全 文 ：植 物 学 报 9 9 1 2, 3 4 ( 6 ) : 4 6一 4 6 ,
A c r a 君。 ’ 。 n匕e a s ,’n i e a
黄毛惚木皂贰的分离鉴定 *
方乍浦 周迎新 曾宪仪
(江西省药物研究所 , 南昌 3 30 0 29 )
摘 要
从黄毛椒木 ( A 产 a l i a d , c a ￡: 。 e a , 。 H a n c e ) 根皮分得 3 种皂试 ( A d 一 1、 A d 一1 1、 A d 一 1 11)
和 z 种由 A d 一 11 1 水解得到的次级贰 ( A d 一 I V ) , 经光谱 ( I R 、 F A B 一M s 、 : H 一 N M R 、 ` 3 C 一 N M R )
和化学分析 (酸 、 碱水解法 ) , 分别鉴定为椒木皂贰 A 、 3 一 o 一「“ 一 L 一阿拉伯吠喃糖一 ( 1、 4 ) 一户一 D -
葡萄吐喃糖醛酸卜齐墩果酸贰 、 3一 o 一 t月一 D 一半乳毗喃糖一 l( * 4卜月一D 一半乳毗 喃 糖 一 ( 1一 3 ) -
价 D 一葡蔺毗喃糖醛酸〕一齐墩果酸 一 2卜。 一召一 D 一葡萄毗喃糖贰 、 3 一 0 一卜庄D 一半乳毗喃糖 一 ( 1`
略-) 月一 D 一半乳毗喃糖 一 l( 研 3 -) 口一 D 一葡萄毗喃糖醛酸 1一齐墩果酸贰 。 前两种皂贰系首次从该植
物分得 ,后两种为新化合物 。
关键词 黄毛椒木 ; 椒木皂贰 A ; 3一 0 一〔二一 L 一阿拉伯吠喃糖一 l( 、 4升户一D 一葡萄毗喃糖醛
酸 ]一齐墩果酸试 ; 3一 0 一 t月一 D 一半乳毗喃糖一O 、 4 升月一 D 一半乳咄喃糖一 l( 、 3卜月一D 一葡萄毗喃
糖醛酸 l 一齐墩果酸 一 2 8一 0 一产一 D 一葡萄毗喃糖贰 ; 3一 o 一〔月一 D 一半乳毗喃搪一 l( * 4 )一月一 D 一半乳毗喃
糖 一 l( * 3 ) 一月一 D 一葡萄毗喃糖醛酸卜齐墩果酸贰
I S O L A T IO N A N D I D E N T I F IC A T IO N O F S A P O N IN S
F R O M A R A L I A D E C A I S N E A N A H A N C E
F a n g Z h a
一 p u , Z h o u Y i n g 一 x i n a n d Z e n g X i a n 一 y i
( J 滚a 月 g : 1 1” s t i 考“ : 口 o f M ` t口 r i a M e d i c ` , N a n c h a n g 3 3 0 0 2 9 )
A b s t r a e t
T h r e e s a p o n i n s ( A d
一
I
,
A d
一 11 , A d 一 111) w
e r e i s o l a t e d f r o m r o o t b a r k o f 才 r a l i a
d e c a i s 称 e a ” a H a n c e , a n d a p r o s a p o g e n i n A d 一 I V w a s o b t a i n e d f r o m h y d r o l y s i s o f
A d 一 111
.
T h e i r s t r u e t u r e s w e r e e l u e i d a t e d b y s p e e t r a ( I R
,
F A B 一 M S
, ’
H
一
N M R
, ` 3
C
-
N M R )
a n d C h e m i 。 a l a n a l y s e s ( a c i d a n d b a s e h y d r 。 l y s i s )
, t h e y w e r e a r a l
o s i d e
A ( A d
一 I )
,
3 一O 一 [ a
一 L 一 a r a b i n o f u r a n o s y l一 ( 1” 4 ) 一尽一 D 一 g l u c u r o n o p y r a n o s y l一 ] 一 o l e a n o l i c
a c id ( A d
一 x l )
,
3 一O 一 [夕一 D 一 g a l a e t o p y r a n o s v l一 ( l” 4 )一夕一D 一 g a l a e t o p y r a n o s y l一 ( l * 3 ) 一月-
本文于 19 , l 年 3 月收到 , 同年 6 月收到修改稿 。
试验植物由本所张海道研究员鉴定 ; 惚木皂贰 A 对照品由中国科学院昆明植物研究所杨崇仁同志惠赠 ; F A B -
M S 由上海有机化学研究所 iflJ 定 ; ’ H 一 N M R 及 ’ , c 一N M R 谱由中国医学科学院药物研究所侧试 ; I R 由本所
分析室测试 ;本室雷江凌同志参加部分分离工作 ,在此一并致谢 。
. 国家自然科学基金资助课题 。
阻龙仰门厅1 .见 J.,旧1.`J J!
植 物 学 报 3今 卷
D 一 9 l u c u r o n 0 P y r a n o s y l一 ]
一 o l e a n o l i e a e i d 一 2 8一 O 一召一 D 一 g l u c o p y r a n o s i d e ( A d 一 x l l ) , 3一。 -
[
一 夕一 D 一 g a l a c t o p y r a n o s y l一 ( l ” 4 ) 一夕一D 一 g a l a e t o p y r a n o s y l一 ( l ” 3 ) 一尽一 D 一 g l u c u r o n o p y r a n o -
s y l
一 〕一 o l e a n l i c a c i d ( A d一 I V ) . A d 一 1 a n d 11 a r e f o r t h e f i r s t t i m e f o u n d i n t h i 、
p l a n t
,
A d 一川 a n d I v a r e n e w e o m p o u n d s .
K e v w o r d s A
r a l i a d o c a i : n o a ” a ; A r a l o s i d e A : 3 一O 一 [ a 一 L 一 a r a bi n o f u r a n o s y l -
( l一 4 ) 一夕一 D 一 9 l u e u r o , l o p y r a n o s y l一 ]一 o l e a n o l i c a e i d : 3一 O 一 [月一 D 一 g a l a e t o p y r a n o s y l 一 ( l一
4 )
一夕一 D 一 g a l a c t o p y r a n o s y l一 ( l一 3 ) 一夕一 D 一 g l u e u r o n o p y r a n o s y l 一 ]一 o l e a n o l i e a e i d 一 2 8一 O 一夕-
D 一 9 l u c o p y r a n o s i d e : 3一 O 一 [
一召一 D 一 g a l a c t o p y r a n o s y l一 ( l一 4 ) 一夕一 D 一 g a l a c t o p y r a n .o s y l 一 ( l一
3 )
一口一 D 一 9 l u e u r o n 。〕 p y r a n o s y l 一 ]一 o l e a n li e a e i d
黄毛惚木 ( A,r o il o d e o i , 、 。加 H a o c 。 ) 产于江南各省 。 其根皮和茎皮可作强筋健
骨药 `2」。 为开发利用这一资源 ,我们对黄毛檐木进行了化学成分研究 , !J 其根皮分离到 3
种皂贰 ( A d 一 l 、 A d 一 11、 A d 一 111) 和 l 种由 A d 一川 水解得到的次级贰 ( A d 一 IV ) 。 A d 一乡
和 A d一 1 系首次从该植物分得 , A d 一川 和 A d 一 lV 为新化合物 。 4 种化合物的结构如下 :
A d
一 I 和 A d 一 H 据理化及光谱救据 , 鉴定 A d 一 I 为稳木皂试 A 、 A d 一 1 为 3一 O 一 [ a -
L 一阿 垃伯吠喃糖 一 ( 1一 4 ) 一月一 D 一葡萄毗喃糖醛酸 〕一齐墩果酸试 。
C 0 0 R
RHh
gA d
一 I
A d
一 11
A d
一 111
R
4一争 l一 9 l e U A ( P y r
.
)
-一 a r a b . ( f u r . )
4峥 l一 g l e U A ( P v r . )一~ a r a b . ( f u r . )
3一 ) 1 4兮 1一 9 l e U A ( P y r . )一 g a l a . ( p y r . )一 g a l a ( P y r . )
3
~争 1 4 一》 1
一 g l e U A ( P y r
.
)一 g a l a . ( p y r . )一 g a l a . ( p y r . )
9 l e
.
A d
一
IV
A d 一川 为白色粉末 , m p 2 6 0℃
变黄分解 。 L l e b e r m a , 1 ,、 一 B u r C h a r d
反应及泡沫试验均呈阳性 。 F AB -
M S 及 ` , C 一 N M R 示分子量为 1 1 18 ,
分子式为 C ,、 H : 6 0 2 ; 。 一R 显示一 ( )H
( 3 4 0 0一 3 2 0 o e m 一 ’ )和醋默基 ( 1 7 2 0
e m 一 ’ )
。 `
H
一
N M R 占( p p m ) : 0
.
8 1一
1
. ” 处有 7个 甲基峰 (均为 S 峰 ) ,
3
.
2 0 处有 l m 峰 , 5 . 3 9 处有 l 宽 s
峰 。 以上提示为一齐墩果酸型皂贰 。
此外 , a 。 4 . 7 8 、 5 . 2 8 、 5 . 5 8 、 6 . 2 2 p p m
处有 4 个双峰 ( J 一 7一 S H z ) ; 。。 1 0 5 . 1 5 、 10 4 . 3 0 、 1 0 3 . 6 3 、 9 , . 9 , p p m 处亦有 4 个峰 。 它
们分别为皂贰中糖的端基氢和端基碳的信号 。 据此 , 并结合其 F A B一 M s , 推定 A d 一川 为
四糖贰 。 A d 一m 酸水解时 ,可检出齐墩果酸 (贰元 ) 、 葡萄糖 、 半乳糖及葡萄糖醛酸 ;碱水解
时 , 可检出葡萄糖和一次级贰 ( A d 一 VI ) 。 A d 一W 的 F A B 一 M s m / z : 9 5 6 ( M + ) , IR 与 A d -
H l 比较时 , 可观察到 1 7 2 0 c m 一 , 峰消失 , 而出现 16 9 0 o m 一 ` 峰 ;酸水解时 , 检出齐墩果酸 (贰
元 ) 、半乳糖和葡萄糖醛酸 , 但不能再被碱水解 。 将 A d 一 Iv 的碳谱和氢谱与 A d 一川 比较 ,
则发现 占。 9 5 . 9 5 、 1 7 7 . 0 3 p p m 峰和 占H 6 . 2 2 p p m 峰消失 ,而出现 占。 1 80 . 2 5 p p m 峰。 以上结
果表明 : 在 A d 一 1 中 , 齐墩果酸上的一 C o o H 与 1分子葡萄糖成醋贰存在 ;而在 A d 一W
中 , 因醋贰部分水解 , 一 c 0 0 H 游离存在 。 这是 A d 一 1 和 A d 一 VI 的主要区别。 至于二
者中齐墩果酸的 C 3一 o H , 均系与葡萄糖醛酸和半乳糖结合成贰 , 由 A d 一 I v 的 F A B 一M S
m / z : 6 5 4 [ 4 5 6 (贰元 ) + 1 7 6 ( g l e U A ) + 2 3 ( N a ) l (H ) ] , 8 17 〔4 5 6+ 1 7 6 ( g l e U A )+ 1 6 2 ( g a l a . )
石 期 方乍浦等 :黄毛椒木皂试的分离鉴定
+ N
a
]和 9 56[ 4 6 5+ 1 76+ 2 X1 6 2 (g a la .) ], 其中 g l c U A : g a l a一 l : 2 , 推测贰元直接与葡萄糖醛酸相连 ,继而两分子半乳糖以链状连于葡萄糖醛酸上 。由碳谱中葡萄糖醛酸的
C ; 及半乳糖的 C ; , 均分别向低场位移约 10 和 8 P m , 推知两分子半乳糖是 C ;” 一 C ; , 连接 ,
而其中一分子半乳糖与葡萄糖醛酸为 C ;, 一 C ; 连接 。 据氢谱 中端基氢的偶合常数 7一 S H z ,
确定分子中糖为 户构型 。 综上所述 , 确定 A d 一川 为 3一 O 一 , 一 D一半乳毗喃糖一 ( L , 4 )~ 夕-
D 一半乳毗喃糖一 ( 1一 3 ) 一尽一 D 一葡萄毗喃糖醛酸 〕一齐墩 果 酸一 2 8一 O 一召一 D 一葡荀糖贰 4[] 。
A d
一 Iv 亦为白色粉末 , m p > 2 0 0℃ (分解 ) 。 L i e b e r m a n n 一 B 、 , r e h a r d 反应及泡沫
试验呈阳性 。 F A B一 M s m / 2 9 , 6 ( M 十 ) 及 ” e 一 N M R 谱确定分子式为 C 28 H 7 6O I 9。 IR 示有
轻基 ( 3 3 7 5 e m 一 ` ) 和梭酸默基 ( 1 6 9 0。 m一 ` )。 ’ H一 N M R 。 ( p p m ) : 0 . 7 8一 1 . 2 6处有 7个 甲
基峰 (均为 5 峰 ) , 3 , 2 0 处有 l 个多重峰 , 4 . 8 2 、 5 . 2 8 、 5 . 6 0 处有 3 个双峰 , J ~ 7一 S H z 。
“ c 一 N M R 0 1 0 3
.
4 4
、
104
. ” 、 1 05 . 0 3 P m 处亦有 3 个峰 。 它们为糖中端基氢或端基碳的信
号 , 提示为三糖式 。 据上述数据和前面 A d 一川 中的分析 , 鉴定 A d 一 vI 为 3一O 一〔夕一 D 一半
乳毗喃糖 一 ( 10 4 ) 一口一 D 一半乳毗喃糖一 ( l一 3卜口一 D 一葡萄毗喃糖醛酸 ] 一齐墩果酸贰 。
实 验 部 分
熔点 用 X ; 型显微熔点测定仪测定 , 温度计未校正 。 IR 用 S hi m ad z u 一 4 0 型红外光
谱仪测定 , K Br 压片 。 N M R 用 B r u k e r A M 一 ” o 型核磁共振仪测 定 , T M s 为 内标 。
F A B 一 M s 用 iF n i g a n 一 4 0 21 型质谱仪测定 。 柱层析用硅胶为青岛海洋化工厂产品 。
(一 ) 提取分离
取黄毛惚木根皮碎粉 l . Z k g , 加水煎煮 3 次 , 合并滤液 , 使之通过 D A 一 20 1 大孔吸附
树脂 (天津产 ) 。 先 用水洗 , 继而用 20 多、 95 % 乙醇洗脱 。 回收乙醇得 70 9 固体 。 所得固
体加适量水和乙醇溶解后 , 拌入 A 12 0 , 80 9 (中性 , 1 0 一 2 0 目 ) , 用 60 % 乙醇洗脱 , 得
黄毛稳木粗总皂试 5 6 9 。 此皂贰再通过 D A 一 2 01 大孔吸附树脂 , 如上法处理 ,得类白色总
皂贰 3 79 。 然后用常压硅胶 ( 160 一 2 0 目 )柱层析 , 以水饱和正 丁醇为洗脱剂。 将收集的
第 4 份去溶剂后 , 再进行多次硅胶柱层析 , 以 C H CI , : C H , O H : H乃 ( 7 : :3 1) 为洗脱剂 ,
得 A d 一 I 和 A d 一 H 。 收集 17 一 18 份 ,回收溶剂 , 精制得 A d 一川 。
(二 )结构鉴定
A d 一 l 白色粉末 , m p 1 9 7一 2 0 0 oc 。 F A B一 M S m / z : 9 7 2 ( M + + ZN a ) 和 8 4 0 [M + 一
13 2 (
a r a b
.
) + Z N
a
J
。 I R 刀众乳 c m 一 ` : 3 3 7 9 , 2 9 10 , x 7 1 8 , 一0 6 0 和 10 2 0 。 ’ H 一 N M R ( e , D , N )
占( p p m ) : 0
.
8 2 ( 3 H
, s , C H
3
)
,
0
·
8 8 ( 3 H
, s , C H
,
)
,
0
.
8 9 ( 6 H
, s , 2 x C H
3
)
,
l
,
0 6 ( 3 H
, s , C H
3
)
,
1
.
3 0 ( 3 H
, s , C H
、
)
,
3
.
1 5 ( I H
,
d d
, J 一 3 . 7 0 , 1 4 . 4 5 H z , e 3一 H ) , 4 . 9 0 ( I H , d , J ~ 7 . s o H z ,
9 I c U A 一 C ; 一 H )
, 5
.
3 0 ( I H
, b r s , C ; 2一 H )
, 5
.
9 9 ( I H
, s , a r a b一 C : 一 H ) 和 6 . 1 7 ( I H , d , J =
s
.
Z o H z
,
g l e一 C L一 H ) 。 ` , C 一N M R 数据见表 l 。 .
A d
一 11 白色粉末 , m p 2 1 5一 2 1 7 oC 。 L i e b e r m a n n 一 B u r e h a r d 反应及泡沫试验呈阳
性 。 F A B一 M S m / z : 8 0 3 ( M + 一 K ) 和 4 5 6 [贰元 , M + 一 13 2 ( a r a b . ) 一 1 7 6 ( g l e U A ) ] o
`R ·乏。一 3 3 7” (一 o H ) , 2 9 , 0 , , ` 9。 ( ) C一 O ) , ` 。` ” 和 ` 。 ` , 。 T L C R` 值与已知
去葡萄糖稳木皂贰 A一致 〔硅胶 G板 , 展开剂为 C H cl , : C H 3 0 H : zH o ( 7 : :3 1 ,下层 ) ,显色
碍 6 4植 物 学 报 34卷
剂为 1 0多 H ZS O。 乙醇溶液 ]。
Ad
一 111白色粉末 , m p 2 6 o℃ 变黄分解 。 L i e b e r m a n n 一 B u r e h a r d 反应及泡沫试验呈
阳性 。 F A B 一 M S m / z : 2 1 6 4 ( M + + ZN a ) , 9 5 6 [ M + 一 1 6 2 ( g a l a . ) + N a ] , 8 2 9 ( M 干 一 Z x
1 6 2 ( g
a l a
.
) + Na + Z H ) 和 6 3 2 ( ( M + 一 3 X 1 6 2 ) 。 IR 嵘r盖e m 一 , : 3 4 0 0一 3 2 5 0 (一 o H ) ,
1一7 2 0 牺旨一 C = O ) 和 1 0 5 7一 1 0 2 0 (宽 ) 。 ’ H 一 N M R ( C , D , N ) 占( p p m ) : 0 . 8一( 3 H , s , e H 3 ) ,
表 1 槐木皂试 A 和皂试 l 、 111、 IV 的 ” C 一N M R 数据*
T a b l e l
’ , C一 N M R d a t
a
( p p m ) f
o r a r a l o s i d e A a n d s a p o n i n l
, 111
, I V
碳序
C a r b o n
N .o
穗木皂贰 A
A r a l o s i d e
惚木皂贰A
A d
一
I A d
一
I A d
一 11 1 A d 一 I V
13 8
2 6
。
6
8 9
。
4
3 9
。
5
55
。
7
18
。
5
3 3
.
2
4 0
。
0
4 8
。
2
3 6
.
9
2 3
。
7
12 3
。
0
2 6
。
6 3
8 9
。
17
39
.
5 5
5 5
。
9 1
18
。 弓9
33
。
26
4 0
。
0 2
4 8
。
1 1
3 7
.
0 9
2 3
。
5 1
12 2
。
6 2
14 4
.
19
42 0 7
28
。
4 0
2 3
。
89
4 7
。
0 8
4 2
。
2 3
4 6
。
59
3 1
。
0 9
3 5
。
6 5
3 2
。
6 2
2 8
。
3 2
16
。
8 2
1 5
。
6 0
17
。
3 0
2 6
。
2 0
1 7 6
。
4 2
3 3
。
4 0
2 3
。
8 5
A d
一
111 一…
3 9
。
0 1 3 8
。
6 0
2 6
。
6 2 2 6
。
3 8
9 0
。
4 6 9 0
。
0 8
3 9
.
8 9 3 9
。
7 2
5 6
。
11 5 5
。
7 6
18
。
8 1 18
。
4 7
3 3
.
5 1 3 3
。
1 7
40
.
2 0 39
。
58
4 8
.
2 8 4 7
。
9 3
3 7
。
20 3 6
.
89
2 3
。
7 2 2 3
。
8 0
1 2 3
.
2 0 1 2 2
。
5 8
1 4 4
.
4 4 1斗4 。 7 5
4 2
。
4 7 4 1
。
9 5
28
。
5 7 2 8
。
2 8
24
。
0 3 2 3
。
7 6
4 7
。
3 8 4 6
。
6 7
4 2
。
0 7 4 2
。
14
4 6
。
6 1 4 6
。
4 8
3 1
.
10 3 0
。
9 1
3 5
。
80 3 4
。
2 1
3 2
。
8 3 3 3
。
17
2 8
。
2 4 27
。
9 2
1 6
。
9 9 16
。
6 5
1 5
。
8 2 15
。
3 7
1 7
。
80 17
。
3 7
2 6
。
4 5 2 6
。
19
1 7 7
。
0 3 1 80
。
25
3 3
。
46 3 3
。
2 6
24
。
0 3 2 3
。
6 4
1 0 7
。
0 2
7 5
.
3 0
7 6
。
3 0
7 8
。
6 0
7 5
.
5 0
1 7 3
。
0 0
1 0 5
。
1 弓
7 4
.
3 0
8 6
。
8 6
7 3
。
0 0
7 8
.
3 0
1 7 4
。
3 0
1 0 5
.
03
7 5
。
00
昌6 。 88
7 1
。
7 1
7 8
。
20
1 7 3
。
80
14 4
。
2
今2 。 2
10 7
。
2 0
8 2
.
7 0
7 8
。
0 0
8 7
。
9 0
6 2
.
7 5
3 0
.
8
10 4
。
3 0
7 2
。
3 0
7 5
。
2 5
7 8
。
3 0
7 7
。
4 0
6 2
.
4 0
10 3
.
4 4
7 2
。
70
7 6
。
10
7 8
.
50
7 7
。
17
6 2
.
20
,白,月né, J工
.…Rù几j叮J` .1汽一内`气二.乙月,
10 3
.
6 3
7 2
.
10
7 6
.
3 6
70
。
3 8
7 7
。
4 8
6 3
.
4 4 6
10 4
.
7 7
7 1
。
9 0
7 6
。
8 0
7 0
。
0 2
7 7
.
90
6 3
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’ 3C 一 N M R S p e e t r o s c o p丫. p r i n t e d i n G e r m a n y , p p 2 2 4一 2 2 , .
方乍浦等 : 黄毛椒木皂贰的分离鉴定
0
.
2 9( 3H
, s ,一 e H 3 ) , 0 . 9 5 ( 3 H , s , e H 3 ) , 1 . 0 5 ( 6 H , s , 2 x e H , ) , 1 . 1 8 ( 3 H , s , e H 3 ) , 1 . 2 9
( 3 H
, s , e H
3
)
, 3
.
2 0 ( I H
,
m
, C 3一 H )
, 4
.
7 8 ( I H
,
d
,
J ~ 7
.
0 0 H
z ,糖中 C l一 H ) , 5 . 2 8( I H , d , J一
7
.
6 0 H z
, 糖中 C L一 H ) , 5 . 3 9( I H , s , C : 2一 H ) , 5 , 5 8 ( I H , d , J ~ 8 ` o 0 H z , 糖中 e l 一 H ) 和
6
·
2 2 ( I H
,
d
, J 一 8 . l o H z , g l c 一 C ,一 H ) 。 ` , C 一 N M R 数据见表 1。 。
A d 一 I、 日 色粉末 , m p > 2 0 0℃ 分解 。 L i e b e r m a n n 一 B u r c h a r d 反应及泡沫试验呈
阳性 。 F A B 一 M s m / z : 9 8 0 ( M + + 2 3 + H ) , 9 5 6 ( M + ) , 8 1 7 [M + 一 1 6 2 ( g a l a . ) + 2 3 ] ,
6 5 4 [M
+ 一 2 X 1 6 2 ( g a l a . ) + 2 3 ] 和 4 5 5 [M + 一 2 X 1 6 2 ( g a l a . ) 一 1 7 6 ( g l e U A ) 一 H ] 。 IR
·黑: : 。 m一 3 , 7 5 (一 O H ) , 2 9 0 5 , ` 6 9 0 (>
C一O , 和 ` 0 6”一 `。 2 0 (宽 ,。 I H一 N M R ( C` D , N ,
占 ( p p m ) : 0
.
7 8 ( 3 H
, s , e H
,
)
,
0
.
9 0 ( 3 H
, s , C H
3
)
, 0
.
9 1( 3 H
, s , e H
,
)
, 0
.
9 5 ( 3 H
, 、 , e H 3 )
,
1
.
0 6
( 3 H
, s , C H
3
)
, 1
·
2 2 ( 3 H
, s , C H
,
)
, l
·
2 6 ( 3H
, s , C H
,
)
, 3
·
2 0 ( I H
,
m , C
3一
H )
, 4
·
8 2 ( I H
,
d
,
J一
7
.
2 H z
, 糖中 C厂 H ) , 5 . 2 8 ( I H , d , J 一 7 . S H z , 糖中 C ;一 H ) , 5 . 4 1 ( I H , b r s , e , z一 H ) 和
5
.
6 0 ( I H
, d , J = 7
,
S H z
,糖中 C , 一 H ) 。 ` , C 一 N M R 数据见表 l 。
(三 ) 皂贰的水解
A
. 酸水解 〔` , 取 A d一 、 A d一 11 和 A d一 IV 各约 4 m g , A d一 111 约 3 o m g , 分别加 7 %
硫酸水 : 乙醇 ( l : 1 ) 2 或 , m l , 在水浴上加热 4 小时后 ,蒸去乙醇 , 水液用乙醚萃取 3 次 。
回收乙醚 ,残 留物备作试元的鉴定 (其中 , A d 一1 的试元经甲醇重结晶 , 得针晶约 l o m g ,
m p 30 3一 3 05 ℃ ) 。 醚提后的母液供糖检识 。 ( l) 贰元的鉴定 : 由上所得试元 ,用硅胶 G
板进行薄层层析 , 以丙酮 : 苯 ( 1 : 3 )作展开剂 , 10 % H ZS O , 乙醇液为显色剂 ,结果 A d 一 I 、
A d 一 H 、 A d 一 1 和 A d 一 w 的试元 R f 值均与对照品齐墩果酸完全一致 。 ( 2 ) 糖的鉴定 :
取提取试元后的母液 , 用 1 m o l / L K O H 中和 ,蒸干 , 以少量甲醇溶解 , 进行 P c 和 T L C
检查 。 P c 用新华层析滤纸 ,展开剂为异丙醇 :正丁醇 : 水 ( 7 : 1 : 2 )或苯酚饱和水 ,显色剂为
邻苯二 甲酸苯胺 。 T L C 用硅胶 G’ 板 , 展开剂为氯仿 : 甲醇 :水 ( 7 : 3 : l ) , 显色剂为 10 务
H
2 5 0 4 乙醇液 。 以下均同 。 标准糖作对照 。 其结果见前述 。
B
. 碱水解 取 A d 一 1 s m g , 加 1 . s m o l / L 氨水 Zm l , 置 5 0m l 梨形烧瓶中 , 密塞 ,加
热约 3 . 5 小时后 , 弃氨 。 水液用正丁醇萃取 3 次 , 提取物减压蒸干 ,得一次级贰 , 其 R f 值
与已知去葡萄糖稳木皂贰 A 一致 (硅胶 G’ 板 , C H CI , : M e 0 H , 水 ( 16 : 9 : 2 ) 为展开剂 ,
10 % H
Z只0 4 乙醇液为显色剂 ) 。 提取后的水层蒸干 ,按 A 中方法进行糖的检识 , 只检出
葡萄糖 。 取 A d 一川 2 0 0 m g , 加 l m o l / L K o H 2 0m l , 在水浴上加热 5 小时 , 冷后加稀
H CI 中和 。 用正丁醇萃取 3 次 , 减压回收正丁醇 。 残留物进行硅胶柱层析 , 以 c H CI , :
M e 0 H : H
Zo ( 6 1
: 3 2 : 7 ) 为洗脱剂 , 得一次级贰 A d 一vI 。 将正丁醇提后的水液蒸干 , 供糖
的检识 , 结果见前述 。
参 考 文 献
方乍浦 、尹 国江 , ; 9 8:9 瓜子金 皂贰乙的化学结构研究。 植物学报 , 28 : 1 9 6。
刘寿山主编 , 1 9 7 9 : 中药研究文献摘 要 ( 19 6 2一 19 7 4 ) 。 科学出版社 , 北京 , 4 3 1一 4 3 4 页 。
杨崇仁 、 姜志东 、 伍明珠、 周俊 、 田中治 , 1 9 8长 人参属植物姜状三 七的皂贰成分 。 药学学报 , 1头 2 3 2。
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1 9 8 5 : T r i t e r p o n o i d g l y e o s i d e s f r o m t h e
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