全 文 ：　　　　 天然产物研究与开发　 　　　　　
Vo1.13　No.4 NATURAL PRODUCT RESEARCH AND DEVELOPMENT　 　　　
　
　
　
　
收稿日期:2001-04-27　　修回日期:2001-05-29
＊本项目得到成都地奥科学基金资助(This work was supported by
Chengdu Di-Ao Science Foundation)
蚁花的化学成分研究＊
陈　斌1 　杨　娟2 　李伯刚1 　张国林1
(1.中国科学院成都生物研究所　成都　610041)
(2.贵州省中国科学院天然产物化学重点实验室　贵阳　550002)
摘　要　从蚁花(Mezzettiopsis creaghii Ridl.)枝叶的乙醇提取物首次分离得到 6个化合物 , 通过波谱分析
分别鉴定为 liriodenine(Ⅰ), oxoputerine(Ⅱ), liriodendronine(Ⅲ), conocarpan(Ⅳ), 菠萝香藤甙甲(Ⅴ)和(3S ,
5R , 6S , 9R)-3 , 6-二羟基-5 , 6-二氢-β-紫萝醇(Ⅵ)。
关键词　蚁花;liriodenine;oxoputerine;liriodendronine;conocarpan;菠萝香藤甙甲;(3S , 5R , 6S , 9R)-3 , 6-二羟
基-5 , 6-二氢-β-紫萝醇
　　蚁花(Mezzettiopsis creaghii Ridl.)为番荔枝科蚁
花属植物 ,是一单种属乔木 ,分布于印度尼西亚及我
国的海南省和云南省 ,主要生长于低海拔至中海拔
山地森林中。我们对该植物枝叶部分的乙醇提取物
进行了抗肿瘤和抗糖尿病活性筛选 ,结果表明 ,无明
显活性。迄今未见该植物的化学成分报导 ,因此 ,我
们对该植物进行了系统的化学成分研究 。本文报道
从其枝叶乙醇提取物的氯仿部份分离得到 3个阿朴
菲类生物碱 ,1个苯并呋喃类木脂素 ,从乙酸乙酯部
份分离得到 1个倍半萜糖甙 , 1 个 β-紫萝醇类衍生
物。通过理化数据及波谱分析 , 6个化合物分别鉴
定为 liriodenine(Ⅰ), oxoputerine(Ⅱ), liriodendronine
(Ⅲ), conocarpan(Ⅳ),菠萝香藤甙甲(Ⅴ),(3S , 5R ,
6S ,9R)-3 ,6-二羟基-5 ,6-二氢-β-紫萝醇(Ⅵ)。阿朴
菲类生物碱 Ⅰ有抗肿瘤活性 , 体外试验对 KB , A-
549 ,HCT-8 ,P-388和 L-1210细胞显示细胞毒活性 ,
其ED50值分别为 1.00 , 0.72 ,0.70 , 0.57 和 2.33 μg/
ml
[ 7] 。二氢苯并呋喃衍生物Ⅳ有抗菌活性 ,其对牙
龈卟啉单胞菌(Bacteroides gingivalis), 消化链球菌
(Peptostreptococcus sp.),金黄色葡萄球菌(Tricophyton
mentagrophytes , Staphylococcus aureus)的 MIC值分别为
0.78 ～ 3.1 ,6.25 ～ 12.5 , 6.25 ～ 12.5 , 12.5 ～ 25 μg/
ml[ 8] 。化合物Ⅳ为蚁花乙醇提取物的主要成份 ,由
此看来 ,该植物可用于治疗细菌感染。
1　实验部分
1.1　材料及仪器
蚁花枝叶于 1998 年 11月采自云南西双版纳 ,
留存样品由西双版纳热带植物研究所崔景云副教授
鉴定。
熔点用 XRC-1 型显微熔点仪测定 , 温度未校
正;比旋光度用 PE341数字旋光仪在 25 ℃测定;UV
用GBC Cintra 20 UV光度计测定;红外光谱用Nicolet
PROT﹒EG﹒E 460红外波谱仪测定 ,溴化钾压片;质谱用
VG AutoSpec 3000或HP-1100 LC/MS 质谱仪测定;核
磁共振谱用 Bruker AM 400 MHz型核磁共振仪测定
(1H:400MHz , 13C:100MHz),以 TMS为内标;色谱用
硅胶为青岛海洋化工厂产品 。
1.2　提取分离
取风干的蚁花枝叶部分 7 kg ,机械粉碎后 ,用
95%乙醇室温浸提(25 L×3),共 40 d。减压回收乙
醇 ,得浸膏216 g 。总浸膏溶于 500 ml水中 ,依次用
石油醚 、氯仿 、乙酸乙酯和正丁醇萃取 ,回收溶剂 ,得
石油醚部分 22.5 g ,氯仿部分 3.1 g ,乙酸乙酯部分
7.05 g和正丁醇部分30.6 g 。氯仿部分经硅胶柱层
析 ,用氯仿:甲醇(30∶1 , V/V)洗脱 ,合并相同成份 ,
重结晶得化合物 Ⅰ(18 mg), Ⅱ(11 mg), Ⅲ(6 mg)和
Ⅳ(362 mg),乙酸乙酯部分经硅胶柱层析 ,用氯仿:
甲醇(12∶1 ,V/V),乙酸乙酯:丙酮(8∶3 ,V/V)洗脱 ,
合并相同成份 ,得化合物V(29 mg), Ⅵ(10 mg)。
2　结构鉴定
Liriodenine(Ⅰ):黄色针晶 , mp:263 ～ 265 ℃,
Dragendorff反应阳性;APIES-MS m/z:276[ M+H] + ,
5
298[M+Na] +;UVλMeOHmax :218 , 273 ,444;IRυmaxcm-1:
1660(羰基), 1596 ,1502(芳环);1H NMR δ(CDCl3):
7.17(1 H , s ,H-3),7.75(1H ,d , J=5.2 Hz ,H-4),8.88
(1H ,d , J=5.2 Hz ,H-5),8.57(1 H ,dd , J=8.0 , 1.2
Hz ,H-8), 7.55(1 H , m , H-9), 7.71(1 H , m , H-10),
8.62(1 H , d , J =8.0 Hz , H-11), 6.36(2 H , s ,
OCH2O)。1H NMR数据与文献[ 1]一致。
Oxoputerine(Ⅱ):橘黄色粉末 ,mp 241 ～ 243 ℃,
Dragendorff反应阳性;APIES-MS m/z:306[M+H] + ,
328[ M +Na] +;UV λMeOHmax :250 , 278 , 320 , 432;IRυmax
cm-1:1655(羰基),1593 ,1500(芳环);1H NMR δ(CD-
Cl3):7.11(1 H , s , H-3), 7.70(1 H , d , J=5.2 Hz , H-
4),8.84(1H ,d , J=5.2Hz ,H-5),8.28(1H ,d , J=8.0
Hz ,H-8),7.63(1H , t , J=8.0 Hz ,H-9),7.09(1 H ,d , J
=8.0 Hz ,H-10),4.05(3 H , s , OCH3), 6.35(2 H , s ,
OCH2O)。1H NMR数据与文献[ 2]一致。
图 1　化合物 Ⅰ ～ Ⅵ 的结构
Fig.1　The structures of compounds Ⅰ ～ Ⅵ
Liriodendronine (Ⅲ):橙红色粉末 , mp 266 ～ 268
℃, Dragendorff 反应阳性;APIES-MS m/z:264[ M +
H] + , 276[M +Na] +;UVλMeOHmax :260 , 297 , 543;IRυmax
cm
-1:3316(羟基),1650(羰基),1585 ,1497(芳环);1H
NMR δ(CD3OD):6.92(1 H , s ,H-3),7.42(1 H , d , J=
5.6 Hz ,H-4), 7.82(1 H , d , J=5.6 Hz ,H-5), 8.25(1
H ,d , J=8.4 Hz ,H-8),7.51(1 H ,m ,H-9),7.93(1 H ,
m ,H-10),9.07(1 H ,d , J=8.4 Hz ,H-11)。1H NMR数
据与文献[ 3]一致 。
Conocarpan(Ⅳ):淡黄色片晶 ,mp 134 ～ 136 ℃,
[α] D 121 ℃(c 0.68 ,MeOH);APIES-MS m/z :267[M
+H] + , 305[ M +K] +;IR υmax cm-1:3378(羟基),
1609 ,1517(芳环);1H NMR δ(CD3OD):5.01(1 H ,d , J
=9.2 Hz ,H-2),3.35(1 H ,m ,H-3),7.16(1 H , d , J=
2.0Hz ,H-4), 7.11(1 H , dd , J=8.4 , 2.0 Hz , H-6),
6.68(1 H , d , J=8.4 Hz , H-7), 6.36(1 H , dd , J=
126.0 ,1.6 Hz ,H-8), 6.10(1 H ,dq , J=16.0 ,6.4 Hz ,
H-9), 1.85(3 H , dd , J=6.4 , 1.6 Hz ,H-10), 1.34(3
H ,d , J=6.4 Hz , H-11);13C NMR δ(CD3OD):94.14
(C-2),46.34(C-3),133.76(C-3a), 121.89(C-4), 132.
81(C-5), 127.26(C-6),109.85(C-7), 159.58(C-7a),
132.59(C-8), 123.36(C-9), 18.55(C-10), 18.10(C-
11), 132.18(C-1′), 128.77(C-2′), 116.27(C-3′),
158.62(C-4′),116.27(C-5′), 128.77(C-6′)。1H NMR
和13C NMR数据与文献[ 4]一致。
菠萝香藤甙甲(ananosmoside A , Ⅴ):无色胶状
物 ,[ α] D -192 ℃(c 0.22 , MeOH);APIES-MS m/z:
441[M+Ha] + , 457[ M+K] +;IRυmaxcm-1:3387(羟
基);1H NMR δ(CD3OD):3.96(1 H , dd , J=11.6 ,2.0
Hz ,H-1),1.98(1 H ,d , J=11.6 Hz ,H-5), 4.72(1 H ,
dd , J=11.6 ,4.4 Hz ,H-6), 2.24(1 H ,m ,H-11),1.03
(3 H , d , J=6.8 Hz ,H-12),1.15(3 H ,d , J=6.8Hz ,H-
13),1.44(3 H , s ,H-14), 1.01(3 H , s , H-15), 4.56(1
H ,d , J=7.6 Hz ,H-1′);13C NMR δ(CD3OD):80.21
(C-1)28.64(C-2),40.68(C-3),74.03(C-4),51.22(C-
5),79.34(C-6), 42.37(C-7), 23.54(C-8), 36.87(C-
9),42.79(C-10), 26.37(C-11), 23.02(C-12), 23.72
(C-13), 24.0(C-14), 14.40(C-15), 100.0(C-1′),
75.78(C-2′),78.32(C-3′),71.92(C-4′)78.14(C-5′),
63.08(C-6′)。1H NMR和13C NMR 数据与文献[ 5] 一
致 。
(3S ,5R , 6S ,9R)-3 ,6-二羟基-5 ,6-二氢-β-紫萝
醇(Ⅵ):无色油状物 , [ α] D 10.2 ℃(c 0.1 ,CHCl3);
APIES-MS m/z:251[M +H] + ,267[ M+K] +;IRυmax
cm
-1:3350 ～ 3650(羟基), 1629(双键);1H NMR δ
(CD3OD):1.51(1 H ,dd , J=12.0 ,2.0 Hz ,H-2e),1.65
(1 H , t , J=12.0 Hz , H-2a),3.84(1 H ,m ,H-3),1.71
(1 H ,m ,H-4e),1.38(1 H ,q , J=12.0 Hz ,H-4a),1.93
(1 H ,m ,H-5),5.54(1 H , dd , J=15.6 ,1.2 Hz ,H-7),
5.72(1 H ,dd , J=15.6 , 6.0 Hz ,H-8), 4.29(1 H ,m , J
=6.0 ,1.2Hz ,H-9),1.24(3H ,dd , J=6.4 ,1.2Hz ,H-
10),0.96(3 H , s ,H-11), 0.89(3 H , s , H-12), 0.78(3
H ,d , J=6.8 Hz , H-13);13C NMR δ(CD3OD):40.48
(C-1)45.93(C-2),67.48(C-3),39.95(C-4),35.48(C-
5),78.10(C-6),133.86(C-7),135.53(C-8),69.24(C-
9),24.15(C-10), 25.82(C-11), 25.18(C-12), 16.44
6　　 天然产物研究与开发 Vo1.13　No.4
(C-13)。1H NMR和13C NMR数据与文献[ 6]一致。
参考文献
1　Phillipson J D, Alexander I G , Askar A A R , et al.Alkaloids
from Iraqi species of Papaveraceae.J.Nat.Prod .1981 , 44
(3):296
2　Gottlieb O R ,Magalhâes A F ,Magalhâes E G , et al.The chem-
istry of Brazilian Annonaceae.Part 3.oxoaporphine alkaloids
from Duguetia eximia.Phytochemistry , 1978 , 17(4):837
3　Senter P D, Chen C L.Liriodendronine , an oxoaporphine pigment
from discolored sapwood of Liriodendron tulipifera.Phytochem-
istry , 1977 , 16(12):2015
4　Achenbach H , Groß J , Dominguez X A , et al.Lignans , neolig-
nans and norneolignans from Krameria cystisoides.Phytochem-
istry , 1987 , 26(4):1159
5　邹　澄 , 浦湘渝 ,周　俊.菠萝香藤的倍半萜成份.云南植
物研究 , 1993 , 15(2):196
6　Perez C , Trujillo J , Almonacid L N , et al.Absolute structure of
two new C13 -norisoprenoids from Apollonias barbujana.J.
Nat.Prod.1996 , 59(1):69
7　Wu Y C , Duh C Y ,Wang S K , et al.Two new natural azafluo-
rene alkaloids and a cytotoxic aporphine alkaloid from Polyalthia
longifolia.J.Nat.Prod .1990 , 53(5):1327
8　Naito H ,Kitano S , Kitagaki K , et al .Dihydrobenfuran derivatives
and pharmaceuticals containing the derivatives for treatment of
bacteria infection.JPN Kokai Tokkyo Koho JP 63 , 196 , 575[ 88 ,
196 , 575] .
STUDY ON THE CHEMICAL CONSTITUENTS OF
MEZZETTIOPSIS CREAGHII RIDL.
CHEN Bin1 ,YANG Juan2 ,LI Bo-gang1 ,ZHANG Guo-lin1
(1.Chengdu Institute of Biology , Chinese Academy of Sciences , Chengdu　610041 , China;
2.The Key Laboratory for Natural Products of Guizhou Province and Chinese Academy of
Sciences , Guiyang　550002 , China)
Abstract　Six compounds were isolated from the ethanol extracts of Mezzettiopsis creaghii Ridl for the first time.On the
basis of spectral analysis , these compounds were identified as liriodenine(Ⅰ), oxoputerine(Ⅱ), liriodendronine(Ⅲ),
conocarpan(Ⅳ), ananosmoside A(Ⅴ)and(3S ,5R ,6S ,9R)-3 ,6-dihydroxy-5 ,6-dihydro-β-ionol(Ⅵ).
Key words　Mezzettiopsis creaghii Ridl.;liriodenine;oxoputerine;liriodendronine;conocarpan;ananosmoside A;(3S ,
5R , 6S ,9R)-3 ,6-dihydroxy-5 ,6-dihydro-β-ionol
《天然产物研究与开发》进入 1999年
影响因子最高的中国科技期刊 300名排行表
　　《天然产物研究与开发》从 1996年开始被中国科学引文数据库收录为来源期刊后 ,1999年已进入
影响因子最高的中国科技期刊 300名排行表 ,名列第 290名 ,影响因子为 0.1686。(中国科技期刊研
究 , 2001 ,12(2):159 ～ 160)
7Vo1.13　No.4 陈　斌等:蚁花的化学成分研究