全 文 ：核 农 学 报摇 圆园员缘袁圆怨渊猿冤院园源远圆 耀 园源苑员
允燥怎则灶葬造 燥枣 晕怎糟造藻葬则 粤早则蚤糟怎造贼怎则葬造 杂糟蚤藻灶糟藻泽
收稿日期院圆园员源鄄园缘鄄员怨摇 接受日期院圆园员源鄄园苑鄄园员
基金项目院国家自然科学基金渊员员圆苑缘员苑园冤袁国家高技术研究发展计划渊圆园员猿粤粤园远缘圆园圆冤袁农业部公益性行业科研专项渊圆园员员园猿园园苑冤
作者简介院张素芬袁女袁主要从事核技术及应用方面研究遥 耘鄄皂葬蚤造院泽枣扎澡葬灶早岳 扎躁怎援 藻凿怎援 糟灶
通讯作者院叶庆富袁男袁教授袁主要从事环境生物物理学及核技术应用方面的研究遥 耘鄄皂葬蚤造院择枣赠藻岳 扎躁怎援 藻凿怎援 糟灶
文章编号院员园园园鄄愿缘缘员渊圆园员缘冤园猿鄄园源远圆鄄员园
淀粉接枝聚丙烯酸钠高吸水树脂的电子束
法制备及结构表征
张素芬员 摇 汪海燕员 摇 戚文元圆 摇 岳摇 玲圆 摇 叶庆富员
渊员 浙江大学原子核农业科学研究所袁浙江 杭州摇 猿员园园圆怨曰圆 上海市农业科学院作物育种栽培研究所袁上海摇 圆园员源园猿冤
摘摇 要院本文将电子束辐照技术和功能材料制备技术相结合袁采用 员园 酝藻灾 电子束辐照法引发糊化的木
薯淀粉与部分中和的丙烯酸单体进行接枝共聚反应袁并采用 晕袁晕爷 鄄亚甲基双丙烯酰胺为交联剂袁制备出
一种淀粉接枝聚丙烯酸钠系高吸水树脂袁并通过红外光谱渊云栽陨砸冤和扫描电子显微镜渊杂耘酝冤技术对木薯
淀粉和共聚产物的官能团结构和表面形态进行验证遥 采用正交试验设计方法分析单体 辕淀粉比尧辐照剂
量尧交联剂 辕单体比以及单体中和度对该反应接枝参数以及吸水性能的影响袁源 种因素的变化均可引起
共聚产物的吸水能力变化袁影响显著性次序为院单体中和度 跃 单体 辕淀粉比 跃 交联剂 辕单体比 跃 辐照
剂量遥 获得最佳吸水性能的反应条件为院粤粤 辕 杂贼 越 猿郾 缘 早窑早 原员袁酝月粤 辕 粤粤 越 缘 皂皂燥造窑皂燥造 原员袁辐照剂量 阅 越 远
噪郧赠袁中和度为 苑园豫 袁上述条件下获得共聚产物的吸水倍数为 源猿缘 早窑早 原员遥 本文为采用电子束法制备高
吸水材料提供了科学依据与技术支持遥
关键词院员园 酝藻灾电子束曰辐射接枝曰高吸水树脂曰淀粉接枝曰丙烯酸
阅韵陨院员园郾 员员愿远怨 辕 躁援 蚤泽泽灶援 员园园鄄愿缘缘员郾 圆园员缘郾 园猿援 园源远圆
摇 摇 高吸水树脂渊泽怎责藻则葬遭泽燥则遭藻灶贼 责燥造赠皂藻则泽袁 杂粤孕泽冤是一
种新型功能性高分子材料袁是一类经过适度交联的亲
水性高分子聚合物袁具有极强的吸水尧保水能力袁其吸
水能力可以达到自重的 员 园园园 倍以上咱员 原 源暂 遥 高吸水树
脂在诸多领域具有广泛的应用袁如医疗卫生用品尧药物
控制释放尧石油化工尧农田保水保墒以及农用化学品的
控制释放等咱缘 原 苑暂 遥 杂粤孕泽 在农林以及沙漠绿化等领域
被称为野微型水库冶袁可以自动调节土壤含水量袁从而
改良土壤性质促进作物生长咱愿暂 遥
天然大分子材料与强亲水性单体进行接枝改性是
高吸水树脂制备的主要方法之一遥 淀粉作为自然界中
产量仅次于纤维素的天然大分子袁其分子链中脱水葡
萄糖单元环渊粤郧哉冤上的 原 韵匀可在引发剂等的作用下
通过氧化还原反应或氢原子均裂形成自由基中心以引
发乙烯基单体自由基共聚反应咱怨暂 遥 利用电离辐射渊如
酌射线冤来引发淀粉与乙烯基单体进行自由基接枝共
聚是自由基接枝共聚反应的主要引发方式之一咱员园暂 遥
与 酌射线相比袁电子束辐照法以其较高的剂量率和机
械灵活性在材料加工渊特别是厚度较小的材料冤与制
备反应中有着更为广泛的应用遥 目前袁高分子材料电
子束辐照合成主要采用的是低能电子直线加速器渊耘
臆缘 酝藻灾冤咱猿袁 员员暂 遥 悦造藻造葬灶凿 等咱员圆暂的研究表明袁能量高达
员园 酝藻灾的电子束穿透能力强袁使得其在材料加工领域
的应用更有优势遥 此外袁员园 酝藻灾电子束在高分子材料
中的能量沉积较之 酌 射线以及低能电子束更高袁这种
现象使得不同深度高分子层的吸收剂量和次级粒子产
额产生较大差异袁可能会导致淀粉接枝共聚反应产生
不可预知的效应遥
本研究以 员园 酝藻灾直线电子加速器对糊化的木薯
淀粉进行接枝改性袁制备出一种淀粉接枝聚丙烯酸钠
系高吸水树脂袁对共聚产物的结构和性能进行了表征
和测试袁并采用正交试验方法分析了各反应因素对淀
粉接枝共聚反应参数及吸水性能的影响袁以丰富人们
对 员园 酝藻灾电子直线加速器用于高分子材料改性方面
圆远源
摇 猿 期 淀粉接枝聚丙烯酸钠高吸水树脂的电子束法制备及结构表征
的认识遥
员摇 材料与方法
员郾 员摇 材料
员郾 员郾 员摇 供试材料摇 木薯淀粉袁食品级袁购自上海禾煜
食品有限公司曰丙烯酸渊葬糟则赠造蚤糟 葬糟蚤凿袁 粤粤冤尧晕袁晕爷鄄亚甲
基双丙烯酰胺渊晕袁晕爷鄄皂藻贼澡赠造藻灶藻遭蚤泽葬糟则赠造葬皂蚤凿藻袁 酝月粤冤尧
氢氧化钠尧甲醇及乙醇均为分析纯试剂袁购自国药集团
化学试剂有限公司曰怨缘豫工业级酒精购自浙江常青化
工有限公司遥
员郾 员郾 圆摇 试验仪器摇 员园 酝藻灾驭员园 噪宰 电子直线加速器袁
日本 陨泽澡蚤噪葬憎葬躁蚤皂葬鄄匀葬则蚤皂葬 匀藻葬增赠公司曰允允鄄员 型精密增力
电动搅拌机袁购自常州澳华仪器曰月杂粤圆圆源缘 型精密电子
天平袁德国赛多利斯公司曰耘再耘蕴粤 宰云韵鄄苑园园 型送风定
温干燥器袁上海爱郎仪器有限公司曰灾圆圆 型傅里叶变换
红外光谱渊云栽陨砸冤袁德国 月则怎噪藻则 公司曰载蕴猿园鄄耘杂耘酝 型扫
描电子显微镜渊杂耘酝冤袁荷兰 孕澡蚤造蚤责泽公司遥
图 员摇 电子束辐照淀粉接枝聚丙烯酸钠技术路线图
云蚤早援 员摇 栽藻糟澡灶蚤糟葬造 则燥怎贼藻 燥枣 耘月 蚤则则葬凿蚤葬贼藻凿 泽贼葬则糟澡 早则葬贼蚤灶早 糟燥责燥造赠皂藻则蚤扎葬贼蚤燥灶
员郾 圆摇 方法
员郾 圆郾 员摇 淀粉接枝聚丙烯酸钠吸水树脂的制备摇 在 晕圆
保护下袁猿 早 木薯淀粉置于 圆缘园 皂蕴 三口烧瓶中袁加入
远园 皂蕴去离子水袁搅拌升温至 愿缘 依 圆益袁保温 猿园 皂蚤灶
使木薯淀粉充分糊化袁搅拌速度 圆园园 则责皂袁糊化完成后
降至室温遥 将一定量的丙烯酸单体用质量分数为
圆园豫的 晕葬韵匀水溶液在冰水浴下中和后滴加到糊化淀
粉中袁搅拌 员园 皂蚤灶后加预配制的 晕袁晕爷鄄亚甲基双丙烯
酰胺水溶液袁搅拌 员园 皂蚤灶遥 搅拌结束后将溶液转移至
员园园 皂蕴辐照管中袁持续充 晕圆 以除尽空气后密封遥 将
辐照管置于 员园 酝藻灾电子束下辐照至一定剂量制备出
半透明凝胶遥 用 怨缘豫 乙醇将凝胶洗涤脱水后置于
苑园益烘箱中烘干至恒重袁得淀粉接枝聚丙烯酸钠粗产
物遥 合成路线见图 员遥
员郾 圆郾 圆摇 淀粉接枝聚丙烯酸钠吸水树脂的纯化摇 将上
述接枝粗产物分别用甲醇和丙酮水溶液超声抽提 猿
次袁每次 远园 皂蚤灶袁抽提剩余聚合物用甲醇脱水后置于
苑园益烘箱中烘干至恒重袁称重并根据公式渊员冤和公式
渊圆冤计算接枝率和接枝效率遥
猿远源
核摇 农摇 学摇 报 圆怨 卷
接枝率 越 渊宰圆 原宰园冤 辕宰园 伊 员园园豫 渊员冤
接枝效率 越宰圆 辕宰员 伊 员园园豫 渊圆冤
其中袁宰园尧宰员 和 宰圆 分别为木薯淀粉尧粗产物重量
和纯化后产物质量遥 反应技术路线图如图 员 所示遥
员郾 圆郾 猿摇 淀粉接枝聚丙烯酸钠吸水性能测试摇 将纯化
过的树脂粉碎后筛分袁取粒径在 员缘园 耀 猿园园 滋皂 的树脂
颗粒加入到过量的去离子水中浸泡 员 澡袁将膨胀后的凝
胶用 员园园 目尼龙筛网过滤以除去多余水分袁称重并计
算吸水膨胀系数遥
吸水倍数 越 渊宰匀 原宰杂冤 辕宰杂 渊猿冤
其中袁宰杂和 宰匀分别为干燥树脂和膨胀后凝胶的
质量遥
员郾 圆郾 源摇 结构表征摇 傅里叶变换红外光谱渊云栽陨砸冤院采用
运月则压片法袁利用 月则怎噪藻则傅里叶变换红外光谱仪分别表
征木薯淀粉 杂贼以及淀粉接枝共聚产物的官能团特征曰
扫描电子显微镜渊杂耘酝冤院将木薯淀粉 杂贼 以及接枝
产物 杂贼鄄早鄄责燥造赠渊粤粤鄄糟燥鄄酝月粤冤 颗粒置于 圆园 噪灾 扫描电
子显微镜下观测其表面形态遥
员郾 圆郾 缘摇 数据分析摇 所有试验均设置 猿 组重复袁数据均
以平均值表示袁数据采用 耘曾糟藻造 圆园员园袁韵则蚤早蚤灶 愿郾 园 作图
软件和 杂孕杂杂员远郾 园 软件进行统计分析遥
表 员摇 正交试验设计因素鄄水平分布表
栽葬遭造藻 员摇 灾葬造怎藻泽 燥枣 枣葬糟贼燥则泽 燥灶 泽贼葬则糟澡 糟燥责燥造赠皂藻则蚤扎葬贼蚤燥灶
水平
蕴藻增藻造
因素 云葬糟贼燥则
粤院 单体 辕淀粉
粤粤 辕 杂贼 辕 渊早窑早 原员 冤
月院 交联剂 辕单体
酝月粤 辕 粤粤 辕 渊皂皂燥造窑皂燥造 原员 冤
悦院 中和度
晕藻怎贼则葬造蚤扎葬贼蚤燥灶 辕 豫
阅院 辐照剂量
阅燥泽藻 辕 噪郧赠
员 圆郾 园 缘郾 园 远园 源郾 园
圆 圆郾 缘 苑郾 缘 苑园 远郾 园
猿 猿郾 园 员园郾 园 愿园 愿郾 园
源 猿郾 缘 员圆郾 缘 怨园 员园郾 园
缘 源郾 园 员缘郾 园 员园园 员圆郾 园
圆摇 结果与分析
圆郾 员摇 反应条件初步确定
丙烯酸类单体在光照或者较高温度条件下极易发
生自由基聚合反应袁为保证淀粉接枝聚丙烯酸共聚产
物的支链链长袁在合成过程中必须避免丙烯酸单体自
聚袁常用的方法是在反应体系中添加一定的阻聚剂或
在反应体系中引入氧分子等遥 但在辐照反应体系中引
入 韵圆 易导致反应体系发生过氧化反应袁产生大量的过
氧化自由基袁不利于反应生成较长聚丙烯酸支链袁故本
试验在无氧充氮条件下进行遥 孕造燥糟澡燥糟噪葬咱员猿暂研究发现袁
在丙烯酸类单体的自由基聚合反应中袁反应体系的 责匀
可显著影响聚合反应速率袁在酸性条件下随着 责匀 值
的升高袁聚合速率呈迅速下降趋势袁特别当 责匀 值在 远
耀 苑 之间袁这主要是因为中和度的增加导致反应体系
中 原 悦韵韵 原浓度增加袁从而引起阴离子单体间静电斥
力的增加袁在一定程度上减缓了丙烯酸类单体的自聚
反应遥 因此本试验采用丙烯酸单体部分中和的方法来
阻止丙烯酸单体的自聚遥
圆郾 圆摇 合成条件优化与影响因素分析
由上述电子束辐照淀粉接枝聚丙烯酸钠的技术路
线可知袁影响该反应接枝参数以及产物吸水能力的主
要因素包括院单体 辕淀粉比尧交联剂用量尧辐照剂量和丙
烯酸中和度遥 因此试验采用 蕴圆缘渊缘远 冤正交试验设计袁
将第 缘尧远 列作为误差列袁观察各反应条件对电子束辐
照淀粉接枝聚丙烯酸高吸水树脂的接枝率尧接枝效率
以及吸水性能的影响袁各影响因素和水平见表 员 耀表
猿袁对表 猿 中数据进行均值分析并对影响趋势作图袁结
果见图 圆 耀图 缘遥
摇 摇 由表 猿可知袁单体 辕淀粉比和单体中和度对淀粉接
枝聚丙烯酸钠吸水性能的影响显著袁方差分析也得出相
同结论渊责 约 园郾 园缘冤袁而交联剂和辐照剂量对该性能的影
响则不如上述 圆 种因素明显遥 其中获得最优吸水性能
的条件为院粤粤 辕 杂贼 越 猿郾 缘 早窑早 原员袁酝月粤 辕 粤粤 越 缘郾 园 皂皂燥造窑
皂燥造 原员袁辐照剂量 阅 越远 噪郧赠袁中和度为 苑园豫遥
圆郾 圆郾 员摇 单体 辕淀粉比对淀粉接枝聚丙烯酸钠接枝参数
及吸水性能的影响摇 单体 辕淀粉比对淀粉接枝聚丙烯
酸钠接枝共聚反应接枝参数以及吸水性能的影响见图
圆遥 由图可知袁淀粉接枝聚丙烯酸钠的接枝率随单体 辕
淀粉比的增加而升高遥 经加热糊化过的淀粉分子在辐
照条件下可以通过脱水葡萄糖单元环渊粤郧哉冤上的 原
韵匀发生氧化还原反应或氢原子均裂形成自由基中心
源远源
摇 猿 期 淀粉接枝聚丙烯酸钠高吸水树脂的电子束法制备及结构表征
摇 摇 摇 摇 表 圆摇 淀粉接枝聚丙烯酸钠正交试验结果
栽葬遭造藻 圆摇 韵则贼澡燥早燥灶葬造 贼藻泽贼 燥枣 泽贼葬则糟澡 早则葬枣贼蚤灶早 糟燥责燥造赠皂藻则蚤扎葬贼蚤燥灶 憎蚤贼澡 泽燥凿蚤怎皂 葬糟则赠造葬贼藻
试验
编号 晕燥援
粤院 单体 辕淀粉
粤粤 辕 杂贼 辕 渊早窑早 原员 冤
月院 交联剂 辕单体
酝月粤 辕 粤粤 辕 渊皂皂燥造窑皂燥造 原 员 冤
悦院 中和度
晕藻怎贼则葬造蚤扎葬贼蚤燥灶 辕 豫
阅院 辐照剂量
阅燥泽藻 辕 噪郧赠
吸水倍数
粤遭泽燥则责贼蚤燥灶 辕 渊早窑早 原员 冤
员 圆郾 园 缘郾 园 远园 源郾 园 员怨圆
圆 圆郾 园 苑郾 缘 苑园 远郾 园 圆园员
猿 圆郾 园 员园郾 园 愿园 愿郾 园 圆园园
源 圆郾 园 员圆郾 缘 怨园 员园郾 园 缘远
缘 圆郾 园 员缘郾 园 员园园 员圆郾 园 愿
远 圆郾 缘 缘郾 园 愿园 远郾 园 员源怨
苑 圆郾 缘 苑郾 缘 怨园 愿郾 园 员愿怨
愿 圆郾 缘 员园郾 园 员园园 员园郾 园 圆园
怨 圆郾 缘 员圆郾 缘 远园 员圆郾 园 员愿缘
员园 圆郾 缘 员缘郾 园 苑园 源郾 园 员苑园
员员 猿郾 园 缘郾 园 员园园 愿郾 园 苑园
员圆 猿郾 园 苑郾 缘 远园 员园郾 园 圆怨员
员猿 猿郾 园 员园郾 园 苑园 员圆郾 园 圆缘源
员源 猿郾 园 员圆郾 缘 愿园 源郾 园 员远猿
员缘 猿郾 园 员缘郾 园 怨园 远郾 园 圆员源
员远 猿郾 缘 缘郾 园 苑园 员园郾 园 猿远怨
员苑 猿郾 缘 苑郾 缘 愿园 员圆郾 园 圆远员
员愿 猿郾 缘 员园郾 园 怨园 源郾 园 圆源猿
员怨 猿郾 缘 员圆郾 缘 员园园 远郾 园 圆远圆
圆园 猿郾 缘 员缘郾 园 远园 愿郾 园 圆缘远
圆员 源郾 园 缘郾 园 怨园 员圆郾 园 圆愿怨
圆圆 源郾 园 苑郾 缘 员园园 源郾 园 远缘
圆猿 源郾 园 员园郾 园 远园 远郾 园 圆愿圆
圆源 源郾 园 员圆郾 缘 苑园 愿郾 园 猿园圆
圆缘 源郾 园 员缘郾 园 愿园 员园郾 园 圆缘苑
表 猿摇 不同因素对淀粉接枝聚丙烯酸钠吸水性能影响的均值分析结果
栽葬遭造藻 猿摇 酝藻葬灶泽 葬灶葬造赠泽蚤泽 燥枣 泽贼葬则糟澡 早则葬枣贼蚤灶早 糟燥责燥造赠皂藻则蚤扎葬贼蚤燥灶 憎蚤贼澡 泽燥凿蚤怎皂 葬糟则赠造葬贼藻 辕 渊早窑早 原员冤
水平
蕴藻增藻造
平均吸水倍数 粤增藻则葬早藻 葬遭泽燥则责贼蚤燥灶
粤院 单体 辕淀粉
粤粤 辕 杂贼
月院 交联剂 辕单体
酝月粤 辕 粤粤
悦院 中和度
晕藻怎贼则葬造蚤扎葬贼蚤燥灶
阅院 辐照剂量
阅燥泽藻
员 员猿员郾 源 圆员猿郾 愿 圆源员郾 圆 员远远郾 远
圆 员源圆郾 远 圆园员郾 源 圆缘怨郾 圆 圆圆员郾 远
猿 员怨愿郾 源 员怨怨郾 愿 圆园远郾 园 圆园猿郾 源
源 圆苑愿郾 圆 员怨猿郾 远 员怨愿郾 圆 员怨愿郾 远
缘 圆猿怨郾 园 员愿员郾 园 愿缘郾 园 员怨怨郾 源
极差 灾葬则蚤葬遭造藻 员源远郾 愿 猿圆郾 愿 员苑源郾 圆 缘缘郾 园
缘远源
核摇 农摇 学摇 报 圆怨 卷
图 圆摇 单体 辕淀粉比对聚合反应参数和吸水性能的影响
云蚤早援 圆摇 耘枣枣藻糟贼 燥枣 粤粤 辕 杂贼 则葬贼蚤燥 燥灶 早则葬枣贼蚤灶早 责葬则葬皂藻贼藻则泽 葬灶凿 葬遭泽燥则责贼蚤燥灶 责则燥责藻则贼赠
以引发乙烯基单体自由基共聚反应遥 随着单体浓度的
增加袁丙烯酸钠单体与 粤郧哉窑的碰撞并发生反应的几
率增加袁导致淀粉接枝共聚反应所形成的支链长度增
加袁接枝率因此而随 粤粤 辕 杂贼的增加而升高咱员源暂 遥
摇 摇 电子束辐照引发木薯淀粉接枝聚丙烯酸钠共聚
反应接枝效率并没有随着单体 辕淀粉比的增加而持
续升高袁而是在 粤粤 辕 杂贼 增加至 猿郾 缘 早窑早 原员后开始下
降遥 在较高的单体浓度下袁自由基聚合的活性链端
向单体转移的几率增大袁导致共聚物支链分子量下
图 猿摇 交联剂 辕单体比对聚合反应参数和吸水性能的影响
云蚤早援 猿摇 耘枣枣藻糟贼 燥枣 酝月粤 辕 粤粤 则葬贼蚤燥 燥灶 早则葬枣贼蚤灶早 责葬则葬皂藻贼藻则泽 葬灶凿 葬遭泽燥则责贼蚤燥灶 责则燥责藻则贼赠
降曰单体浓度的增加也可以增大均聚反应的几率曰此
外袁在较高的单体浓度下袁体系粘度的急剧增加会对
反应活性中心产生笼蔽效应袁进一步降低骨架分子
与单体的共聚反应几率袁以上因素共同导致了接枝
效率的降低咱员缘暂 遥 这一规律也反应在聚合产物的吸水
性能上袁接枝效率的降低表明聚合物以低分子量形
式存在袁难以保证聚合物有良好吸水性能的网状分
子结构和足够的亲水基团数量遥 获得吸水性能优值
的单体 辕淀粉比为 猿郾 缘 早窑早 原员遥
圆郾 圆郾 圆摇 交联剂用量对淀粉接枝聚丙烯酸钠接枝参数
及吸水性能的影响摇 由图 猿 可知袁交联剂用量对木薯
淀粉接枝聚丙烯酸钠的接枝参数无显著影响渊 责 跃
园郾 园缘冤袁这与 在澡葬灶早等咱员远暂的研究结果契合袁说明 晕袁晕爷鄄
亚甲基双丙烯酰胺在该反应中仅作为交联剂存在袁且
由于其浓度极低袁不会对聚合产物的分子量产生显著
影响遥
根据高吸水树脂的吸水保水机理袁具有一定交联
度的聚合物网络可以防止聚合物分子的溶解袁将大量
水分持留在聚合物网络内部遥 图 猿 中随着交联剂用量
远远源
摇 猿 期 淀粉接枝聚丙烯酸钠高吸水树脂的电子束法制备及结构表征
的增加袁聚合物的吸水能力逐渐下降袁这可能是因为较
高的交联剂浓度导致聚合物交联度过高袁聚合物网络
过于紧实难以使得大量水分子进入网络内部遥 因此袁
在本文试验范围内袁该反应在较低的交联剂 辕单体比的
条件下可以获得吸水性能更好的 杂粤孕遥
圆郾 圆郾 猿摇 单体中和度对淀粉接枝聚丙烯酸钠接枝参数
及吸水性能的影响摇 由图 源 可知袁员园 酝藻灾电子束引发
的淀粉接枝聚合反应随着单体中和度的增加接枝率和
接枝效率均有所下降遥 在较高的中和度下袁丙烯酸钠
极易电离袁使得单体和活性链均呈现负电性袁随着中和
度的升高袁分子间静电排斥增强导致分子碰撞并发生
反应的几率降低袁影响聚合反应的进行袁进而会导致支
链分子量下降而最终呈现为接枝参数的降低咱员苑暂 遥
由图 源 可知袁随着单体中和度的增加聚合物的吸
水性能在 苑园豫处获得最优的膨胀系数袁中和度升高或
降低都会导致吸水能力的下降遥 根据高吸水树脂的吸
水机理袁高吸水树脂吸水过程的主要动力是可电离基
团在水中电离所产生的网络内外阳离子浓度差遥 由于
原 悦韵韵匀电离能力弱袁使得吸水过程初期无法产生足
够的阳离子浓度差吸引大量水分子进入网络内部袁也
图 源摇 单体中和度对聚合反应参数和吸水性能的影响
云蚤早援 源摇 耘枣枣藻糟贼 燥枣 灶藻怎贼则葬造蚤扎葬贼蚤燥灶 凿藻早则藻藻 燥枣 粤粤 燥灶 早则葬枣贼蚤灶早 责葬则葬皂藻贼藻则泽 葬灶凿 葬遭泽燥则责贼蚤燥灶 责则燥责藻则贼赠
进一步削弱了聚合物内部因静电排斥产生的网络扩张
现象袁因此在 远园豫的中和度下聚合物无法表现出较好
的吸水性能遥 而当聚合物离子化程度过高时袁
原 悦韵韵晕葬所导致的分子间氢键作用更强袁聚合物网络
因氢键作用而紧缩袁难以将大量水分保持在聚合物网
络内部使得聚合物吸水能力严重下降咱员愿暂 遥 此外袁过高
的中和度也会使得分子上 晕葬 垣浓度过高袁对支链上的
原 悦韵韵 原产生屏蔽作用咱员怨暂 袁抑制了负电性分子链间的
静电排斥作用袁也是高中和度下树脂呈现较低吸水性
能的原因遥
根据上述结果对最优条件下的接枝聚合反应进行
了重复试验袁获得了吸水倍数为 源猿缘 早窑早 原员的吸水树
脂遥
圆郾 圆郾 源摇 辐照剂量对淀粉接枝聚丙烯酸钠接枝参数及吸
水性能的影响摇 电子束辐照剂量对淀粉接枝聚丙烯酸
钠接枝参数及吸水性能的影响趋势如图 缘 所示遥 随着
辐照剂量的增加袁接枝率呈上升趋势袁而接枝效率则随
之下降遥 根据高分子辐射化学的原理袁电子束辐照诱发
的接枝反应大多属于自由基共聚合咱员园袁 圆园暂 遥 在淀粉接枝
共聚反应中袁淀粉葡萄糖单元环尧单体以及溶剂都可能
在电子束辐照下发生电离或激发袁释放电子产生自由
基袁激发态分子均裂以及水合电子的形成也为自由基聚
合反应提供了大量的活性中心来引发链式反应遥
晕葬噪葬早葬憎葬等咱圆员暂研究结果表明袁在水溶液体系中
辐照剂量增加可以促进反应体系中自由基的生成袁
粤郧哉受激发所形成的自由基浓度升高有利于单体分
子在其上发生自由基聚合反应袁从而使得反应接枝率
随吸收剂量的增加而增加遥 然而袁较高的辐照剂量会
导致水辐解产生的 匀窑尧韵匀窑和 藻葬择 原浓度急剧增加袁这
类自由基更倾向于引发单体形成均聚物而不是与淀粉
形成接枝共聚物曰水辐解所产生的自由基还可作为自
由基聚合的链转移剂袁甚至使活性链端通过双基终止
而失活袁大量均聚物的产生直接导致了该反应接枝效
率的降低曰电子加速器所产生的束能以及剂量率渊剂
量率约为 愿郾 源源 噪郧赠窑泽 原员冤等都远高于 酌射线袁更加剧了
反应体系中自由基的产生袁甚至会导致淀粉骨架的断
裂咱员远暂 曰丙烯酸单体反应活性极高袁在光尧热等引发下极
易发生自聚反应遥 因此袁上述因素共同导致了淀粉与
苑远源
核摇 农摇 学摇 报 圆怨 卷
图 缘摇 辐照剂量对聚合反应参数和吸水性能的影响
云蚤早援 缘摇 耘枣枣藻糟贼 燥枣 蚤则则葬凿蚤葬贼蚤燥灶 凿燥泽藻 燥灶 早则葬枣贼蚤灶早 责葬则葬皂藻贼藻则泽 葬灶凿 葬遭泽燥则责贼蚤燥灶 责则燥责藻则贼赠
丙烯酸钠接枝共聚反应的接枝效率下降袁进而导致聚
合产物吸水能力的下降遥
圆郾 猿摇 淀粉接枝聚丙烯酸钠树脂结构表征
圆郾 猿郾 员摇 红外光谱分析摇 试验采用傅里叶变换红外光
谱技术渊云栽陨砸冤分别对木薯淀粉以及淀粉接枝共聚物
进行了官能团结构表征渊图 远冤袁以证明经糊化的木薯
淀粉在 员园 酝藻灾电子束辐照条件下可以与部分中和的
丙烯酸发生接枝共聚反应遥 在木薯淀粉的红外光谱图
渊图 远 原 葬冤中袁猿 圆园园 耀 猿 远园园 糟皂 原员处存在 员 个较强宽
峰袁为分子链上 原 韵匀 伸缩振动峰袁圆 怨圆远 糟皂 原员处为 悦
注院葬院木薯淀粉曰遭院淀粉接枝聚丙烯酸钠遥
晕燥贼藻院 葬院 悦葬泽泽葬增葬 泽贼葬则糟澡袁 遭院 杂贼鄄早鄄责燥造赠渊杂粤鄄糟燥鄄酝月粤冤援
图 远摇 木薯淀粉和淀粉接枝聚丙烯酸钠的红外光谱图
云蚤早援 远摇 云栽陨砸 泽责藻糟贼则葬 燥枣 则葬憎 糟葬泽泽葬增葬 泽贼葬则糟澡 葬灶凿
杂贼鄄早鄄责燥造赠渊杂粤鄄糟燥鄄酝月粤冤
原 匀伸缩振动吸收峰袁这 圆 个吸收峰在淀粉辐照接枝
产物的谱图中也可观察到遥 图中 员 园员圆尧员 园愿远 和 员 员缘愿
糟皂 原员的 猿 个吸收峰为脱水葡萄糖单元环上 悦 原 韵 原 悦
的弯曲振动吸收峰袁员 远源猿 糟皂 原员处的吸收峰为水分子
的吸收遥 比较木薯淀粉渊图 远 原 葬冤和淀粉接枝聚丙烯
酸钠渊图 远 原 遭冤的红外光谱图袁不难发现淀粉接枝聚丙
烯酸钠渊图 远 原 遭冤在 员 远苑园 耀 员 缘缘园 糟皂 原员和 员 源园园 糟皂 原员
范围内出现了 圆 个较强吸收峰袁经判断为 原 悦韵韵晕葬 中
悦 韵的伸缩振动吸收峰尧 原 悦韵韵 原的不对称弯曲振动
吸收以及对称弯曲吸收峰咱缘袁 圆猿 原 圆源暂 遥 综上结果表明袁糊
化后的木薯淀粉在 员园 酝藻灾 电子束辐照下可以与部分
中和的丙烯酸进行接枝共聚反应袁生成淀粉接枝聚丙
烯酸钠遥
圆郾 猿郾 圆摇 表面形态表征摇 试验中采用扫描电子显微镜
来表征木薯淀粉以及淀粉接枝共聚物的表面形态渊图
苑冤遥 由图 苑 原 粤可知未活化的淀粉颗粒呈表面光滑的
微球或不完整球状袁经辐照反应后呈不规则颗粒状袁表
面粗糙袁可观察到大量孔隙遥 这主要是因为经加热糊
化过的淀粉分子在辐照条件下与部分中和的丙烯酸单
体进行了接枝共聚反应袁其共聚物支链上含有大量
原 悦韵韵 原 晕葬 垣 袁在静电排斥作用下在聚合物内部产生
大量孔隙遥 分子链上均匀分布的 原 悦韵韵 原 晕葬 垣为树脂
吸水提供了可电离亲水基团袁而聚合物网络中孔隙的
存在为水分子进入树脂内部提供了通道袁二者是保证
吸水树脂大量吸水的结构基础咱员缘暂 遥
猿摇 讨论
聚合反应的引发体系主要包括热分解引发剂引
愿远源
摇 猿 期 淀粉接枝聚丙烯酸钠高吸水树脂的电子束法制备及结构表征
注院粤院 木薯淀粉曰月院 淀粉接枝聚丙烯酸钠遥
晕燥贼藻院 粤院 悦葬泽泽葬增葬 泽贼葬则糟澡袁 月院 杂贼鄄早鄄责燥造赠渊杂粤鄄糟燥鄄酝月粤冤援
图 苑摇 木薯淀粉和淀粉接枝聚丙烯
酸钠的 杂耘酝照片
云蚤早援 苑摇 杂耘酝 蚤皂葬早藻泽 燥枣 糟葬泽泽葬增葬 泽贼葬则糟澡 葬灶凿
杂贼鄄早鄄责燥造赠渊杂粤鄄糟燥鄄酝月粤冤
发尧氧化还原引发尧光引发和电离辐射引发等咱员园暂 遥 利
用辐射法制备高分子材料具有产品纯净袁过程易于控
制袁常温 辕低温反应以及分子量可控等优势袁且较之传
统聚合方法具有更低的能耗咱圆缘暂 遥 鉴于高分子辐射化
工在改善材料性能以及新材料创制方面的突出优势袁
在世界各工业发达国家受到了普遍的重视遥 以生物质
大分子为基材袁接枝制备高吸水树脂的研究则主要集
中在引发剂引发咱圆远 原 圆愿暂和 酌射线引发咱员缘袁 圆怨 原 猿园暂 遥 相比传
统化学引发剂和 酌 射线袁本文采用电子加速器技术在
材料制备方面具有更强的机械灵活性和更高的处理效
率遥 根据 悦造藻造葬灶凿等咱员圆暂关于高分子材料介质中电子束
能量与剂量分布之间关系的报道可知袁能量较高的电
子束可以获得更大的穿透深度和能量沉积袁可以大大
提高电子束辐照的处理效率遥 然而袁剂量率及剂量分
布的差异会直接导致该淀粉接枝聚合反应中自由基种
类渊韵匀窑和 藻葬择 原等冤和产额的变化咱员源袁 圆圆暂 袁对接枝反应
产生难以预知的效应遥 目前袁针对低能电子束渊耘 臆 缘
酝藻灾冤辐照制备高吸水树脂已有少量报道咱猿袁员员暂 袁采用高
能电子束渊耘 越员园 酝藻灾袁 功率大于 员园 噪宰冤进行淀粉接
枝聚合研究鲜见报道袁本研究结果丰富了人们对 员园
酝藻灾电子直线加速器用于高分子材料改性方面的认
识遥
高吸水树脂的吸水性能决定于聚合物网络结构袁
一般情况下袁吸水性能会随分子链上亲水基团的数量
增加而增加袁即随着支链链长的增加而增加遥 淀粉与
丙烯酸渊钠冤单体的电子束辐照接枝共聚反应为常温
常压下的自由基共聚反应袁其支链聚合度主要取决于
反应物浓度以及自由基浓度遥 本文关于反应物浓度即
单体 辕淀粉比的结果与多数文献报道相符咱员源袁 圆苑袁 圆怨暂 遥 与
之不同的是试验所采用的电子直线加速器剂量率为
愿郾 源源 噪郧赠窑泽 原员袁约为 酌射线的 员 园园园 倍遥 高剂量率辐照
下的水相体系辐解分子产额渊郧酝冤较高咱猿员暂 袁辐照产生
的大量自由基极易发生双基终止袁限制支链增长遥 同
时过高的辐照剂量和剂量率极易引起丙烯酸渊钠冤单
体的自聚甚至淀粉骨架的断裂咱员源袁 圆圆暂 袁使得淀粉与丙烯
酸渊钠冤的接枝共聚物无法形成完整的三维立体网络
结构袁进而影响聚合产物的吸水性能遥 与 在澡葬灶早 等咱员远暂
报道的丙烯酰胺的相关研究结果渊吸水倍数为 员 源缘圆
早窑早 原员冤比较袁本文所选乙烯基单体丙烯酸聚合热渊 原
驻匀冤为 远远郾 怨 噪允窑皂燥造 原员袁明显低于丙烯酰胺渊 原 驻匀 越
愿圆郾 园 噪允窑皂燥造 原员 冤 咱猿圆暂 袁反应活性极高袁在 员园 酝藻灾 电子束
辐照下容易发生单体自聚袁本文结果也暗示袁电子束辐
照引发高分子接枝聚合反应对于单体的选择性较强袁
针对丙烯酸类单体袁选择合适的阻聚方法有待更深入
研究遥
源摇 结论
以木薯淀粉为基材袁在 员园 酝藻灾 电子束辐照作用
下部分中和的丙烯酸进行接枝共聚反应袁制备出了 员
种具有一定吸水能力的吸水树脂遥 在试验范围内袁单
体 辕淀粉比尧辐照剂量以及单体中和度对该辐照反应接
枝参数具有显著影响渊责 约 园郾 园缘冤袁而交联剂的变化对
反应参数无显著性影响曰上述 源 种因素的变化均能引
起树脂吸水能力的变化袁其影响次序为院单体中和度
跃 单体 辕淀粉比 跃 交联剂 辕单体比 跃 辐照剂量遥 获
得最佳吸水性能树脂的反应条件为院 粤粤 辕 杂贼 越 猿郾 缘
早窑早 原员袁酝月粤 辕 粤粤 越 缘 皂皂燥造窑皂燥造 原员袁辐照剂量 阅 越 远
噪郧赠袁中和度为 苑园豫 袁最优条件下的吸水倍数为 源猿缘
早窑早 原员遥
参考文献院
咱 员 暂摇 在燥澡怎则蚤葬葬灶 原 酝藻澡则 酝 允袁 运葬遭蚤则蚤 运援 杂怎责藻则葬遭泽燥则遭藻灶贼 责燥造赠皂藻则 皂葬贼藻则蚤葬造泽院
粤 则藻增蚤藻憎 咱允暂 援 陨则葬灶蚤葬灶 孕燥造赠皂藻则 允燥怎则灶葬造袁 圆园园愿袁 员苑 渊远冤院 源缘员 原 源苑苑
怨远源
核摇 农摇 学摇 报 圆怨 卷
咱 圆 暂 摇 在澡葬灶早 允 孕袁 蕴蚤 粤袁 宰葬灶早 粤 匝援 杂赠灶贼澡藻泽蚤泽 葬灶凿 糟澡葬则葬糟贼藻则蚤扎葬贼蚤燥灶 燥枣
皂怎造贼蚤枣怎灶糟贼蚤燥灶葬造 责燥造赠 渊 葬糟则赠造蚤糟 葬糟蚤凿鄄糟燥鄄葬糟则赠造葬皂蚤凿藻 冤 辕 泽燥凿蚤怎皂 澡怎皂葬贼藻
泽怎责藻则葬遭泽燥则遭藻灶贼 糟燥皂责燥泽蚤贼藻 咱 允暂 援 砸藻葬糟贼蚤增藻 葬灶凿 云怎灶糟贼蚤燥灶葬造 孕燥造赠皂藻则泽袁
圆园园远袁 远远 渊苑冤院 苑源苑 原 苑缘远
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早则葬枣贼藻凿 澡赠凿则燥早藻造泽 遭赠 蚤则则葬凿蚤葬贼蚤燥灶 咱允暂 援 悦葬则遭燥澡赠凿则葬贼藻 孕燥造赠皂藻则泽袁 圆园园圆袁
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葬糟则赠造葬皂蚤凿藻 辕 皂蚤灶藻则葬造 责燥憎凿藻则 泽怎责藻则葬遭泽燥则遭藻灶贼 糟燥皂责燥泽蚤贼藻 咱允暂 援 孕燥造赠皂藻则袁
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葬 灶燥增藻造 糟藻造造怎造燥泽藻鄄早鄄责燥造赠渊葬糟则赠造蚤糟 葬糟蚤凿鄄糟燥鄄葬糟则赠造葬皂蚤凿藻冤 泽怎责藻则葬遭泽燥则遭藻灶贼
糟燥皂责燥泽蚤贼藻 遭葬泽藻凿 燥灶 枣造葬曾 赠葬则灶 憎葬泽贼藻 咱 允暂 援 悦葬则遭燥澡赠凿则葬贼藻 孕燥造赠皂藻则泽袁
圆园员圆袁 愿苑 渊源冤院 圆缘员怨 原 圆缘圆缘
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咱允暂 援 允燥怎则灶葬造 燥枣 悦燥灶贼则燥造造藻凿 砸藻造藻葬泽藻袁 圆园园缘袁 员园圆 渊员冤院 猿 原 员圆
咱 苑 暂 摇 月怎糟澡澡燥造扎 云 蕴袁 郧则葬澡葬皂 粤 栽援 酝燥凿藻则灶 泽怎责藻则葬遭泽燥则遭藻灶贼 责燥造赠皂藻则
贼藻糟澡灶燥造燥早赠 咱酝暂援 晕藻憎 再燥则噪院 宰蚤造藻赠鄄灾悦匀袁 员怨怨苑
咱 愿 暂摇 陈展云援 木薯淀粉接枝丙烯酸超强吸水树脂的制备及性能研究
咱阅暂援 南宁院广西大学袁 圆园园愿
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泽怎责藻则葬遭泽燥则遭藻灶贼 责燥造赠皂藻则泽 咱 允暂 援 悦葬则遭燥澡赠凿则葬贼藻 孕燥造赠皂藻则泽袁 圆园员圆袁 愿苑
渊圆冤院 员缘愿猿 原 员缘愿愿
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咱员圆暂摇 悦造藻造葬灶凿 酝袁 郧葬造造燥憎葬赠 砸袁 郧藻灶蚤灶 云袁 蕴蚤灶凿澡燥造皂 酝援 栽澡藻 怎泽藻 燥枣 凿燥泽藻
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孕澡赠泽蚤糟泽 葬灶凿 悦澡藻皂蚤泽贼则赠袁 圆园园圆袁 远猿 渊猿 辕 源 辕 缘 辕 远冤院 苑圆怨 原 苑猿猿
咱员猿暂摇 孕造燥糟澡燥糟噪葬 运援 耘枣枣藻糟贼 燥枣 贼澡藻 则藻葬糟贼蚤燥灶 皂藻凿蚤怎皂 燥灶 则葬凿蚤糟葬造
糟燥责燥造赠皂藻则蚤扎葬贼蚤燥灶 咱允暂 援 允燥怎则灶葬造 燥枣 酝葬糟则燥皂燥造藻糟怎造葬则 杂糟蚤藻灶糟藻鄄砸藻增蚤藻憎泽 蚤灶
酝葬糟则燥皂燥造藻糟怎造葬则 悦澡藻皂蚤泽贼则赠 葬灶凿 孕澡赠泽蚤糟泽袁 员怨愿员袁 圆园 渊员冤院 远苑 原 员源愿
咱员源暂摇 运蚤葬贼噪葬皂躁燥则灶憎燥灶早 杂袁 悦澡燥皂泽葬噪泽葬噪怎造 宰袁 杂燥灶泽怎噪 酝援 砸葬凿蚤葬贼蚤燥灶
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葬糟则赠造葬皂蚤凿藻 咱允暂 援 砸葬凿蚤葬贼蚤燥灶 孕澡赠泽蚤糟泽 葬灶凿 悦澡藻皂蚤泽贼则赠袁 圆园园园袁 缘怨 渊源冤院
源员猿 原 源圆苑
咱员缘暂摇 运蚤葬贼噪葬皂躁燥则灶憎燥灶早 杂袁 酝燥灶早噪燥造泽葬憎葬贼 运袁 杂燥灶泽怎噪 酝援 杂赠灶贼澡藻泽蚤泽 葬灶凿
责则燥责藻则贼赠 糟澡葬则葬糟贼藻则蚤扎葬贼蚤燥灶 燥枣 糟葬泽泽葬增葬 泽贼葬则糟澡 早则葬枣贼藻凿 责燥造赠 葬糟则赠造葬皂蚤凿藻鄄糟燥
原 渊 皂葬造藻蚤糟 葬糟蚤凿 冤 泽怎责藻则葬遭泽燥则遭藻灶贼 增蚤葬 早葬皂皂葬鄄蚤则则葬凿蚤葬贼蚤燥灶 咱 允 暂 援
孕燥造赠皂藻则袁 圆园园圆袁 源猿 渊员源冤院 猿怨员缘 原 猿怨圆源
咱员远暂摇 在澡葬灶早 杂 云袁 宰葬灶早 宰袁 宰葬灶早 匀 再袁 匝蚤 宰 再袁 再怎藻 蕴袁 再藻 匝 云援
杂赠灶贼澡藻泽蚤泽 葬灶凿 糟澡葬则葬糟贼藻则蚤泽葬贼蚤燥灶 燥枣 泽贼葬则糟澡 早则葬枣贼藻凿 泽怎责藻则葬遭泽燥则遭藻灶贼 增蚤葬 员园
酝藻灾 藻造藻糟贼则燥灶鄄遭藻葬皂 蚤则则葬凿蚤葬贼蚤燥灶 咱允暂 援 悦葬则遭燥澡赠凿则葬贼藻 孕燥造赠皂藻则泽袁 圆园员源袁
员园员院 苑怨愿 原 愿园猿
咱员苑暂摇 梁璀袁 钟宏袁 项林峰援 复合引发体系制备聚丙烯酸钠咱 允暂 援 安徽
化工袁 圆园园远袁 猿圆渊圆冤院 圆猿 原 圆远
咱员愿暂摇 运澡藻则葬凿皂葬灶凿 匀袁 云则葬灶糟燥蚤泽 允袁 孕造葬扎葬灶藻贼 灾援 匀赠凿则燥造赠泽蚤泽 燥枣
责燥造赠葬糟则赠造葬皂蚤凿藻 葬灶凿 葬糟则赠造蚤糟鄄葬糟蚤凿 葬糟则赠造葬皂蚤凿藻 糟燥责燥造赠皂藻则泽 葬贼 灶藻怎贼则葬造 责匀
葬灶凿 澡蚤早澡 贼藻皂责藻则葬贼怎则藻 咱允暂 援 孕燥造赠皂藻则袁 员怨愿愿袁 圆怨 渊缘冤院 愿远园 原 愿苑园
咱员怨暂摇 蕴蚤怎 在 载袁 酝蚤葬燥 再 郧袁 宰葬灶早 在 再袁 再蚤灶 郧 匀援 杂赠灶贼澡藻泽蚤泽 葬灶凿
糟澡葬则葬糟贼藻则蚤扎葬贼蚤燥灶 燥枣 葬 灶燥增藻造 泽怎责藻则鄄葬遭泽燥则遭藻灶贼 遭葬泽藻凿 燥灶 糟澡藻皂蚤糟葬造造赠
皂燥凿蚤枣蚤藻凿 责怎造增藻则蚤扎藻凿 憎澡藻葬贼 泽贼则葬憎 葬灶凿 葬糟则赠造蚤糟 葬糟蚤凿 咱允暂 援 悦葬则遭燥澡赠凿则葬贼藻
孕燥造赠皂藻则泽袁 圆园园怨袁 苑苑 渊员冤院 员猿员 原 员猿缘
咱圆园暂 摇 哈鸿飞袁 吴季兰援 高分子辐射化学 原原理与应用咱酝暂援 北京院北
京大学出版社袁 圆园园圆
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责则燥责葬灶燥造 泽燥造怎贼蚤燥灶 咱允暂 援 砸葬凿蚤葬贼蚤燥灶 孕澡赠泽蚤糟泽 葬灶凿 悦澡藻皂蚤泽贼则赠袁 圆园员员袁 愿园
渊员员冤院 员员怨怨 原 员圆园圆
咱圆圆暂摇 运蚤葬贼噪葬皂躁燥则灶憎燥灶早 杂袁 悦澡增葬躁葬则藻则灶责怎灶 允袁 晕葬噪葬泽燥灶 悦援 酝燥凿蚤枣蚤糟葬贼蚤燥灶 燥灶
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葬糟则赠造燥灶蚤贼则蚤造藻援 员援 藻枣枣藻糟贼 燥枣 郧葬皂皂葬鄄蚤则则葬凿蚤葬贼蚤燥灶 燥灶 早则葬枣贼蚤灶早 责葬则葬皂藻贼藻则泽
咱允暂 援 砸葬凿蚤葬贼蚤燥灶 孕澡赠泽蚤糟泽 葬灶凿 悦澡藻皂蚤泽贼则赠袁 员怨怨猿袁 源圆 渊员 辕 圆 辕 猿冤院 源苑 原
缘圆
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泽憎藻造造蚤灶早 遭藻澡葬增蚤燥则 燥枣 早则葬枣贼藻凿 葬造早蚤灶葬贼藻 辕 葬造怎皂蚤灶葬 泽怎责藻则葬遭泽燥则遭藻灶贼
糟燥皂责燥泽蚤贼藻 咱允暂 援 杂贼葬则糟澡鄄杂贼葬则噪藻袁 圆园园愿袁 远园 渊怨冤院 源缘苑 原 源远远
咱圆源暂摇 邢其毅袁 裴伟伟袁 徐瑞秋袁 裴坚援 基础有机化学咱酝暂援 北京院 高
等教育出版社袁 圆园园缘
咱圆缘暂摇 张志成袁 葛学武袁 张曼维援 高分子辐射化学咱酝暂援 合肥院 中国科
学技术大学出版社袁 圆园园园
咱圆远暂摇 悦澡藻灶 蕴袁 晕蚤 再 杂袁 月蚤葬灶 载 悦袁 匝蚤怎 载 再袁 在澡怎葬灶早 载 蕴袁 悦澡藻灶 载 杂袁 允蚤灶早
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糟葬责则燥造葬糟贼燥灶藻 燥灶贼燥 泽贼葬则糟澡 早则葬灶怎造藻泽 咱 允 暂 援 悦葬则遭燥澡赠凿则葬贼藻 孕燥造赠皂藻则泽袁
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蚤贼葬糟燥灶蚤糟 葬糟蚤凿 泽怎责藻则葬遭泽燥则遭藻灶贼泽咱允暂 援 悦葬则遭燥澡赠凿则葬贼藻 孕燥造赠皂藻则泽袁 圆园园远袁 远远
渊圆冤院 圆圆怨 原 圆源缘
咱圆愿暂摇 郧藻 匀 悦袁 孕葬灶早 宰袁 蕴怎燥 阅 运援 郧则葬枣贼 糟燥责燥造赠皂藻则蚤扎葬贼蚤燥灶 燥枣 糟澡蚤贼燥泽葬灶 憎蚤贼澡
葬糟则赠造蚤糟 葬糟蚤凿 怎灶凿藻则 皂蚤糟则燥憎葬增藻 蚤则则葬凿蚤葬贼蚤燥灶 葬灶凿 蚤贼泽 憎葬贼藻则 葬遭泽燥则遭藻灶糟赠
咱允暂 援 悦葬则遭燥澡赠凿则葬贼藻 孕燥造赠皂藻则泽袁 圆园园远袁 远远 渊猿冤院 猿苑圆 原 猿苑愿
咱圆怨暂摇 悦澡藻灶 孕袁 在澡葬灶早 宰 粤袁 蕴怎燥 宰袁 云葬灶早 再 耘援 杂赠灶贼澡藻泽蚤泽 燥枣
泽怎责藻则葬遭泽燥则遭藻灶贼 责燥造赠皂藻则泽 遭赠 蚤则则葬凿蚤葬贼蚤燥灶 葬灶凿 贼澡藻蚤则 葬责责造蚤糟葬贼蚤燥灶泽 蚤灶
葬早则蚤糟怎造贼怎则藻咱 允暂 援 允燥怎则灶葬造 燥枣 粤责责造蚤藻凿 孕燥造赠皂藻则 杂糟蚤藻灶糟藻袁 圆园园源袁 怨猿
渊源冤院 员苑源愿 原 员苑缘缘
咱猿园暂摇 蕴增 载 匀袁 杂燥灶早 宰 匝袁 栽蚤 再 在袁 匝怎 蕴 月袁 在澡葬燥 在 宰袁 在澡藻灶早 匀 允援
郧葬皂皂葬 则葬凿蚤葬贼蚤燥灶鄄蚤灶凿怎糟藻凿 早则葬枣贼蚤灶早 燥枣 葬糟则赠造葬皂蚤凿藻 葬灶凿 凿蚤皂藻贼澡赠造 凿蚤葬造造赠造
葬皂皂燥灶蚤怎皂 糟澡造燥则蚤凿藻 燥灶贼燥 泽贼葬则糟澡咱 允暂 援 悦葬则遭燥澡赠凿则葬贼藻 孕燥造赠皂藻则泽袁 圆园员猿袁
怨圆 渊员冤院 猿愿愿 原 猿怨猿援
咱猿员暂摇 杂糟澡憎葬则扎 匀 粤袁 蕴燥泽藻藻 允 孕袁 粤造造藻灶 粤 韵袁 匀赠凿则燥早藻灶 赠蚤藻造凿泽 蚤灶 贼澡藻
则葬凿蚤燥造赠泽蚤泽 燥枣 葬择怎藻燥怎泽 泽燥造怎贼蚤燥灶泽 咱 允 暂 援 允燥怎则灶葬造 燥枣 贼澡藻 粤皂藻则蚤糟葬灶
悦澡藻皂蚤糟葬造 杂燥糟蚤藻贼赠袁 员怨缘源袁 苑远渊员愿冤院 源远怨猿 原 源远怨源
咱猿圆暂摇 潘祖仁援 高分子化学咱酝暂援 第三版援 北京院 化学工业出版社袁
圆园园猿
园苑源
允燥怎则灶葬造 燥枣 晕怎糟造藻葬则 粤早则蚤糟怎造贼怎则葬造 杂糟蚤藻灶糟藻泽
圆园员缘袁圆怨渊猿冤院园源远圆 耀 园源苑员
孕则藻责葬则葬贼蚤燥灶 葬灶凿 悦澡葬则葬糟贼藻则蚤扎葬贼蚤燥灶 燥枣 杂贼葬则糟澡 郧则葬枣贼蚤灶早 粤糟则赠造蚤糟 粤糟蚤凿
杂怎责藻则葬遭泽燥则遭藻灶贼 增蚤葬 员园 酝藻灾 耘造藻糟贼则燥灶鄄月藻葬皂 陨则则葬凿蚤葬贼蚤燥灶
在匀粤晕郧 杂怎枣藻灶员 摇 宰粤晕郧 匀葬蚤赠葬灶员 摇 匝陨 宰藻灶赠怎葬灶圆 摇 再哉耘 蕴蚤灶早圆 摇 再耘 匝蚤灶早枣怎员
渊员 陨灶泽贼蚤贼怎贼藻 燥枣 晕怎糟造藻葬则鄄粤早则蚤糟怎造贼怎则葬造 杂糟蚤藻灶糟藻袁 在澡藻躁蚤葬灶早 哉灶蚤增藻则泽蚤贼赠袁 匀葬灶早扎澡燥怎袁 在澡藻躁蚤葬灶早摇 猿员园园圆怨曰
圆 陨灶泽贼蚤贼怎贼藻 燥枣 悦则燥责 悦怎造贼蚤增葬贼蚤燥灶 葬灶凿 月则藻藻凿蚤灶早袁 杂澡葬灶早澡葬蚤 粤糟葬凿藻皂赠 燥枣 粤早则蚤糟怎造贼怎则葬造 杂糟蚤藻灶糟藻泽袁 杂澡葬灶早澡葬蚤摇 圆园员源园猿冤
粤遭泽贼则葬糟贼院杂怎责藻则葬遭泽燥则遭藻灶贼 责燥造赠皂藻则泽 葬则藻 葬 噪蚤灶凿 燥枣 灶燥增藻造 枣怎灶糟贼蚤燥灶葬造 责燥造赠皂藻则 灶藻贼憎燥则噪 贼澡葬贼 糟葬灶 怎责贼葬噪藻 葬灶凿 则藻贼葬蚤灶 葬 造葬则早藻
葬皂燥怎灶贼 燥枣 葬择怎藻燥怎泽 造蚤择怎蚤凿援 陨灶 贼澡蚤泽 憎燥则噪袁 葬 泽贼葬则糟澡鄄早则葬枣贼鄄责燥造赠葬糟则赠造葬蚤糟 葬糟蚤凿 泽怎责藻则葬遭泽燥则遭藻灶贼 糟则燥泽泽造蚤灶噪藻凿 遭赠 晕袁晕爷鄄皂藻贼澡赠造
遭蚤泽葬糟则赠造葬皂蚤凿藻 渊酝月粤冤 憎葬泽 责则藻责葬则藻凿 怎灶凿藻则 员园 酝藻灾 泽蚤皂怎造贼葬灶藻燥怎泽造赠 藻造藻糟贼则燥灶鄄遭藻葬皂 蚤则则葬凿蚤葬贼蚤燥灶 葬贼 则燥燥皂 贼藻皂责藻则葬贼怎则藻援 栽澡藻
枣怎灶糟贼蚤燥灶葬造 泽贼则怎糟贼怎则藻 葬灶凿 泽怎则枣葬糟藻 皂燥则责澡燥造燥早赠 憎藻则藻 糟燥灶枣蚤则皂藻凿 遭赠 云燥怎则蚤藻则 贼则葬灶泽枣燥则皂 蚤灶枣则葬则藻凿 泽责藻糟贼则燥泽糟燥责赠 渊 云栽陨砸冤 葬灶凿
泽糟葬灶灶蚤灶早 藻造藻糟贼则燥灶 皂蚤糟则燥泽糟燥责藻 渊杂耘酝冤援 栽澡藻 藻枣枣藻糟贼泽 燥枣 皂燥灶燥皂藻则鄄贼燥鄄泽贼葬则糟澡 则葬贼蚤燥袁 蚤则则葬凿蚤葬贼蚤燥灶 凿燥泽藻袁 糟则燥泽泽造蚤灶噪藻则鄄贼燥鄄皂燥灶燥皂藻则
则葬贼蚤燥 葬灶凿 灶藻怎贼则葬造蚤扎葬贼蚤燥灶 燥枣 皂燥灶燥皂藻则 憎藻则藻 藻增葬造怎葬贼藻凿 增蚤葬 燥则贼澡燥早燥灶葬造 藻曾责藻则蚤皂藻灶贼泽援 栽澡藻 增葬则蚤葬贼蚤燥灶 燥枣 葬造造 贼澡藻 葬遭燥增藻 枣葬糟贼燥则泽 糟葬灶
葬枣枣藻糟贼 贼澡藻 葬遭泽燥则责贼蚤燥灶 燥枣 泽贼葬则糟澡 早则葬枣贼藻凿 糟燥责燥造赠皂藻则 泽蚤早灶蚤枣蚤糟葬灶贼造赠袁 憎蚤贼澡 葬灶 燥则凿藻则 燥枣 灶藻怎贼则葬造蚤扎葬贼蚤燥灶 跃 粤粤 辕 杂贼 跃 酝月粤 辕 粤粤 跃
蚤则则葬凿蚤葬贼蚤燥灶 凿燥泽藻援 韵责贼蚤皂蚤扎葬贼蚤燥灶 贼则藻葬贼皂藻灶贼泽 憎藻则藻 糟葬则则蚤藻凿 燥怎贼 憎蚤贼澡 葬 粤粤 辕 杂贼 则葬贼蚤燥 燥枣 猿郾 缘 早窑早 原员袁 葬 贼燥贼葬造 凿燥泽藻 燥枣 远 噪郧赠袁 葬
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员苑源