全 文 ：© 1994-2010 China Academic Journal Electronic Publishing House. All rights reserved. http://www.cnki.net
　文章编号 :100028551 (2000) 0620359208
15N 示踪2质谱计法直接定量稻田土壤反硝化
作用氮素损失的可行性研究
倪吾钟1 　彭光浩2 　沈仁芳2 　尹　斌2 　朱兆良2
(1. 浙江大学土化系 ;浙江 杭州　310029 ;2. 中国科学院南京土壤研究所　江苏 南京　210008)
摘 　要 :采用自行设计的气样前处理装置 ,包括进样口、还原铜管、高效脱氧管和液氮
冷阱 ,建立了15N 示踪2质谱计法直接测定反硝化作用气态氮素损失 (N2 + N2O) 的方
法。测得空气中 N2 的15 N 自然丰度平均为 013659 % (理论值为 013660 %) 、绝对误
差的平均值为 010002 %、C1V1 %为 0109 % ,与质谱计的设计精度完全吻合 ;不同气
样15N 丰度测定的 C1V1 %在 0103 %～ 1108 %之间 ,反硝化作用源丰度测定的
C1V1 %在 1122 %～5121 %之间 ,表明本研究所用的前处理装置对气样中 O2 、CO2 及
H2O 等杂质气态的清除是十分有效的。另一方面 ,由于15N 损失的计算是以15N 原子
百分超为基础的 ,计算结果表明 ,当气样的15N 原子百分超小于 01014 %(相应的15N
丰度为 01380 %)时 ,测得的15N 损失的 C1V1 %有可能大于 5 % ,为此建议气样15N 丰
度最好能大于 01380 % ,以确保测定结果的精确度。
关键词 :反硝化作用 ;直接测定法 ;质谱计 ;15N 示踪技术 ;氮损失
收稿日期 :1998211211
基金项目 :本研究得到国家自然科学基金重大 (39790100) 和面上 (39570414) 项目资助 ,同时还得到中国科学院土壤圈
物质循环开放研究实验室基金资助
作者简介 :倪吾钟 (1964～) ,男 ,浙江萧山人 ,浙江大学副研究员 ,从事土壤2植物系统中养分的综合管理、植物营养诊断
与合理施肥的研究
硝化作用、反硝化作用和硝化2反硝化作用气体 (N2 + N2O)损失的直接定量方法是一种以
15N 示踪技术为基础的测定方法 ,根据其定量原理的不同又可分为电弧法 (随机化) 和非随机
化稳定性同位素质谱计法 (简称为非随机化直接法) 两种。电弧法[1 ]是利用高压电弧使气样
中的 N2 与 O2 反应 ,生成 NOx ,然后用 KMnO42H2SO4 溶液吸收 NOx ,并将其转化为 N H +4 ,再
采用常规的半微量蒸馏法定量 ,最后用双接收器质谱计测定15 N 丰度 ,计算15 N 损失量。该法
不仅需要特殊的电弧发生装置 ,而且整个测定过程十分繁琐 ,误差也较大 ,且难以控制[2～4 ] ,
广泛应用的潜力似乎不大。非随机化直接法的应用在国外已有一些报道[5～13 ] 。
近年来 ,国内也开始着手这方面的工作 ,但对该方法的具体测定条件、有效测定范围及测
定精度等尚未得出明确的结论。
由于硝化作用、反硝化作用和硝化2反硝化作用气体产物 (N2 + N2O) 中氮的两种同位素
(14N和15N)不呈随机分布 ,因此必须同时测定29 N2/ 28 N2 和30 N2/ 28 N2 的比值或29 N2/ 28 N2 和
30N2/ (28N2 + 29N2) 的比值[14～16 ] 。前者要求质谱计具有 3 个接收器 ,分别检测28 N2 、29 N2 和
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30N2的离子流强度 ;而后者则只要求质谱计具 2 个接收器 ,交替检测29 N2 和 (28 N2 + 30 N2) 及
30N2和 (28N2 + 29N2)的离子流强度。通常试验所采集的硝化作用、反硝化作用及硝化2反硝化
作用气体样品中30N2/ 28N2 或30N2/ (28N2 + 29N2) 的比值很小 (主要由空气中 N2 的稀释效应所
致) ,这就要求质谱计必须具有很高的精密度 ,甚至达到适于检测空气、土壤、植物等试材中15N
自然丰度变异的水准。同时 ,气体样品中含有的 O2 、CO2 和 H2O 等杂质气体对30N2/ 28N2 比值
的测定均会产生很大的干扰 ,必须采用相应的除杂措施。另外 ,硝化作用、反硝化作用和硝化2
反硝化作用气体产物中除 N2 外 ,还有少量的 N2O 和微量的 NOx ,因此 ,在测定前需将这些氮
氧化物定量地还原为 N2 [17 ,18 ] 。
鉴于上述 ,非随机化直接法以高精密度稳定性同位素质谱计为先决条件 ,同时还需要一整
套具有气体产物转化和除杂功能的气样前处理设备装置。本文利用具有 3 个接收器的 MA T2
251 精密稳定性同位素质谱计 ,以设计制作一套气样前处理装置为立足点 ,对测定方法的可行
性和可靠性作出评价 ,探讨其适宜的检测范围 ,为定量评价稻田土壤中硝化2反硝化作用氮素
损失奠定基础。
1 　仪器设备与工作条件
111 　气样前处理装置
气样前处理装置由进样针阀、还原铜管、高效脱氧管、冷阱及加热与温控设备等组成 ,并以
进样针阀 →还原铜管 →高效脱氧管 →冷阱的顺序连接 ,最后与质谱计相接。全套装置均自行
设计和加工制作。
11111 　还原铜管 　还原铜管是一两端烧接有真空活塞的硬质玻璃管 ,其中间一段较粗 ,内径
约为 10mm ,内盛直径为 015mm 的铜丝 (截成 3～5mm 长) 100g ;近活塞两侧用直径 7mm、内径
1mm 的优质毛细管 ,既可减小死体积 ,又能增强机械强度 ,便于操作。
用于装填还原铜管的铜丝多半长期暴露于空气中 ,其表面已被氧化 ,因此 ,在使用前必须
对还原铜管先行活化。活化装置由高纯度氢气钢瓶、加热带、温控仪、镍铬2镍硅热电耦 (有效
感温范围 0～800 ℃) 、接触器、变压器及通气用的不锈钢管、尼龙管、乳胶管等组成。活化的具
体操作步骤如下 :先将加热带均匀地缠绕于还原铜管装有铜丝的部分 ,并与变压器、接触器、温
控仪和热电耦等连接 ,以实现自动控温 ;然后用不锈钢管和尼龙管将还原铜管的一端与氢气钢
瓶相连接 ,另一端连接乳胶管 ,并一直延伸至室外 ,以便将残余的氢气排至室外。还须将乳胶
管的出气口置于液体石蜡中 ,以防止空气的倒吸。安装完成后 ,在通氢气的条件下 (压力小于
5kg/ cm2 ,流量 6L/ h 左右) ,加热还原铜管至 450 ±5 ℃,保持 6～8h ,至完全无水蒸汽产生 ,关
闭氢气阀 ,并在氢气压力处于 1～2kg/ cm2 时 ,立即关闭两端的真空活塞 ,使管内保持一定的
氢气压力 ,这样就完成了还原铜管的活化。
11112 　高效脱氧管 　高效脱氧管的基本构造与还原铜管相同 ,其内装填分子筛型高效催化脱
氧剂 (简称高效脱氧剂) ,它对 O2 具有很高的亲和力和专一性吸附能力 ,一旦暴露于空气中 ,
短时间内即可达到 O2 饱和状态 ,因此使用前也需脱氧活化。高效脱氧管的活化装置、加热温
控设备的安装及气路连接均与还原铜管和活化相同。活化时 ,先在通氢气的条件下 (压力小于
5kg/ cm2 ,流量 6L/ h 左右) ,加热至 300 ±5 ℃,保持 2～3h ,再升温至 400 ±5 ℃,保持 2～3h ,至
完全无水蒸汽产生 ,即完成活化 ,同样需使管内保持一定的氢气压力。
063 核　农　学　报 14 卷
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11113 　冷阱 　用 1 根长 200cm、内径 1mm 的不锈钢管制成直径为 4～5cm 的螺旋管 ,以能放
入盛液氮的保温杯中为度。使用时将管的两端分别与高效脱氧管和质谱计相连接 ,并将螺旋
状部分置于盛有液氮的保温杯中 ,冷冻除去 CO2 、H2O (汽) 、CH4 等杂质气体。
112 　质谱计的预处理及基本工作条件
本研究使用由 Finnigan 公司生产的 MA T2251 型精密稳定性同位素质谱计 ,系具有双粘
滞流进样、双检测系统的三接收器质谱计。在通常条件下 ,质谱计内残存有少量的 CO2 、H2O
(汽)及 O2 等杂质气体 ,这不仅影响仪器的高真空度 ,而且对30N2/ 28 N2 比值的测定干扰很大 ,
即便是自然丰度状态下的高纯度 N2 ,其30N2/ 28N2 比值的测定值也比理论值高出数倍 ,且测定
结果很不稳定 ,所以 ,使用前需对质谱计进行预烘烤处理 ,一般在要 12h 以上 ,以除尽这些杂质
气体。
质谱计分析15N 富集气样的基本工作条件为 :真空度 < 1 ×10 - 7 Pa ;离子加速电压 10kV ,
发射电离电压 120V ;28N2 、29N2 、30N2 离子流强度的放大倍数依次为 3 ×108 、3 ×1010 、1 ×1011 ,
即有 :
29N2/ 28N2 的实际值 = 29N2/ 28N2 的仪器测读值 ×1/ 100 ;
30N2/ 28N2 的实际值 = 30N2/ 28N2 的仪器测读值 ×3/ 100。
2 　气样测定的操作步骤与结果计算
211 　操作步骤
21111 　质谱计预处理 　根据15N 富集气样的测定要求设定质谱计的基本工作条件 ,然后进行
预烘烤处理 ,12h 后检测仪器状态 ,一般可达到设定的工作条件要求 ;若尚未达到 ,则继续烘
烤 ,直至完全符合设定工作条件。
21112 　气体前处理装置的准备 　按进样针阀 →还原铜管 →高效脱氧管 →冷阱的顺序安装气
体前处理装置 ,然后将冷阱的螺旋状不锈钢管置于盛有液氮的保温杯中。加热还原铜管至
300 ±5 ℃,在整个测定过程中利用加热和温控设备使还原铜管一直保持此温度 ,最后把冷阱与
质谱计的进样口连接起来 ,并利用质谱计把整个气体前处理装置抽成真空状态 ,使气体前处理
装置和质谱计同时处于待命状态。
21113 　气样测定 　标准气体与空气样品校验 :以自然丰度状态的室外空气中的 N2 作为标准
气体。用带有连通阀的针筒采集室外大气 20ml ,由进样针阀将所采集的空气自动吸入还原铜
管中 ,保持 2～3min ,脱除大部分 O2 ,并将氮氧化物定量地还原为 N2 ;再进到高效脱氧管中 ,保
持 2～3min ,脱除残余的微量 O2 ;然后通过冷阱除去水蒸汽、CO2 等杂质气体后进入质谱计。
经过前面的预处理 ,进入质谱计的气体实际上已是高纯度的 N2 ,质谱计自动将进入的气体分
成两半 ,其中一半用作标准气体贮存 ,另一半用作对照气样 ;然后自动地交替检测标准气体和
对照气样的29N2/ 28N2 比值和30N2/ 28N2 比值 ,重复 6 次 ,通过计算机及相应的输出设备显示和
输出检测结果。显示和输出检测结果的方式有两种 :一种是显示和输出全部 6 次重复的检测
结果及平均值 ;另一种是只显示和输出检测结果的平均值。由于前一种方式耗时长、耗材量
大 ,因此 ,大批样品测定时常采用后一种输出方式 ,即只输出检测结果的平均值。上述过程实
际上是标准气体制备和仪器自动校验的过程。
另取室外空气 10ml ,经过同样的前处理 ,直接进入质谱计的样品气路中 ,检测空气样品的
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29N2/ 28N2 比值和30N2/ 28N2 比值 ,比较检测结果 ,完成空气样品校验。
气样测定 :用带有连通阀的针筒抽取贮气瓶中的气样 ,通过进样针阀自动进样后 ,气样经
与标准气体相同的还原铜管2高效脱氧管2冷阱等处理 ,使其中的氮氧化物定量地还原为 N2 ,同
时除去 O2 、CO2 、水蒸汽等杂质气体 ,最后进入质谱计的样品气路中 ,由质谱计自动交替检测标
准气体和气样的29N2/ 28N2 比值和30N2/ 28N2 比值 ,并按选定的方式输出检测结果。
212 　结果计算
有关质谱计法的结果计算方法已有详细的介绍[15 ,19 ] ,这里只对使用三接收器质谱计的结
果计算方法作一简单的介绍。
21211 　源丰度 (15 X %)的计算 　源丰度15 X %可按下式计算 :
　　15 X % = 2 ×Δr″Δr + 2 ×Δr″×100 % (1)
式中 ,Δr = 29N2/ 28N2 (气样) - 29N2/ 28N2 (标准气体) ;Δr″= 30N2/ 28N2 (气样) - 30N2/ 28N2 (标准气体)
21212 　气样丰度 (15N气样 %)的计算 　气样丰度15N气样 %可按下式计算 :
　　15N气样 % =
1/ 2 (Δr + r大气) + (Δr″+ r″大气)
1 + (Δr + r大气) + (Δr″+ r″大气) ×100 % (2)
式中 ,r大气 = 010073469 (自然丰度条件下大气 N2 的29 N2/ 28 N2 之比值) ; r″大气 = 010000135 (自
然丰度条件下大气 N2 的30 N2/ 28 N2 之比值) ;Δr = 29 N2/ 28 N2 (气样) - 29 N2/ 28 N2 (标准气体) ;Δr″=
30N2/ 28N2 (气样) - 30N2/ 28N2 (标准气体) 。
21213 　15N 损失量 (15N损失)的计算 　根据15 N 丰度的基本定义 ,即试样中15 N 原子数占 N 原
子总数的百分比 ,可推导出15N 损失量的计算公式 :
　　15N气样 % =
01975 ×V ×01366 % + 15N 3 损失
01975 ×V + 15N 3 损失/ 15 X %
15N损失 (mg) =
15N气样 % - 01366 %
1 - 15N气样 %/ 15 X %
×01975 ×V (3)
式中 ,01366 %为大气中 N2 的15N 自然丰度 ;01975 是指标准状态下 1 ml 空气中含有 01975mg
N ;V 为密闭于培养装置中的空气 (1 个大气压)所占的总容积。
现有国内外文献报道中15N 损失量均按下述公式计算 :
　　15N损失 (mg) = (15N气样 % - 01366 %) ×01975 ×V (4)
其假定条件为 :气样15N 丰度远小于源丰度 , (3)式中的分母项约等于 1。
3 　结果与讨论
311 　空气样品15 N自然丰度的测定误差
连续 3 次使用质谱计时所得的仪器自动校验和空气样品校验的结果 (表 1) 表明 :仪器自
动交替检测同一空气样品15 N 自然丰度时的变异系数 ( C1V1 %) 和精确度分别为 : 0101 %～
0104 %和 < 0101 %～ 0102 % ( 6 次 ) ; 而检测不同空气样品 15 N 自然丰度时的变异系数
(C1V1 %)和精确度则分别为 :0109 %和 < 0104 %(6 个样品) ,测得的15N 自然丰度的平均值为
013659 %(理论值为 013660 %) 、绝对误差的平均值为 010002 % ,与质谱计的设计精度完全吻
合 ,表明气体前处理装置的脱氧和除杂功能显著 ,符合质谱计分析的要求。
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表 1 　空气样品15 N自然丰度测定的误差
Table 1 　Error in determination on natural abundance of 15N of air samples
样号
No. of
sample
15N 自然丰度 natural abundance of 15N ( %)
重复 duplication
1 2 3 4 5 6
平均
average
C1V1
( %)
精确度
precision
( %)
S1 013661 013660 013660 013660 013659 013659 013660 0102 < 0101
S2 013660 013658 013658 013657 013657 013657 013658 0103 0101
S3 013661 013660 013660 013661 013660 013660 013660 0101 < 0101
S4 013663 013662 013661 013661 013661 013660 013661 0103 0101
S5 013661 013665 013661 013663 013664 013663 013663 0104 0102
S6 013656 013654 013653 013653 013652 013653 013653 0104 0102
S1 S2 S3 S4 S5 S6
平均
average
C1V1 ( %)
　
绝对误差
absolute
error
15N % 013660 013658 013660 013661 013663 013653 013659 0109 010002
312 　气样15 N丰度不同时仪器的测定误差
在利用精密同位素质谱计测定气样15N 丰度的过程中 ,随机选定不同15N 丰度的气体样品
30 个 ,全部显示和输出 6 次交替检测的标准气体和气样的29N2/ 28 N2比值和30 N2/ 28N2比值 ,分
别计算气样的15N 丰度 ,并进行误差分析。同时计算出相应的15N 原子百分超的变异系数及精
确度 ,结果列于表 2。从表 2 可以看出 ,就气样15N 丰度而言 ,测定结果的变异系数和精确度有
随15N 丰度增大而增大的趋势 ,但幅度相对较小 (变异系数 0103 %～1108 % ,精确定 0101 %～
0144 %) ;而15N 原子百分超的变异系数和精确度却随气样15N 丰度的降低而增大 ,幅度又相对
较大 (变异系数 0128 %～13151 % ,精确度 0111 %～5152 %) ,尤其是当气样丰度低于 01380 %
时 ,变异系数和精确度的增大更趋明显 ,大部分超过了 1 %的精确度 ,表明测定误差明显增大。
另一方面 ,前述的15N 损失量的计算 ,式 (3) 和式 (4) 是以气样的15 N 原子百分超为基础的 ,因
此 ,在收集或制备气样时应尽可能地使其15N 丰度不低于 01380 % ,以减小试验误差 ,保证精确
度小于 1 %。
313 　反硝化作用源丰度( 15 X%)的测定精确度
从表 3 反硝化作用源丰度的测定结果可以看出 :同一丰度条件下 3 次重复的源丰度
(15 X %)测定结果十分稳定 ,变异系数和精确度分别为 :1122 %～5121 %和 0170 %～3101 % ;
与施入的硝态氮的15N 丰度比较 ,相对误差小于 10 % ,这也与常规质谱计法的测定结果相似。
4 　小 　结
从上述空气15 N 自然丰度、不同15 N 丰度气体样品及反硝化作用源丰度 (15 X %) 的测定结
果及其误差分析可以得出 ,本研究中自行设计制作的气样前处理装置能定量地将气样中的
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表 2 　气样15 N丰度的测定结果及误差分析
Table 2 　Measuring results of 15N abundance of nit rogenous gas and error analysis
样号
No. of
sample
15N 丰度　15N abundance ( %)
重复 duplication
1 2 3 4 5 6
平均
average
C1V1
( %)
精确度
precision
( %)
C1V1 3
( %)
精确度 3
precision
( %)
1 414873 415255 415472 415597 415671 415715 415431 0170 0129 0176 0131
2 413291 413584 413749 413845 413902 413934 413717 0158 0124 0161 0125
3 411482 411938 412192 412343 412430 412481 412144 0190 0137 0198 0140
4 110847 110773 110731 110706 110692 110684 110739 0158 0124 0188 0136
5 019760 019840 019884 019908 019923 019930 019874 0166 0127 1105 0143
6 019614 019735 019801 019839 019860 019871 019787 1100 0141 1160 0165
7 019320 019445 019514 019554 019578 019591 019500 1108 0144 1176 0172
8 018792 018854 018889 018909 018920 018926 018882 0157 0123 0198 0140
9 018437 018490 018518 018535 018544 018550 018512 0151 0121 0189 0136
10 017994 018010 018019 018024 018027 018029 018017 0116 0107 0130 0112
11 014724 014728 014729 014730 014730 014731 014729 0106 0102 0128 0111
12 014692 014695 014697 014698 014699 014699 014697 0106 0102 0129 0112
13 014410 014420 014425 014429 014431 014433 014425 0120 0108 1118 0148
14 014400 014406 014408 014410 014411 014412 014408 0109 0104 0153 0122
15 014187 014191 014192 014195 014197 014196 014193 0110 0104 0175 0131
16 013937 013935 013934 013934 013934 013933 013935 0103 0101 0136 0115
17 013885 013883 013882 013881 013882 013881 013882 0105 0102 0190 0137
18 013861 013853 013850 013848 013847 013846 013851 0116 0106 3114 1128
19 013775 013770 013766 013765 013765 013764 013767 0111 0104 3174 1153
20 013769 013763 013763 013760 013760 013759 013762 0111 0104 3192 1160
21 013761 013757 013754 013754 013754 013754 013756 0108 0103 3113 1128
22 013766 013759 013756 013753 013753 013752 013756 0113 0105 5121 2113
23 013729 013728 013727 013727 013727 013726 013727 0103 0101 1149 0161
24 013713 013711 013711 013711 013710 013710 013711 0103 0101 1196 0180
25 013711 013710 013709 013708 013708 013708 013709 0103 0101 2104 0183
26 013704 013703 013702 013702 013702 013701 013702 0103 0101 2138 0197
27 013702 013701 013700 013700 013700 013700 013700 0103 0101 2150 1102
28 013701 013699 013698 013697 013696 013697 013698 0105 0102 5126 2115
29 013706 013699 013696 013695 013695 013694 013697 0114 0106 13151 5152
30 013689 013688 013687 013687 013686 013686 013687 0103 0101 3170 11513 分别为计得15N 原子百分超的变异系数和精确度3 Data are C. V. and precision of atom excess % of 15N
表 3 　反硝化作用的源丰度
Table 3 　The mole fraction of 15N in the substrate NO -3 undergoing denit rification
肥料15N 丰度 ( Ⅰ)
15N abundance of
fertilizer
( %)
15X %测定值
determined value of 15X %
重复 1
duplication 1
重复 2
duplication 2
重复 3
duplication 3
平均 (M)
average
C1V1
( %)
精确度
precision
( %)
M/ Ⅰ
10130 11110 10101 10145 10152 ±0155 5121 3101 1102
20124 21147 21124 21179 21150 ±0128 1128 0174 1106
30118 32136 33113 32194 32181 ±0140 1122 0170 1109
40111 43107 43180 44114 43167 ±0155 1125 0172 1109
50105 53150 54194 54196 54147 ±0184 1154 0189 11093 常规质谱计法15N %测定值　15N % results from the measurement of general mass spectrometer
50105 52126 52128 57103 53186 ±2175 5110 2195 11083 由中国农业大学基础学院核农学教研组测定3 Measuring work was done by lab of nuclear2agriculture , Chinese Agricultural University
463 核　农　学　报 14 卷
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N2O 转化为 N2 ,对脱除气体样品中的 O2 及其它杂质气体是有效的 ,完全符合质谱分析的要
求。在气样15N 丰度大于 01380 %时 ,可保证测定结果的精确度不超过 1 %。
致谢 :感谢曹亚澄、孙国庆、乙榴玉和孙德玲等同志在15N 气样分析过程中的支持和帮助。
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563　6 期 15N 示踪2质谱计法直接定量稻田土壤反硝化作用氮素损失的可行性研究
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STUDIES ON THE FEASIBIL ITY OF DIRECT MEASUREMENT OF N LOSSES
AS N2 AND N2O PROD UCED BY DENITRIFICATION WITH 15 N
TRACER TECHNIQUE AND MASS SPECTROMETER
N I Wu2zhong1 　PEN G Guan2hao2 　SHEN Ren2fang2 　YIN Bin2 　ZHU Zhao2liang2
(1 . Depart ment of Soil Science and A grochemist ry , Zhejiang U niversity , Hangz hou , Zhejiang prov . 　310029 ;
2 . Instit ute of Soil Science , Acadenia Sinica , Nanjing , Jiangsu prov . 　210008)
ABSTRACT :With 15 N tracer technique , mass spectrometer and a self2designed installation in2
cluding sample entrance , reduced Cu tube , high2eff iciency O2 trap , l iquid N2 cold trap , a
method for direct determination of N losses as N2 and N2O produced by denitrif ication is set up.
The average of 15 N natural abundance of atmospheric samples determined is 013659 %( the theo2
retical value is 013660 %) with C. V. % of 0109 % and an average of absolute error of
010002 %, which is up to the error standard of the mass spectrometer used. C. V. % of mea2
surement of 15 N abundance in different gas samples and in the substrate NO -3 undergoing deni2
trif ication are 0103 %～1108 %and 1122 %～5121 %,respectively , indicating that the pretreat2
ing installation is highly eff icient for el imination of O2 , CO2 and H2O in gas samples , and the
method is feasible for direct measurement of 15 N losses as N2 and N2O. As the calculation of 15 N
losses is based on atom excess % of 15 N( 15 N abundance of gas sample minus 15 N natural abun2
dance of atmospheric N2) , C. V. %of determination of 15 N losses is probably larger than 5 % if
atom excess %of 15 N in gas samples is smaller than 01014 %. It is suggested that the 15 N abun2
dance higher than 01380 % in gas samples be suitable.
Key words :denit rification ; direct determination ; mass spectrometer ; 15 N tracer technique ; N
loss
663 Acta A gricult urae N ucleatae Sinica
2000 ,14 (6) :359～366