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Chemical Constituents from Ganoderma hainanense

海南灵芝化学成分研究



全 文 :海 南 灵 芝(Ganoderma hainanense Zhao, Xu et
Zhang)为 担 子 菌 纲 灵 芝 科(Ganodermataceae)灵 芝
属真菌,全球灵芝科的有效种类有 200 余种,我国
有 103 种[1]。海南省记载有 78 种[2],其中药用灵芝
有 15 种[3]。海南灵芝是海南省主要的药用灵芝资
源[1–3]。灵芝中的化学成分主要包括三萜类、甾体、
生物碱、多糖类、脂肪酸等成分,其生物活性主要功
效包括降血压、降血糖、抗肝炎、抗肿瘤、抗艾滋病
等[4–8]。有关的灵芝研究报道主要集中于全国广泛
分布的药典收录种类,如赤芝和紫芝,而对国内很
多野生灵芝资源的化学成分和药理作用等的研究
极少,迄今海南灵芝的化学成分还未见报道。本文
首次对海南灵芝进行了化学成分研究,报道分离鉴
定的 14 个单体化合物(图 1),为揭示其化学物质基
础和合理开发利用提供科学依据。
1 材料和方法
1.1 材料
真菌材料海南灵芝(Ganoderma hainanense Zhao,
收稿日期: 2013–05–10    接受日期: 2013–07–01
基金项目: 公益性行业(农业)科研专项(201303117);国家科技支撑计划课题(2013BAI11B04);海南省中药现代化专项(ZY201324)资助
作者简介: 罗应(1985 ~ ),男,硕士,主要从事天然产物化学研究。E-mail: luoyingps@163.com
* 通讯作者 Corresponding author. E-mail: zhaoyx1011@163.com
热带亚热带植物学报 2014, 22(2): 190 ~ 194
Journal of Tropical and Subtropical Botany
海南灵芝化学成分研究
罗应, 马青云, 黄圣卓, 郭志凯, 戴好富, 赵友兴*
(中国热带农业科学院热带生物技术研究所,海口 571101)
摘要: 为探讨海南灵芝(Ganoderma hainanense Zhao, Xu et Zhang)的化学成分,采用柱层析技术从海南灵芝乙醇提取物中分离
得到 14 个化合物。经波谱分析鉴定其结构分别为:巴西红厚壳素 (1)、6-脱氧巴西红厚壳素 (2)、7,8-二甲基咯嗪 (3)、5,8-过
氧麦角固醇 (4)、3β,5α,9α-三羟基麦角甾-7,22-二烯-6-酮 (5)、麦角甾-7,22-二烯-3β-醇 (6)、麦角甾-7,22-二烯-3-酮 (7)、7α-甲氧
基-5α,6α-环氧麦角甾-8(14),22-二烯-3β-醇 (8)、麦角甾-7,22-二烯-3β,5α-6β-三醇 (9)、3-吲哚甲酸 (10)、3,4-二羟基苯甲酸 (11)、
对羟基苯甲酸 (12)、3,4-二羟基苯甲酸甲酯 (13) 和正二十六烷酸 (14)。所有化合物均为首次从海南灵芝中分离得到。
关键词: 灵芝科; 海南灵芝; 化学成分
doi: 10.3969/j.issn.1005–3395.2014.02.013
Chemical Constituents from Ganoderma hainanense
LUO Ying, MA Qing-yun, HUANG Sheng-zhuo, GUO Zhi-kai, DAI Hao-fu, ZHAO You-xing*
(Institute of Tropical Bioscience and Biotechnology, Chinese Academy of Tropical Agriculture Sciences, Haikou 571101, China)
Abstract: The aim was to understand the chemical constituents of Ganoderma hainanense. Fourteen compounds
were isolated from ethanol extract of G. hainanense. On the basis of spectral data, they were identified as: jacareubin
(1), 6-deoxyjacareubin (2), 7,8-dimethylalloxazine (3), ergosterol peroxide (4), 3β,5α,9α-trihydroxyergosta-7,22-
dien-6-one (5), ergosta 7,22-dien-3β-ol (6), ergosta 7,22-dien-3-one (7), 7α-methoxy-5α,6α-epoxyergosta-8(14),22-
dien-3β-ol (8), ergosta-7,22-diene-3β,5α-6β-triol (9), 1H-indole-3-carboxylic acid (10), 3,4-dihydroxybenzoic
acid (11), p-hydroxybenzoic acid (12), methyl 3,4-dihydroxybenzoate (13) and n-hexacosanoic acid (14). All the
compounds were isolated from G. hainanense for the first time.
Key words: Ganodermataceae; Ganoderma hainanense; Chemical constituent
第2期 191
Xu et Zhang)于 2011 年 9 月采自海南省陵水县,经
海南大学吴兴亮教授鉴定,标本(No. 2011LZ02)存
放于中国热带农业科学院热带生物技术研究所。
1.2 仪器
VG Autospec-3000型质谱仪。Bruker AV Ⅲ-500
核 磁 共 振 光 谱 仪,以 TMS 为 内 标;柱 色 谱 硅 胶
(200 ~ 300 目)和薄层色谱硅胶 GF254 均为青岛海
洋化工厂产品;Sephadex LH-20 为 Pharmacia 公司
产品。薄层层析板通过喷洒 5%-10% 的硫酸-乙醇
溶液加热观察其斑点。
1.3 提取与分离
海南灵芝(2.5 kg)晒干后加工成粉末,用体积分
数 95% 乙醇热回流提取 3 次(每次 3 h)。滤液经真
空减压浓缩至无乙醇味后得粗浸膏,粗浸膏分散于
水中成悬浊液,依次用乙酸乙酯、正丁醇萃取,萃取
液分别减压浓缩至干,得乙酸乙酯部分(121.8 g)和
正丁醇部分(15.3 g)。乙酸乙酯部分(121.8 g)经减压
硅胶柱色谱分离,以氯仿-甲醇(100 : 1 → 0 : 1,V/V)
梯度洗脱,分段收集,薄层检测,浓缩收集得到 10
个组分(Fr.1 ~ Fr.10)。Fr.2 (6.7 g)经采用硅胶柱色
谱(以石油醚-乙酸乙酯 10 : 1 → 0 : 1 梯度洗脱)获
得 4 个流分(Fr.2-1 ~ Fr.2-4),Fr.2-2 (1.3 g)采用葡
聚糖凝胶柱色谱(氯仿-甲醇 1 : 1 洗脱)得到化合物
1 (9.0 mg)、2 (2.5 mg)。Fr.2-3 (2.8 g)采用反复硅胶
柱色谱(以石油醚-乙酸乙酯 3 : 1 洗脱)得到化合物
4 (4.2 mg)、5 (7.8 mg)、6 (6.0 mg)、7 (10.0 mg)、
8 (15.0 mg)和 14 (8.0 mg)。Fr.3 (20.5 g)经 减 压 柱
色谱,以氯仿-甲醇梯度洗脱获得 8 个流分(Fr.3-1 ~
Fr.3-8)。Fr.3-2 (5.3 g)采用反复硅胶柱色谱(以石油
醚-丙酮梯度洗脱)、葡聚糖凝胶柱色谱(氯仿-甲醇
1 : 1 洗脱)得到化合物 3 (2.0 mg)、9 (100.6 mg)和
10 (5.6 mg)。Fr.3-3 (4.0 g)经反复硅胶柱色谱(以石
油醚-乙酸乙酯 5 : 1 → 1 : 1 梯度洗脱)、葡聚糖凝胶
柱色谱(95% 乙醇洗脱)等分离方法,得到化合物 11
(12.0 mg)、12 (5.0 mg)和 13 (6.0 mg)。
1.4 结构鉴定
巴西红厚壳素 (1)  黄色粉末;分子式 C18H14O6;
ESI-MS m/z: 349 [M + Na]+;1H NMR (500 MHz,
DMSO-d6): δ 13.51 (1H, s, OH-1), 7.50 (1H, d, J =
8.7 Hz, H-8), 6.93 (1H, d, J = 8.7 Hz, H-7), 6.57 (1H,
d, J =10.1 Hz, H-13), 6.37 (1H, s, H-4), 5.71 (1H, d,
J = 10.1 Hz, H-14), 1.41 (6H, s, H-15, 16);13C NMR
(125 MHz, DMSO-d6): δ 159.5 (C-1), 103.7 (C-2),
156.9 (C-3), 94.6 (C-4), 132.5 (C-5), 152.1 (C-6),
113.2 (C-7), 115.9 (C-8), 179.9 (C-9), 78.1 (C-12),
114.5 (C-13), 128.1 (C-14), 27.9 (C-15), 27.9 (C-
16), 156.4 (C-4a), 112.9 (C-8a), 102.2 (C-9a), 146.0
(C-10a)。上述数据与文献 [9] 对照,鉴定为巴西红
厚壳素(Jacareubin)。
6-脱氧巴西红厚壳素 (2)  黄色粉末;分子
式 C18H14O5;ESI-MS m/z: 333 [M + Na]
+;1H NMR
(500 MHz, DMSO-d6): δ 13.16 (1H, s, OH-1), 7.69
(1H, dd, J = 7.8, 1.4 Hz, H-8), 7.24 (1H, dd, J = 7.9,
罗应等:海南灵芝化学成分研究
图 1 化合物 1 ~ 9 的结构
Fig. 1 Structure of compound 1 – 9
192 第22卷热带亚热带植物学报
1.4 Hz, H-6), 7.18 (1H, dd, J = 7.9, 7.8 Hz, H-7), 6.71
(1H, d, J = 10.1 Hz, H-13), 6.39 (1H, s, H-4), 5.59
(1H, d, J = 10.1 Hz, H-14), 1.46 (3H, s, H-15, 16);
13C NMR (125 MHz, DMSO-d6): δ 160.9 (C-1), 104.9
(C-2), 156.7 (C-3), 95.1 (C-4), 146.3 (C-5), 120.1 (C-
6), 124.2 (C-7), 114.9 (C-8), 180.9 (C-9), 78.1 (C-
12), 114.5 (C-13), 128.1 (C-14), 27.9 (C-15), 27.9 (C-
16), 156.4 (C-4a), 120.9 (C-8a), 103.2 (C-9a), 146.0
(C-10a)。上述数据与文献 [10] 对照,鉴定为 6-脱
氧巴西红厚壳素(6-Deoxyjacareubin)。
7,8-二 甲 基 咯 嗪 (3)   黄 色 粉 末;分 子 式
C12H10N4O2;ESI-MS m/z: 265 [M + Na]
+;1H NMR
(500 MHz, DMSO-d6): δ 7.91 (1H, s, H-9), 7.70 (1H,
s, H-6), 2.48 (3H, s, 8-CH3), 2.46 (3H, s, 7-CH3);
13C NMR (125 MHz, DMSO-d6): δ 146.5 (C-2),
160.7 (C-4), 141.7 (C-4a), 130.2 (C-5a), 128.7 (C-
6), 138.4 (C-7), 144.8 (C-8), 125.9 (C-9), 139.0 (C-
9a), 150.1 (C-10a), 20.3 (CH3), 19.7 (CH3)。 上 述
数 据 与 文 献 [11] 对 照,鉴 定 为 7,8- 二 甲 基 咯 嗪
(7,8-Dimethylalloxazine)。
5,8-过 氧 麦 角 固 醇 (4)   白 色 粉 末;分 子
式 C28H44O3;ESI-MS m/z: 451 [M + Na]
+;1H NMR
(500 MHz, CDCl3): δ 6.23 (1H, d, J = 8.5 Hz, H-6),
6.49 (1H, d, J = 8.5 Hz, H-7), 5.16 (1H, dd, J = 15.3,
7.2 Hz, H-22), 5.14 (1H, dd, J = 15.3, 8.2 Hz, H-23),
3.96 (1H, m, H-3), 0.99 (3H, d, J = 6.6 Hz, H-21),
0.81 (6H, d, J = 3.0 Hz, H-26, 27), 0.91 (3H, d, J =
3.5 Hz, H-28), 0.82 (3H, s, H-18), 0.88 (3H, s, H-19);
13C NMR (125 MHz, CDCl3): δ 37.0 (C-1), 29.8 (C-
2), 66.6.0 (C-3), 34.8 (C-4), 82.3 (C-5), 135.6 (C-6),
130.9 (C-7), 79.6 (C-8), 51.2 (C-9), 37.1 (C-10), 20.8
(C-11), 39.5 (C-12), 44.7 (C-13), 51.8 (C-14), 23.5
(C-15), 28.8 (C-16), 56.3 (C-17), 13.0 (C-18), 18.3
(C-19), 39.8 (C-20), 21.0 (C-21), 135.3 (C-22), 132.4
(C-23), 42.9 (C-24), 33.2 (C-25), 20.1 (C-26), 17.7
(C-28), 19.8 (C-27)。上述数据与文献 [12] 对照,鉴
定为 5,8-过氧麦角固醇(Ergosterol peroxide)。
3β,5α,9α-三 羟 基 麦 角 甾-7,22-二 烯-6-酮 (5)
白色粉末;分子式 C28H44O4;ESI-MS m/z: 467 [M +
Na]+;1H NMR (500 MHz, CDCl3): δ 5.58 (1H, s, H-7),
5.16 (1H, dd, J = 15.2, 8.1 Hz, H-22), 5.22 (1H, dd, J =
15.2, 7.5 Hz, H-23), 3.92 (1H, m, H-3), 1.01 (3H, d,
J = 6.6 Hz, H-21), 0.80 (3H, d, J = 6.8 Hz, H-26), 0.82
(3H, d, J = 6.7 Hz, H-27), 0.90 (3H, d, J = 6.8 Hz,
H-28), 0.62 (3H, s, H-18), 0.98 (3H, s, H-19);13C
NMR (125 MHz, CDCl3): δ 35.2 (C-1), 29.0 (C-2),
65.0 (C-3), 27.0 (C-4), 74.2 (C-5), 198.6 (C-6), 119.1
(C-7), 163.6 (C-8), 78.3 (C-9), 40.9 (C-10), 27.2 (C-
11), 34.2 (C-12), 44.4(C-13), 51.0 (C-14), 21.7 (C-
15), 24.8 (C-16), 55.4 (C-17), 11.4 (C-18), 20.2(C-
19), 39.7 (C-20), 19.2 (C-21), 134.5 (C-22), 131.7.4
(C-23), 42.2 (C-24), 32.4 (C-25), 18.7 (C-26), 19.0
(C-27), 16.7 (C-28)。上述数据与文献 [13] 对照,鉴
定为 3β,5α,9α-三羟基麦角甾-7,22-二烯-6-酮 (3β,5α,
9α-Trihydroxyergosta-7,22-dien-6-one)。
麦角甾-7,22-二烯-3β-醇 (6)  白色粉末;分
子式 C28H46O;ESI-MS m/z: 421 [M + Na]
+;1H NMR
(500 MHz, CDCl3): δ 5.20 (1H, m, H-23), 5.19 (1H,
m, H-22), 5.16 (1H, m, H-7), 3.60 (1H, m, H-3), 1.01
(3H, d, J = 6.6 Hz, H-21), 0.91 (3H, d, J = 6.8 Hz,
H-26), 0.84 (3H, d, J = 6.7 Hz, H-27), 0.82 (3H, d, J =
7.2 Hz, H-28), 0.79 (3H, s, H-18), 0.54 (3H, s, H-19);
13C NMR (125 MHz, CDCl3): δ 37.3 (C-1), 29.8 (C-2),
69.8 (C-3), 38.1 (C-4), 40.4 (C-5), 31.6 (C-6), 117.6
(C-7), 139.7 (C-8), 49.6 (C-9), 34.4 (C-10), 21.7 (C-
11), 39.6 (C-12), 43.5 (C-13), 55.3 (C-14), 23.1 (C-
15), 28.2 (C-16), 56.1 (C-17), 12.2 (C-18), 13.2 (C-
19), 40.6 (C-20), 21.3 (C-21), 135.8 (C-22), 132.0 (C-
23), 43.0 (C-24), 33.2 (C-25), 20.1 (C-26), 19.8 (C-
27), 17.7 (C-28)。上述数据与文献 [14] 对照,鉴定
为麦角甾-7,22-二烯-3β-醇(Ergosta 7,22-dien-3β-ol)。
麦 角 甾-7,22-二 烯-3-酮 (7)   白 色 粉 末;分
子式 C28H44O;ESI-MS m/z: 419 [M + Na]
+;1H NMR
(500 MHz, CDCl3): δ 5.20 (1H, m, H-23), 5.19 (1H, m,
H-22), 5.16 (1H, m, H-7), 3.60 (1H, m, H-3), 1.02 (3H,
d, J = 6.2 Hz, H-21), 1.01 (3H, s, H-19), 0.93 (3H,
d, J = 6.8 Hz, H-28), 0.84 (3H, d, J = 6.7 Hz, H-27),
0.82 (3H, d, J = 7.2 Hz, H-26), 0.58 (3H, s, H-18);13C
NMR (125 MHz, CDCl3): δ 38.3 (C-1), 43.0 (C-2),
212.1 (C-3), 44.4 (C-4), 38.9 (C-5), 30.2 (C-6), 117.1
(C-7), 139.7 (C-8), 49.0 (C-9), 34.6 (C-10), 21.9 (C-
11), 39.5 (C-12), 43.4 (C-13), 55.2 (C-14), 23.1 (C-
15), 28.2 (C-16), 56.1 (C-17), 12.3 (C-18), 12.6 (C-
19), 40.6 (C-20), 19.8 (C-21), 135.7 (C-22), 132.1 (C-
23), 43.0 (C-24), 33.2 (C-25), 17.7 (C-28), 20.1 (C-
27), 21.3 (C-26)。上述数据与文献 [14] 报道一致,鉴
第2期 193
定为麦角甾-7,22-二烯-3 酮(Ergosta 7,22-dien-3-one)。
7α-甲氧基-5α,6α-环氧麦角甾-8(14),22-二烯-
3β-醇 (8)   无 色 油 状 物;分 子 式 C29H46O3;ESI-
MS m/z: 465 [M + Na]+;1H NMR (500 MHz, CDCl3):
δ 5.23 (1H, m, H-23), 5.18 (1H, m, H-22), 4.16 (1H,
d, J = 3.2 Hz, H-7), 3.92 (1H, m, H-3), 3.41 (3H, s,
OCH3), 3.19 (1H, d, J = 3.2 Hz, H-6), 1.01 (3H, d, J =
6.7 Hz, H-21), 0.91 (3H, d, J = 6.8 Hz, H-28), 0.86
(6H, s, H-18, 19), 0.83 (3H, d, J = 6.5 Hz, H-26),
0.82 (3H, d, J = 6.5 Hz, H-27);13C NMR (125 MHz,
CDCl3): δ 32.3 (C-1), 31.3 (C-2), 68.9 (C-3), 39.8
(C-4), 65.3 (C-5), 58.7 (C-6), 72.8 (C-7), 122.6 (C-
8), 40.4 (C-9), 36.1 (C-10), 19.4 (C-11), 36.6 (C-
12), 43.3 (C-13), 153.4 (C-14), 25.0 (C-15), 27.4 (C-
16), 56.9 (C-17), 18.3 (C-18), 16.7 (C-19), 39.4 (C-
20), 21.4 (C-21), 135.5 (C-22), 132.3 (C-23), 43.0 (C-
24), 33.2 (C-25), 20.1 (C-26), 19.8 (C-27), 17.7 (C-
28), 54.7 (OCH3)。上述数据与文献 [15] 对照,鉴定
为 7α-甲氧基-5α,6α-环氧麦角甾-8(14),22-二烯-3β-醇
(7α-Methoxy-5α,6α-epoxyergosta-8(14),22-dien-3β-ol)。
麦角甾-7,22-二烯-3β,5α-6β-三醇 (9)  白色
粉末;分子式 C28H46O3;ESI-MS m/z: 453 [M + Na]
+;
1H NMR (500 MHz, CD3OD): δ 5.23 (1H, d, J =
5.2 Hz, H-7), 5.12 (1H, m, H-23), 5.11 (1H, m, H-22),
3.91 (1H, m, H-3), 3.49 (1H, d, J = 5.0 Hz, H-6), 0.98
(3H, s, H-19), 0.94 (3H, d, J = 6.6 Hz, H-21), 0.83
(3H, d, J = 6.8 Hz, H-28), 0.71 (6H, d, J = 6.3 Hz,
H-26, 27), 0.52 (3H, s, H-18);13C NMR (125 MHz,
CD3OD): δ 30.4 (C-1), 32.8 (C-2), 67.3 (C-3), 39.3
(C-4), 76.0 (C-5), 73.1 (C-6), 117.5 (C-7), 143.4 (C-
8), 43.2 (C-9), 37.0 (C-10), 22.0 (C-11), 38.9 (C-12),
43.7 (C-13), 54.7 (C-14), 22.9 (C-15), 27.9 (C-16),
56.0 (C-17), 12.2 (C-18), 18.3 (C-19), 40.4 (C-20),
21.1 (C-21), 135.5 (C-22), 132.1 (C-23), 42.8 (C-24),
33.1 (C-25), 19.9 (C-26), 19.6 (C-27), 17.5 (C-28)。
上述数据与文献 [16] 对照,鉴定为麦角甾-7,22-二
烯-3β,5α-6β-三醇(Ergosta-7,22-diene-3β, 5α-6β-triol)。
3-吲哚甲酸 (10)  无色油状;分子式 C9H7NO2;
ESI-MS m/z: 184 [M + Na]+;1H NMR (500 MHz,
CDCl3): δ 7.95 (1H, s, H-2), 8.07 (1H, d, J = 7.1 Hz,
H-4), 7.20 (1H, m, H-5), 7.18 (1H, m, H-6), 7.44 (1H,
d, J = 7.3 Hz, H-7);13C NMR (125 MHz, CDCl3): δ
169.2 (COOH), 133.4 (C-2), 127.5 (C-3), 122.4 (C-4),
123.6 (C-5), 122.0 (C-6), 112.9 (C-7), 108.7 (C-3a),
138.2 (C-7a)。上述数据与文献 [17] 对照,鉴定为 3-
吲哚甲酸(1H-Indole-3-carboxylic acid)。
3,4-二 羟 基 苯 甲 酸 (11)   无 色 结 晶;分 子
式 C7H6O4;ESI-MS m/z: 177 [M + Na]
+;1H NMR
(500 MHz, CDCl3): δ 7.25 (1H, d, J = 3.0 Hz, H-2),
6.95 (1H, dd, J = 8.9, 3.0 Hz, H-6), 6.76 (1H, d, J =
8.9 Hz, H-5);13C NMR (125 MHz, CDCl3): δ 124.5
(C-1), 116.7 (C-2), 145.5 (C-3), 150.2 (C-4),
113.7 (C-5), 118.7 (C-6), 170.2 (C-7)。 上 述 数
据 与 文 献 [18] 对 照,鉴 定 为 3,4-二 羟 基 苯 甲 酸
(3,4-Dihydroxybenzoic acid)。
对羟基苯甲酸 (12)  无色结晶;分子式 C7H6O3;
ESI-MS m/z: 161 [M + Na]+;1H NMR (500 MHz,
CDCl3): δ 7.89 (2H, d, J = 8.7 Hz, H-2, 6), 6.82 (2H,
d, J = 8.7 Hz, H-3, 5);13C NMR (125 MHz, CDCl3): δ
121.2 (C-1), 131.7 (C-2, 6), 114.7 (C-3, 5), 161.4 (C-
4), 168.8 (C-7)。上述数据与文献 [19] 对照,鉴定为
对羟基苯甲酸(p-Hydroxybenzoic acid)。
3,4-二羟基苯甲酸甲酯 (13)  无定形粉末;
分子式 C8H8O4;ESI-MS m/z: 191 [M + Na]
+;1H NMR
(500 MHz, CDCl3): δ 6.81 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-2),
7.40 (1H, dd, J = 8.3, 2.0 Hz, H-6), 7.42 (1H, d, J =
8.3 Hz, H-5), 3.83 (OCH3)。
13C NMR (125 MHz,
CDCl3): δ 122.6 (C-1), 115.9 (C-2), 151.8 (C-3),
146.2 (C-4), 123.7 (C-5), 117.5 (C-6), 169.0.2 (C-7),
52.4 (OCH3)。上述数据与文献 [20] 对照,鉴定为 3,4-
二羟基苯甲酸甲酯(Methyl 3,4-dihydroxybenzoate)。
正 二 十 六 烷 酸 (14)   无 色 油 状 物;分 子
式 C26H52O2;ESI-MS m/z: 419 [M + Na]
+;1H NMR
(500 MHz, CDCl3): δ 2.35 (2H, t, J = 7.4 Hz, H-2),
1.63 ~ 1.25 (46H, m), 0.88 (3H, t, J = 7.2 Hz)。13C
NMR (125 MHz, CDCl3) 图 谱 中 具 有 1 个 末 端 甲
基信号 (14.1),一些饱和亚甲基信号(29.1~29.5, C4-
C23)及 33.59 (C-2)。上述数据与文献 [21] 对照,鉴
定为正二十六烷酸(n-Hexacosanoic acid)。
2 结果和讨论
运 用 天 然 产 物 提 取 分 离 手 段,经 硅 胶 和
Sephadex LH-20 柱层析,从海南灵芝乙醇提取物
中分离得到了 14 个化合物,通过对其光谱(MS、
NMR 等)数据的分析以及与文献数据对照,分别
罗应等:海南灵芝化学成分研究
194 第22卷热带亚热带植物学报
鉴定为巴西红厚壳素 (1)、6-脱氧巴西红厚壳素
(2)、7,8-二甲基咯嗪 (3)、5,8-过氧麦角甾醇 (4)、
3β,5α,9α-三 羟 基 麦 角 甾-7,22-二 烯-6-酮 (5)、麦 角
甾-7,22-二烯-3β-醇 (6)、麦角甾-7,22-二烯-3-酮 (7)、
7α-甲氧基-5α,6α-环氧麦角甾-8(14),22-二烯-3β-醇
(8)、麦角甾-7,22-二烯-3β,5α,6β-三醇 (9)、3-吲哚甲
酸 (10)、3,4-二羟基苯甲酸 (11)、对羟基苯甲酸 (12)、
3,4-二羟基苯甲酸甲酯 (13) 和正二十六烷酸 (14)。
以上化合物均为首次从海南灵芝中分离得到,其中
苯并吡酮类成分(1 和 2)在以前灵芝属研究中未见
报道。对海南产的野生灵芝资源热带灵芝和海南
灵芝的研究均发现有苯并吡酮类成分,该类成分可
能为形成菌盖黄色的色素成分之一[22]。有关灵芝
(赤芝)的化学和药理作用有大量的研究报道[5],而
国内对一些珍稀野生灵芝资源的研究相对较少。
海南灵芝作为海南热区的主要野生灵芝资源在当
地替代赤芝广泛使用,本研究结果可为海南灵芝的
深度开发利用提供化学依据。
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