 7 1 ( I H , s , 1 7一 H ) , 质谱 m / 2 2 7 2 ( M + ) ,
2 5 7 ( M
+一 C H 3 ) , 2 4 4 , 2 2 9 , 2 1 6 , Z o x 。上述波谱数据与 ( + )扁枝烯一致 “ , 。 化合物 V l l : 白
色粉末状晶体 , m .P 2 82 ℃ 。 红外光谱及硅胶薄层层析 R , 值与胡萝 卜贰标准品对照完全
一致 。化合物 V l : 白色针状晶体 , m p . 136 ℃ 。红外光谱及硅胶薄层 R , 值与 户谷 幽醇标
准品对照完全一致 。 化合物 IX : 白色粉状晶体 , m p . 80 ℃ 。 红外光谱 ( K Br ) 。 m 一 ` 3 3 0 0 ,
2 9 0 0
, 2 8 5 0 , 1 4 7 2 , 14 6 3 , 1 1 2 5 , 10 7 3 , 10 6 3 , 7 3 0 , 7 2 0 。 ’ H 核磁共振谱 ( C D C 1 3 , 占) 0 . 8 6 ( 3 H , t , J
~ 7
.
o H : , C H
3
)
,
1
.
10一 1 . 4 0 ( 6 2 H , m ) , 1 . 5 5 ( ZH , m ) , 3 . 6 2 ( ZH , t , J ~ 6 . , H z ) 。 质谱
。 / 2 4 7 6 ( M+ 一 H ZO ) , 4 5 3 , 4 4 9 , 4 3 5 , 4 2 1 , 4 0 7 , 3 9 3 。上述波谱数据与正三十四烷醇结构相符 。
参 考 文 献
〔 1 〕 中国油脂植物编写委员会 , 19 8 7 : 中国油脂植物。 科学出版社 , 北京 , , o2
t 2 1 候篙生 、 王国亮 、 夏克敏 , 19 8:2 陆均松植物中蜕皮激素的分离和鉴定 。 植物学报 , 24 : 3 4 7一 3 5 4。
[ 3 ] c a m b i e
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R
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F u l l e r : o n
,
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12 一 nI e ` h o x y p o d o 。 ,
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1 1
,
1 3一 t r i e n e a n d 1 2一m e t h o x y a b i e t a 一 8 , 1 1 , 1 3一 t r ` e n e d e r i v e s , a s y n t h e s i s o f ( + )
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2 2 18
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